JPS5879968A

JPS5879968A - Ｎ−フエニルカ−バメ−ト系化合物、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤

Info

Publication number: JPS5879968A
Application number: JP17850981A
Authority: JP
Inventors: Junya Takahashi; 淳也高橋; Toshiro Kato; 加藤　寿郎; Katsuzo Kamoshita; 鴨下　克三
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1981-11-06
Filing date: 1981-11-06
Publication date: 1983-05-13
Also published as: MX7321E

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、一般式［１’１示す。Ｙは低級アルキル基、低級アルケニル基または低
級アルコキシル基を示す。ただし、ＸおよびＹが同時に
メチル基であることはない。Ｒ１は低級アルキル基、シ
クロアルキルアルキル基、低級アルケニル基、低級アル
キニル基まｔ二は低級アルコキシアルキル基を示す。Ｒ
２は低級アルキル基−低級アルケニル基、低級アルキニ
ル基、シクロアルキルアルキル基、ハロゲン原子または
／および低級アルコキシル基で置換されり低級アルキル
基、低級ハロアルキニル基あるいは低級ハロアルキニル
基を示す。〕で示されるＮ＝フェニルカーバメート系化
合物、その製造法およびそれを有効成分として含有する
ことを特徴とする農園芸用殺菌剤である。

一般式〔Ｉ〕において、Ｘとしては、たとえばメチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、ビニル（９）基、塩素原子、臭素原子、メトキシ基、エトキシ基など
を、Ｙとしては、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、１θ０−プロピル基、ビニル基、メトキシ基
−工］・キシ基などを意味する。Ｒ，としてはたとえば
メチル基−エチル基−ｎ−プロピル基−シクロプロピル
メチル基−アリル基、８−ブテニル基、プロパルギル基
、８−ブチニル基、２−メトキシエチル基などを、Ｒ２
としては、たとえばメチル基、エチル基、１日〇−プロ
ピル基、８−ペンチル基、８θＣ−ブチル基−３−ブテ
ン−２−イル基、２−ブテニル基、プロパルギル基、ｌ
−ペンチン−８−イル基、８−ブチ／−２−イル基、２
−ブチニル基、１−シクロプロピルエチル基、ｌ−メチ
ル−２−メトキＳノエチル基、２−フルオロエチル基、
２゜２．２−トリフルオロエチル基、２−メトキン−１
−クロロメチルエチル基、ｌ−クロロメチルエチル基、
４−クロロ−２−ブテニル基、４−／７０ロー２−ブチ
ニル基などを意味する。

（１０）本発明者らは、先に一般式〔Ａ〕〔式中、２はハロゲ′）原子またはメチル基を示し、ハ
ロゲン原子は同一でも相異なっていてもよい６Ｒは低級
アルキル基−シクロアルキルアルキル基、低級アルケニ
ル基＝　低級アルキニル基マたは低級アルコキシアルキ
ル基を示す、Ｒ′は低級アルキル基、低級アルケニル基
、低級アルキニル基、シクロアルキルアルキル基、低級
ハロアルキル基、低級ハロアルキル基または低級へロア
ルキニル基を示す。〕で示されるＮ−−７，ニルカーバメート系化合物が後述
するようなベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌
剤に耐性を示す植物病原菌およびその他の糸状菌（以下
薬剤耐性菌と呼ぶ）に対し、選択的に強い殺菌効果を示
すことを見出した。その後さらに検討を行なった結果、
前記一般式［Ｉ］で示されるＮ−フェニルカーバメート
系化合物もまた薬剤耐性菌に対して有効であることを見
出し、本発明を完成しｊこ。

一般式［ｔｌで示すれろＮ−フェニルカーバメート系化
合物は、ベノミル〔メチル　１〜（ブチルカルバモイル
）ベンズイｊ　タ’／−ルー２−イルカーバメ−１−１
，７ベリダゾール〔２−（２−フリル）ベンズイミダゾ
ール〕、チアベンダゾール［２−（４−チアゾリル）ベ
ンズイミダメール］、カルベソダジム〔メチル　ベ゛／
ズイミダｌ−ルー２−イル　カーパメ−１−’］、チオ
ファネート　メチル〔１，２−ビス（８−メトキシカル
ボニル−２−チオウレイド）ベンゼン〕、チオファネー
ト〔１，２−ビス（８−ニトキシ力ルボニル−２−チオ
ウレイド）ペンゼノコなどのベンズイミダゾール・チオ
７アネート系殺菌剤に耐性を示す薬剤耐性菌に対し、選
択的に強い殺菌効果を示すことを特徴としている。

前述のベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤は
、農菌装作物に寄生する種々の病原増産に大きく寄与し
てきた。ところがこれらの殺菌剤を連続して作物に散布
すると、薬剤耐性菌が蔓延し、薬剤の防除効果が下がり
、実際上使用し得ない状況となることがしばしば起るよ
うになってきた。殺菌剤を散布しても期待どおりの防除
効果が得られず、病害の発生を抑えることができない場
合、農家等薬剤の使用者が受ける被害は甚大である。さ
らにペンズイミグゾール、チオファネート系殺菌剤のう
ちいずれかの殺菌剤に耐性を示す菌は−この群の他の殺
菌剤にも耐性となり−いオ）ゆろ交差耐性を示すことが
知られている。したがって、たとえばベノミルを散布し
ても防除効果の認められない圃場では他のベンズイミダ
ゾール・チオファネート系殺菌剤を散布しても防除効果
を期待することができない、薬剤耐性菌の蔓延した圃場
ではペンズイｉダシールーチオファネート系殺菌剤の（
１３）使用を中止せざるを得ないが、使用を中１トシても薬剤
耐性菌の密度が減少しない事例が多く知られており、一
旦薬剤耐性菌が発生するとその後長い間その影響を受け
ることになる。また−そのような圃場では薬剤耐性菌が
交差耐性を示さない他の系統の殺菌剤を散布することに
より対象となる病害を防除する訳であるが−ベンズイミ
ダゾール・チオ７アネート系殺菌剤はど優れた防除効果
を示すものはきわめて少なく、適確な防除が困難となっ
ている。

本発明者らは前記の事情を考慮（７、薬剤耐性菌に対し
選択的に殺菌効果を示す殺菌剤があれば薬剤耐性菌発生
圃場で・高い病害防除効果が期待できることからそのよ
うな性質を持つ殺菌剤の発明に鋭意努力した。その結果
、前述のＮ−フェニルカーバメート系化合物が薬剤耐性
菌に選択的に強い殺菌効果を示す殺菌剤であることが半
間した。すなわち一本発明化合物は後述の試験例からも
明らかなように、ベンズイミダゾール・チオ７アネート
系殺菌剤に感受性な野性（１４）菌（以ド薬剤感受性菌と呼ぶ）による病害に対し何ら防
除効果を示さないが一薬剤耐性菌による病害に対しては
すぐれた防除効果を示し一本発明化合物の薬剤耐性菌に
対する殺菌力はきわめて選択性の高いものであった。

前述の薬剤耐性菌のある種のものに対し、除草剤である
パーパン〔４−りａロー２−ブチニルＲ−（３−りＣＩ
Ｌｌフェニル）カーバメート〕−クロルブー２アム〔ｌ
−メチル−２−プロピニルＮ−（３−クロロフェニル）
カーバメート〕、グロルブ０７７ム〔イソプロピルＮ−
（８−クロロフェニル）カーバメート１、プロファム〔
イソプロピルＮ　−−ｙエニルカーバメ−１・〕カ選択
的に殺菌力を示すことがすでに報告されている（　Ｃ１
ＲＡｃａｄ、Ｓｃ、Ｐａｒｉｓ、ｔ、２３９．Ｓ’θｒ
ｉｅ　Ｄ　６９１頁〜６９３頁−１９７９年）。

しかしながら一本発明化合物は一後述試験例からも明ら
かなように、これらの除草剤に比べて薬剤耐性菌に対し
はるかに優れた防除効果を示し、なおかつ農園芸作物に
対する薬害作用もほとんどなく、実用価値の高いもので
あろ７一方、前述の除草剤は除草剤としての性質からも
明らかなように一茎葉散布した場合−農園芸作物に対す
る薬害作用が強く、さらに薬剤耐性菌に対する殺菌作用
も実用に供し得るほど強いものではない・本発明化合物は前述の３ようにペンズイεダゾール・チ
オファネート系殺菌剤に耐性力・示す菌に対し選択的に
強い殺菌効果を示すが故に、前記薬剤が使用されること
により出限かや想されるまたは出現した薬剤耐性菌の防
除に使用す乙ことができろ。たとえば、リンゴのうどん
こ病菌（Ｐｃｘｌｏｓμｅｒａ　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈ
ａ　）、黒星病菌（Ｖｓｎｔｕｒｉａｉｎａｅｇｕａｌ
ｉｓ　）、黒点病菌（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌ、ａ
　ｐｏｎｎｉ　）、褐斑病菌（Ｍａｒｓｓｏｎｉｎａ　
ｍａｌｉ　）、　モニリア病菌（５ｃｌｅｒｏｔｉｎｉ
ａ　ｍａｌｉ　）、カキのうどんこ病菌（Ｐｈｙｌｌａ
ｃｔｉｎｉａ　ＫａＫｉｃｏｌａ　）−炭そ病ｍ（Ｇｌ
ｏｅｏｓｐｏｒｉｕｍｋａｋｉ　）−モモの灰星病菌（
５ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｃｉｎｅｒｅａ　）　−黒星
病菌（Ｃ１ａｄｏｓｐｏｒｉｕ＋ｎ　ｃａｒｐｏｐｈｌ
ｌｕｍ　）、７オモプシス腐敗病菌（Ｐ、ｈｏｍｏｐｓ
ｉｓ　ｓｐ、）　−−ｊ　トウｆｊ）灰色かび病ｖＭ（
Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　　）、褐斑病菌（
ｃ　ｅｒｃｏｓｐｏｒａｖｉｔｉｃｏｌａ　）−うどん
こ病菌（Ｕｎｃｉｎｕｌａ　ｎｅｃａｔｏｒ　）、黒と
う病菌（ｆｆ１ｌｓｉｎｏｅ　ａｍｐｅｌｉｎａ　）、
挽屑病菌（Ｇｌｏｍｅｒｅｌ、ｌａ　ｃｉｎｇｕｌａｔ
ａ　）、テンサイの褐斑病菌（ｉＭｅｒｃｏｓｐｏｒａ
　ｂθｔｉｃＯ１ａ　ｌ−ビーナツツの褐斑病菌（Ｃｅ
ｒｃｏｓｐｏｒａ　ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ　）、悪
戯病菌（ｃ　ｅｒｃｏｓｐｏｒａｐ南岬念ｐｅｒｓｏｎ
ａｔａ　）−オオムギのうどんこ病菌（Ｋｒｙｓｉｐｈ
ｅ　ｇｒａ＋ｎ１ｎｉｓ　ｆ、ｓｐ＋ｈｏｒｄｅｉ　）
、アイ、スポット病菌（ｃｅｒｃｏｓｐｏｒθｌｌａ　
ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉａｅｓ　）−紅色雪腐病菌（
Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｎ１ｖａｌｅ　）　−Ｕ　Ａギのう
どんこ病菌（１ｌｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　
ｆ　、ｓｐ、ｔｒｉｔｉｃｉ　）、キュウリのうどんこ
病菌（５ｐｈａａｒｏｔｈｓｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎａａ
　）、つる枯病菌（Ｍｙｃｏｓｐｈａａｒｅｌｌａ　ｍ
５ｌａｎｉｓ　）−菌核病菌（５Ｃ１８ｒＯｔｉｎｉａ
　５ｃｌｅｒｏｃｉｏｒｕ＋ｎ　）、灰色かび病菌（Ｂ
Ｏｔｒｙｔｉ８　Ｃ１ｎ８ｒθ＆　）、黒星病菌（Ｃｌ
ａｄｏｓｐｏｒｉｕｍＯｕｃｕｍｅｒｉｎｕｍ　）、ト
マトの葉かび病菌（ｃｌａｄｏｓｐ　ｏｒｉｕｍｆｕｌ
ｖｕｍ　）−灰色かび病菌（ＢＯｔｒｙｔｉ１３　ｃｉ
ｎｅｒｅａ　）、ナスの黒枯病菌（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏ
ｒａ　ｍｅｌｏｎｇｓｎａｅ　）−イチゴノウどんこ病
Ｍ（８ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｈｕｍｕｌｉ　）−萎
黄病菌（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ　ｆ　
、ｓｐ、ｆｒａｇａｒｉａｅ　）、（１７）タマネギの灰色腐敗病菌（Ｂｏｔｒｙｌ；ｉｓ　ａｌｌ
ｉ　）　−レタスノ醒核病菌（５ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ
　ｓｃｌ−ｅｒｏｔｉｏｒｕｍ　）、　セルリーの斑点
病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒｈ　ａｐｉｉ　）　、イン１
・７マメノ角斑病＠　（Ｐｈａｅｏｉｓａｒｉｏｐｓｉ
ｓ　ｇｒｉｓｅｏ］、ａ　　）、ホップの灰色かび病菌
（１３ｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、タバコの
うどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｂｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅ
ａｎｕｒ＋　）、バラの黒星病菌（Ｄｉｐｌｏｃａｒｐ
ｏｎ　ｒｏｎａｅ　）、ｉノＪ＋、のそうか病菌（Ｋ１
５ｉｎｏｅ　ｆａｗｃｓしｔｉ　　）、青カヒ病菌（Ｐ
ｅｎ１．ｃｉｌｌｉｕｕｎ　ｉｔａｌｉｃｕｍ　）−緑
かび病菌（Ｐｅｎ１ｃｉｌｌｉｕ、ｍ　ｄｉｇｉｔａｔ
ｕｍ　）などの薬剤耐性菌の防除に使用することができ
ろ。

一般式［１’ｌＦで示されろＮ−７１−ル）Ｊ−バメー
ト系化合物の殺菌活性についＣさらに検討した結果、薬
剤耐性の有無にかかわらずある棟の病害防除に有効でＪ
）ることか判明しｔコ。本発明化合物は、たとえばイネ
のいもぢ病＠　（Ｐｙｒ’１ｃｕＪａｒｉａｏｒｙｚａ
ｅ　）、キュウリのべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎ
ｏｓｐｏｒａｃｕｂｅｎｓｉｓ　）、ブドウのべと病菌
（ｆ’ｌａθｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃｏｌａ　）、シャ
ガイモノΔ病菌（Ｐｈ、７ｔＯｐｈｔｈｃｒｎｓｉｎｆ
θ５ｔａｎｓ　）などの防除に使用することができる。

（１８） −万、本発明化合物は人畜、魚類に対して高い安全性を
有し−かつ農業上有用な作物に対して実際の使用上なん
ら害を及ぼすことなく使用できることも明らかとなった
。

本発明化合物〔【〕は新規化合物であり、次の方法によ
り製造できる。

ｆａ）　　一般式〔■〕＼Ｙ′ 〔式中−Ｘ、ＹおよびＲ１は前述と同じ意味を有する。

Ｊで示されろアニリシ誘導体と一般式％式％）〔式中−Ｒ２は前述と同じ意味を有する。〕で示される
グロロギ酸ニスデルとを反応させろ製造法。

この反応は、べ′／ゼン、トルエ゛ノ、キシ１／ン、ジ
エチルエーテル、テト→ヒドロ７ラン〜ジオキサンーク
ロロホルム、四塩化炭素、酢酸エチル、ピリジン、ジメ
チルポルムアミド等の有機溶媒またはその混合物中にｒ
：ｓＬ）で行すれ−ピリジン、トリエｆルアεンー　゛
ンエチルアーリン、水酸化ナトリウム−水酸化カリウム
等の脱塩化水素剤を用いることにまりへ反応を高収率で
行うことができろ３１反応は必要に応じて、冷却または
加熱（θ〜１５０’ｃ）することにより、瞬時から１０
時間で完結し一収率よく目的物を得ることができる、製法（ａ）における一般式〔１目で示さ）するｙニリン
誘導体は−−一般式［’ｕ＋１〔式中−Ｘ、ＹおよびＲ１は前述と同じ意味を有する。

〕で示されるニトロベンゼン誘導体の還元反応で得られる
。

このニトロベンゼン誘導体は、ｔことえば一般式［ｉｖ
〕〔式中、Ｘは低級アルキル基−低級アルケニル基、低級
アルコキシル基ｔ　ｒ、：　ハロゲン原子を示す、Ｙは
低級アルキル基、低級アルケニル基まｔこは低級アルコ
キシル基ヲ示す。ｔこｔごし−ＸおよびＹが同時に水素
原子を示すことはない。〕で示されるニトロフェノール誘導体と一般式％式％［〔式中−八は脱離基を示す。Ｒ１は低級アルキル基、シ
クロアルキルアルキル基、低級アルケニル基、低級アル
キニル基または低（２１）級アルコキシアルキル基を示ｆ、’１で示されるアルコール誘導体またはハライドとを反応さ
せることにより得ら才する。ここでＡで示される脱離基
とは、一般にトシルオキシ基、メシルオキラ基またはハ
ロゲン原子を示す。

一般＜［ｉｖｌで示されるニトロフェノール誘導体は、
たとえば文献Ｃａｎ、Ｊ、ＣＭｍ、、１９５８　、８６　、１２８４
−１２８８に記載されている方法で容易に得ることがで
きろ・一般式［ＩＶ’ｌで示される二ｌ−＋“１７１：ノール
誘導体と一般式［Ｖ］で示されるアルコール誘導体また
はハライドとの縮合反応は−ベンゼン、トルエン、キレ
レン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン−ジオキ
サ／、クロロホルム、四塩化炭素−６酸エチル、エタノ
ール−イソプロパノ−ｌレー　Ｓンメチｌレホルムアミ
ドなどの有機溶剤もしくは水等またはその混合物中にお
いて行われろ。

（２２）ピリジノ、ｉ〜リエヂルアミン、苛性ソーダ、苛性カリ
、炭酸ノーダ等の脱ハロゲン化水素剤を用いろことによ
り、反応を高収率で行うことができる。反応は必要に応
じて加熱あるいは、冷却することにより、０．５〜ＩＯ
時間で完結し、収率よく目的物を得ることができる。

一般式〔■〕で示されろニトロベンゼン誘導体を一般式
［１１Ｆ　’ｒ示されろアニリン誘導体へ導く還元反応
としては、酸化白金、ラネーニッケル−白金黒、パラジ
ウム炭素などの触媒を用いた接触還元−スズ、鉄、亜鉛
のような金属と塩酸−硫酸など酸とを用いた還元、ナト
リウム、リチウム、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛
などの金属によるアルコール溶液中での還元、ナトリウ
ム、亜鉛と水酸化アルカリまたはアルコール性アルカリ
とを用いた還元、塩化第一スズ、硫酸第一鉄−水酸化第
一鉄、硫化ナトリウム−多硫化ナトリウム、硫化アンモ
ニウム、硫化水素など無機化合物ヲ用いた還元、ヒドラ
ジン、フェニル上１ニラジンなとヒドラジン化合物によ
る還元などをあげることができる。

パラジウム−炭素を用いた接触還元を例にあげるならば
反応はベンゼン、トルエン、エタノール、メタノール、
イソプロパツール、テトラヒドロフラン、ジオキサソ等
の有機溶媒またはそれらの混合溶媒中で常圧または加圧
下に水素添加することによって行オ）れる６反応は８０
分から１０時間で完結し、収率よく目的物を得ることが
できる。

（ｂｌ　　一般式〔ｖｌｌ〔式中、Ｘ、ＹおよびＲ１は前述と同じ意味を有する。

〕で示されるフェニルイソレアネート誘導体と一般式Ｃ式中−Ｒ２は前述と同じ意味を有する。〕で示される
アルコール類とを反応させる製造法。

コノ反応は無溶媒またはベンゼン−トルエン、キクレン
、ジエチルエーテル、テトラヒドロ７ラン、ジオキサン
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド−クロロホルム−四塩
化炭素すどの有機溶媒中で、無触媒またはトリエチルア
ミン、ジエチルアニリン、１．４−ジアザビシクロ−（
２，２，２）オクタ゛／を触媒として行うことができる
。

反応は必要に応じて冷却または加熱（〇−５０’Ｃ）す
ることにより、瞬時から１０時間で完結し、収率よく目
的物を得ることができろ。

一般式〔粘で示されるフェニルイソシアネート誘導体は
ｍ一般式〔■〕で示されるアニリン誘導体とホスゲンと
を反応させることにより得ることができる。

（２５）この反応はベンゼン、トルエソ、キＳルン、酢酸エヂル
等の有機溶媒またはその混合物中で行われる。反応は必
要に応じて５０Ｃから還流温度に加熱することにより、
瞬時より１０時間で冗結し、収率よく目的物を得ろこと
ができる。

次に一般式［１Ｆで示される本発明化合物を例示すると
以下のようになるが、本発明化合物はこれらのみに限定
されるものではない。

なお、ここに示す化合物番号は以下の配合例および試験
例において共通に使月１されろ。

／（２６）第　　１　　表Ｘ（２７）（２８）次に実施例により一本発明をさらに詳しく説明する。

実施例１　イソプロピル　Ｎ−［（８−エチル−４−エ
トキシ−５−クロロ）フェニル〕カーバメートの合成（方法（ａｌによる）３−Ｔ、チル−４−エトキシ−５−クロロアニリン１．
９９およびンエチルｒニリノ１．５ｒをトルエン２０ｔ
ｎｔに溶解し一氷冷下イソプロビルクロロホルメート１
．２２を５分間で滴Ｆしｔこ。

室温ド１２時間放置した後、氷水にあけ−トルエンで抽
出した。溶媒を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥しｊこ
。溶媒を減圧上留去し、得られた固体物質をトルエンに
よるシリカゲルカラムクロマドグフィーで精製し−イソ
プロビルＮ−（（ｉ（−エチル−４−エトキう＝５−ク
ロロ）フェニル〕カーバメートの白色結晶２．４ｆを得
た（収率８９優）。

融点７９〜８０，５℃ （３７）８１１値　　　　９ｏ７．　　。。。　ｔｒ（ｉ）　　
ｃｐ（。

実測値　　　　４．８８　５８．４８　６．９７　１２
．２８実ｍ例２　　イソプロピルＮ　−［（９−エチル
−４−エトキシ−５−メチル）フェニル〕カーバメ−１・の合成（）−ｉ法（ｂ）による）３−エチル−４−エトキ：／−６−メチルアニリン１．
８９をトルエン２０ｍ１に溶解し、１０Ｖのホスゲンを
含むトルエン溶液に１０−２０℃で滴下した。

徐々に加熱し、３０分間還流した。室温にもと駿−溶媒
を減圧下に留去し、３−エチル−４−エトキシ−５−メ
チルフェニルイソＳノアネート２．１ｆを得た。ｊＩｔ
ｔ製することなく、これをトリエチルアミン１１／を含
むイソプロパツール２０ゴ中に添加しＩこ。

室温下１２時間放置した後、氷水にあけ、トルエンで抽
出した。ｆ６媒を水洗し、硫酸マ（８８）グ不シウムで乾燥したー溶媒を減圧Ｆに留去し、得られた固体物質ｊｐ−１−ル
エンによるシリカゲルクロマ＋−クラフィーで精製し−
イソプロビルＮ〔（８−エチル−４−エトキシ−５−メ
チル）フェニＪし〕カーバメート２−４ｆを得た。（収
率８−エチル−４−エトバーシー５−メチルアニリンよ
り９１憾）。

融点６８−６９．５℃ 元素分析値　　　　Ｎ（曝）　　　ｃ（係）　　　Ｈ（
如実測値　　　　５．２１　６７．８５　８．９にのよ
うにして得られた本発明化合物を実際に施用する際には
一他成分を加えずに純粋な形で使用できるし−また殺菌
剤として使いやすくするため相体と混合して施用するこ
とができ、通常使用される形態たとえば粉剤−水和剤、
油剤、乳剤−錠剤、粒剤−微粒剤、エア゛Ｉ−ル、フロ
アブルなどのいずれとじても使用できる本発明化合物が薬剤１ｌｕＪ付菌に対してのみ選択的に
高い殺菌力を示すことから、薬剤耐性菌のみが存在して
いる場合には単独で使用できるが、薬剤感受性の野性繭
が混在する場合には前述のベンズイミダゾール・　Ｊ−
オフ？ネート系殺菌剤と混合しで使用するか、交！ｆに
使用することが望ましい。

前記製剤中には一般に活性化合（吻を重量にして１．０
〜９５．０係、好ましくは２，０〜８０．０優を含み、
通常１０アールｔ９１？−’）　ｌ　（１〜１００２の
施用量が適当である。さらにその使用濃度は０．００５
４〜０，５弼の範囲が望ま１７いが、これらの使用１°
−濃度ｉｔ剤型、施用時期、方法−場所、対象病害一対
象作物等によっても異なるため前記範囲に均オ〕ること
なく増減することは何ら差し支えない。

さらに他の殺菌剤および殺虫剤等と混合して使用するこ
とができ−ｔことんばｒｙ−（８゜５−ジクロ１１／　
７エール）−１−，２−ジメチル・シクロプロパン−１
，２−シカルボキレイミドー（Ｅ）　−１−（２、４−
ジクロルフェニル）４．４−ジメチル−２−（１，２，
４−トリアゾール−１−イル＞−１−ペンテン−８−オ
ール、４−クロル−３−メチルベンゾチアゾロン、Ｓ−
ノルマル−ブチル−８−パラーターシャリーブチルベ゛
ノジルジチオカーボソイミデート、０．０−ジメチル０
−（２，６−ジクロル−４−メチルフェニル）ホスホロ
チオエート、Ｎ−）リクロロメチルチオー４−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボキシイミド−シス−Ｎ−（１
，１，２，２−テトラクロロエチルチオ）−４−シクロ
ヘキセン−１，２−ジカルボキシイミド−Ｎ−（トリク
ロルメチルチオ）フタールイεド、ポリオキシン、スト
レプトマイシン、シンクエチレンビスジチオカーバメー
トへジンクジメチルチオカーバメート、マンガンニスエ
チレンビスジチオカーバメート、ビス（Ｎ、Ｎ−９メチ
ルチオカルバモイル）ジサルファイド、テトラ（４１）クロロイソフタロニトリル、８−ヒドロキシキノリン、
ドデシルグアニジンアーレテーＩ・−５，６−シヒドロ
ー２−メチル−１，４−オキサチイン−８−カルポキサ
ニリド、１４′−ジクロロフルオロメチルチオ−Ｎ、Ｎ
−ジメチル−Ｎ′−フェニルスルファミド、１−（４−
クロロフェノキシ）−８，８−ジメナルー１−（１，２
，４−１，リア゛Ｉ−ルート−・イル）−２−ブタノン
、メチル　Ｎ−（２，６−・多メチルフェニル）−Ｎ−
ノｌ−キツアセチルー２−メチルグリシネ−１・、アル
ミニウムエチルホスファイト等の殺菌剤、０．０−＋ラ
メチル０−（４−ニトロ−３−メチルフェニル）ホスホ
ロチオエート、０−（４−シアノフェニル）０，０−ジ
メチルホスホロチェート、０−（４−シアノフェニル）
０−エチル′フェニルホスホノチオエート、’　ｏ　、
　ｏ−ジメチル５−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）
ホスホロジチオエート、２−メ１、キシ−４１１−１゜
８．２−ベンゾジオキサホスホリン−２−ス（４２）ルフィドー　〇、Ｏ−ジメチル５−（１−エトキシカル
ボニル−１−フェニルメチル）ホスホロジチオエート等
の有機リン系Ｍ　虫Ｍ、α−シアノ−８−フェノキシペ
ンシル　２−（４−クロロフェニル）イソバレレート、
８−フェノキシベンジル　２．２−ジメチル−８−（２
，２−ジクロロビニル）シクロプロパンカルボキシレー
ト、α−シアノ−−３−−ｙエノキシベンジル　２．２
−ジメチル−８−（２，２−ジブロモビニル）シクロプ
ロパンカルボキシレート等のピレスロイド系殺虫剤と混
合して使用することができ−いずれも各単剤の防除効果
を減することはなく、さらに混合による相乗効果も期待
されるものである。

次に試験例および配合例をあげ、本発明化合物の農園芸
用殺菌剤としての有用性をさらに明らかにする。

試験例１　　キュウリうどんこ病防除効果Ｉ：９０ｒｎｔ容のプラスチック製ポットは砂壌土をつめ、
キュウリ（品種：相撲半日）を播種した。これを温室で
８日間栽培し、子葉が展開したキュ１クリ幼菌を得た。

この動画に乳剤または水和剤形態の供試化合物の水希釈
液を液滴が葉面に十分量付着するまで茎葉散布した。薬
液風乾後、動画に薬剤耐性まｒコは感受性のキュウリう
どんこ病菌（Ｓ［抽θｒｏｔ＋ｉθＣａｆｕｌｉｇ、ｉ
ｎθａ）の分生胞子けん濁液を噴霧接種Ｉノた。これを
温室に置いて１０日間栽培し発病させたのら発病状態を
観察しｔコ。

発病度はド記の方法によって算出した。すなわち、調査
葉の病斑出現に応じて−０，０，５−１，２−４の指数
に分類１７、次式によつＣ発病度を算出した。

（発病指数）　　　　（発病状態）Ｏ・・・・葉面上に菌叢または病斑を認めない。

０．５　・・・・・・葉面」＝に葉面積の５％未満に菌
叢または病斑を認める。

■・・・・・・葉面上（ζ葉面積の２０％未満にｍＨま
たは病斑を認めろ。

２・・−・・・葉面りに葉面積の５０％未満に菌叢また
は病斑を認めろ。

４・・・・・・葉面上に葉面積の５０’ｌ以−Ｌに菌叢
または病斑を認める。

つづいて防除価を次式、上り求めた。

その結果−筆２表のように本発明化合物は薬剤耐性菌を
接種１７た場合優れた防除効果を示し、薬剤感受性菌を
接種した場合防除効果を示さなかった。一方、市販殺菌
剤のベノミル、チオファネートメチル、カルベソダジム
、チアベンダゾールのいずれも薬剤耐性菌を接種した場
合防除効果を示さす一薬剤感受性菌を接種した場合優れ
た防除効果を示した。

比較対照のために供試した化学構造類似の化合物および
化学構造類似の市販除草剤はいずれの菌を接種した場合
でもほとんど防除効（４５）果を示さなかった。

第２表（４６）注（１）　　　比較対照のために合成した化合物出２）
　　　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　　Ｂｉｏｌｏｇｉｃ
ａｌ　　Ｃｈｅｍ１ｓｔｒｙ第３５巻　１７０７頁〜１
７１９頁（１９７１年）記載化合物注（３）　　　市販除草剤Ｃ工ＰＣ（り旧しプロ７アム
）注（４）＃　　　バーパン注（５）　　　　　　−ＣＦｌｔＰＣ庄６１　　　　　、、　　　ＩＰＣ（プロファム）１７
）　　　　　、　　　ＢＣＰＣ（クロルブファム）注（
８）　　市販殺菌剤ベノミル注（９）〃　　　チオ７アネートメチル注００）　　　
〃　　カルペンダジム試験例２　　テンｊＪ−イ褐斑病防除効果９０ｍ１容の
プラスチック製、Ｊ４ニットに砂壌土をつめ−テンサイ
（品種：デトロイトダークレンド）を播種した。温室で
２０１−１間栽培したのち得られた幼苗に乳剤または水
和剤形態の供試化合物の水希釈液を液滴が葉面に十分付
着するまで茎葉散布した。薬液風乾後幼閑に薬剤耐性ま
たは感受性のテンナイ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ
　ｂｅｔｉｃｏｌａ　）　（７）分生胞子けん濁液を噴
霧接種した。これにビニールカバーをかぶせて多湿条件
とし、温室で１０日間栽培したのち一発病状態を観察し
た。

発病調査方法および防除価の算出は試験例１と同様に行
なった。

その結果−第３表のように試験例１の結果と同様に本発
明化合物は、薬剤耐性菌を接種した場合優れた防除効果
を示し、逆に市販殺菌剤のベノミルおよびチオファネー
トメチルは薬剤感受性萌を接種した場合優れた防除効果
を示した。比較対照のために供試した化学構造類似の化
合物および化学構造類似の市販除草剤はいずれの菌を接
種した場合でもほとんど防除効果を示さなかった第３表（５７）庄ｌ）　　比較対照のために合成した化合物性（２）　
　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　　Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ
　　Ｃｈｅｕｎｉｓｔｒｙ第３５巻１７０７頁第３５皇
１７０７注（３）市販除草剤ＣＩＰＣ（クロルプロ７アム）庄４
）〃　　　バーパン注（５１　　　　　　、／　　　　ｃｇｐｃ注（６）　
　　　　　〃　　　ｘｐｃ（プロ７アム）注（７）　　
　　〃Ｂ　Ｃ　Ｐ　Ｃ　（クロルブファム）注（８）　
　　市販殺菌剤ベノミル注（９）〃　　　升オファネートメチル試験例８　　ナ
シ黒星病防除効果９〇−容のプラスチック製ボットにピートモスと砂壌土
の混合土壌をつめ、ナン果実（品種：長子部）より採種
した種子を播いた。

これを温室で２０日間栽培し得られた幼苗に乳剤または
水和剤形態の供試化合物の水希釈液を液滴が葉面に十分
付着するまで茎葉数４５（５８）した。

薬液風乾後動画に薬剤耐性または感受性のナシ黒星病菌
（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　ｎａｓＦｔｉｃｏ−Ｌａ　　）　
（ｊ）分生胞子けん濁液を噴霧接種した。これを２０Ｃ
多湿条件Ｆに３日間置きｍ−）づいて２０℃蛍光灯照明
Ｆに２０日間栽培して発病させた。

発病調査方法および防除価の算出は試験例１と同様にし
ｒこ。

その結果、第４表のように本発明化合物は薬剤耐性菌を
接種【７だ場合優れた防除効果を示し、逆に市販殺菌剤
のベノミルおよびチオ７アネートメチルは薬剤感受性菌
を接種した場合優れた防除効果を示した。

第　　４　　表注ｉｌｌ　　　市販殺菌剤ベノミル出２）〃　　　チオファネートメチル（６１）試験例４　　ビーナツツ褐斑病防効果１００ｍ１容のプラスチ７り製ポットに砂壌土をつめ−
ピーナツツ（品種：千葉半立件）を播種した。温室で１
４日間栽培したのち得られた幼苗に乳剤または水和剤形
態の供試化合物の水希釈液を液滴が葉面に十分付着する
まで茎葉散布した。薬液風乾後幼百に薬剤耐性または感
受性のビーナンツ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐ　ｏｒａａ
ｒａｃｈ　ｉ　ｄｉｃｏｌａ　）　　の胞子けん濁液を
噴霧接種１７た。これにビニールカバーをかぶせて多湿
条件とし一温室で１０日間栽培したのら、発病状態を観
察した。発病調査方法お、１：び防除価の算出は試験例
１と同様に行なった。

その結果、第５表のように本発明化合物は薬剤耐性菌を
接種した場合、優れた防除効果を示し、逆に市販殺菌剤
のベノミルおよびチオファネートメチルは薬剤感受性菌
を接種した場合優れた防除効果を示しｔコ。

（６２）第　　５　　表＄１）　　市販殺菌剤ベノミル注（２）〃　　　チオ−７アネートメチル試験例５　　
キュウリ灰色かび病防除効果９〇−容のプラスチック製
ポットに砂壌土をつめ、キュウリ（品種：相撲半白）を
播種した。これを温室で８日間栽培し、子葉が展開した
キュウリを得た。この幼苗に乳剤または水和剤形態の供
試化合物の水希釈液を液滴が葉面に十分付着するまで茎
葉散布した。薬液風乾後、幼苗に薬剤耐性または感受性
のキュウリ灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｌ；ｉｓ　ｃｉｎ
ｅｒｏａ　）の菌叢切片（直径５閣）を葉１…１−に貼
り付けて接種した。

こ７１石・２０℃多湿条件Ｆに８Ｆ１間置いて発病さけ
たのち発病状態を観察した０発病調査方法および防除価
の算出は試験例１と同様に行なった・その結果、第６表のように本発明化合物は薬剤耐性菌を
接種しｔ二場合、優れた防除効果を示し、逆に市販殺菌
剤のベノミルおよびチオファネートメチルは薬剤感受性
菌を接種した場合優れた防除効果を示した。

第　　６　　表＄１）　　市販殺菌剤ベノミル注（２）〃　　　チオファネートメチル試験例６　　キ
ュウリつる枯病防除効果９０ゴ容のプラスチック製ボッ
トに砂壌土をつめ、キュウリ（品質：相極半白）を播種
した。これを温室で８日間栽培１７、子葉が展開したキ
ュウリを得た。この幼苗に乳剤または水和剤形態の供試
化合物の水希釈液を液滴が葉面に十分付着するまで茎葉
散布Ｌ　ｔニー。葉液風乾後、幼苗に薬剤耐性または感
受性のキュウリつる枯病菌（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒａｌ
、’、Ｌａ　ｍｅ、１．ｏｎｌｓ　）の菌叢切片（直径
５１ｍ）を葉面にに貼り伺はて接種した。これを２５　
’Ｃ多湿条件１：に４１」装置いて発病させたのち発病
状態を観察Ｉ７た。

その結果、第７表のように本発明化合物（，１薬剤耐性
菌を接種した場合、優れた防除効果を示し〜逆に市販殺
菌剤のベノミルおよびチオ７アネートメチルは薬剤感受
性面を接種１７た場合優れた防除効果を示した。

穿７ふｓｋｃリ　＋ｆＩｋａｋ脣１べ′）３ＬＬフｔ〔リ　　
　　　゛・　　　　　　ケ不７ア、ン５−トメ→１Ｌ試
験例７　１カン青かび病防除効果ミカン果実（品質：温州）をよく水洗し、風乾したのち
、本発明化合物の乳剤または対照市販殺菌剤を水で希釈
し所定濃度とした薬液に１分間浸漬した６風乾後、薬剤耐性または感受性のミカン青かび病菌（Ｐ
ｅｎｉｃｉｌｌｕｍ　１ｔａｌｉｃｕｒｎ　）分生胞子
を水にはんだ＜シ、果実表面に噴霧接種した。

接種後１４日間湿温室おいたのち一発病程度を下記のよ
うに（１ｍ　２．８．４．５の発病指数を用いて調査し
た。

１発病状態ゝ　　　　　　　　　　（発病１旨数）病斑
が認められない　　　　　　　　０果実表面積の２０幅
未満に病斑が認められろ　　　１・　　２０・−４０優
未満に刺繍が認められる　　　２〃４０〜６０憾　　　
　　　　　　　　　　　８〃　　６０〜８０９６　　　
　　　　　　　　　　　４〃　　８０４以上に病斑が認
められる　　　　　５発病度および防除価の算出は試験
例１と同様に行なった。

（７０）その結果−第８表のように本発明化合物は薬剤耐性菌を
接種した場合優れた防除効果を示し、逆に市販殺菌剤の
べ／ｉルおよびチオファネートメチルは薬剤感受性菌を
接種した場合優れた防除効果を示した。

第　　８　　表庄（１）　　　市販殺菌剤ベノミル注（２）〃　　　チオファネーＩ・メチル注（３）〃　
　　チアベンダゾール試験例８　　イネいもち病防除効果９〇−容のプラスチック製ポットにイネ用の幼苗に一乳
剤形態の供試化合物の水希釈液を液滴が葉面に十分付着
するまで茎葉散布した。薬液風乾後イネいもち病菌（Ｐ
ｙｒｉｃｕｌａｒｉａＯｒμａθ）の胞子けん濁液本噴
霧接種した。これを２８℃、多湿条件下に３日問おいた
のち発病状態を観察しｆこ。

その結果、第９表のように本発明化合物はすぐれた防除
効果を示した。

（７３）（７２）第９表試験例９　作物に対する薬害試験１５０ゴ容のプラスチック製ＪＦ　ントに砂埃をつめ、
コムギ（品ａｉ：農林６１号）、リンゴ（品種：紅玉）
−ビーナツツ（品種二千葉半立性）のそれぞれを播種し
、温室で栽培した。得られた幼苗に乳剤または水和剤形
態の供試化合物の水希釈液を茎葉散布した。散布（７４
）後再び温室に置き１０日間栽培後−薬害発生の有無を以
下の基準により、（１１食した。

薬害程度の基準（程度）　　　（症　　状） −異常なし。

十　作物の一部に薬害による異常が認められろ。

１ト　作物の全体に薬害による異常が認められる。

坩　薬害に土って枯死となる。

その結果−第１０表から明らかなように本発明化合物に
は作物に対する薬害作用は認められず一対照に用いた化
学構造類似の市販除草剤に薬害作用が認められた。

第　　ｌＯ表由ｌ〕　市販除草剤バーパン出２１　　　　Ｊ、ＣｗＰｃ注（３）〃　　　　スウェップ（７５）本発明化合物１２を２部、クレー８８部およびタルク１
０部をよく粉砕混合すれば主剤含有量２係の粉剤を得る
。

配合例２　水和剤本発明化合物１５を８０部、珪藻土４５部、ホワイトカ
ーボン２０部、湿潤剤（ラウリル硫酸ソーダ）８部およ
び分散剤（リグニンスルホン酸カルシウム）２部をよ〈
粉砕混合すれば主剤含有量３０Ｃ６の水和剤を得る。

配合例８　水和剤本発明化合物１７を５０部、珪藻土４５部−湿ＲｒＭ（
アルキルベンゼンスルホン酸カルシば主剤含有蓋５０優
の水和剤を得る。

配合例４　乳　剤本発明化合物５を１０部、シクロヘキサノン８０部およ
び乳化剤（ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル
）１０部を混合すれば主剤含有量１０％の乳剤を得る。

（７浣）配合例１　　粉　剤（７６）手続補１「潜（自発）特許庁長官　島　１）春　樹　殿 ■、小事件表示昭和５６年　特許願第　／７ざｓｏり）４２　発明の名
称Ｎ−フェニルカーバメート系化合物、その製造法および
それ全有効成分とする農園芸用殺菌剤３、補正をする者事件との関係　　　特許出願人住　所　　大阪市東区北浜５Ｆ印５イＩＪ１１１名称　
（２０９）住友化学−Ｉ業株式会１１代表者　　　　　
　土　　方　　　　武４、代理人住　所　　大阪市東区北浜５−７−１４１５：（＋地住
友化学「聚株式会？１内；、’）ｖ１’−ｔｉ？、”、
？ｉ；曹ｉｆ！。

氏　ン　　弁理上（γ珂７「−）勝４５１　１ｉｎＳｉ
ＴＥ１．＋０６１２２０−３４０４（１Ｓ、補正の対象明細書の発明の詳細な説明の欄乙、補正の内容（１）明細書第１グ頁最終行目から第７．Ｓ′頁第１行
目に、「野性菌」とあるのを「野生菌」と訂正する。

（，２）同第２７頁表中、化合物番号コの１９］に、（
、？）　　ＰＩ　第Ｊ　Ｏｅ表中、化合物番号／／ノｍ
、［。

ｍｐ、　　ａ’７岬６５’ＵＪ（弘）同第３２頁表中、化合物番号／Ｓの欄に、（ｊ）
　　同第７３頁第３行目に、「培土」とあるのを「培土
」と訂正する。

以上（２）手続補正書（自発）昭和、５７年５月ｌｏ日１、事件の表示昭和ｓｔ年　特許願第１７１Ｌ３；０タ　月２　発明の
名称Ｎ−フェニルカーバメート系化合物、その製造法および
それ全有効成分とする農園芸用殺菌剤３、補正をする者事件との関係　　特許出願人住　所　　大阪市東区北浜５丁目ｉ番地名称　（２０９
）住友化学工業株式会社代表者　　　　　土　　方　　
　　　武４代理人住　所　　大阪市東区北浜５丁目１旙地（３完）Ｓ、補正の対象明細書の発明の詳細な説明の欄ｔ、補正の内容（１）　　明細書第１グの最終行目を下記のように訂正
する。

（コ）同第３．３頁の表中、化合物番号、２０の欄にｒ
　ｙ　−０Ｈ２＝　ｃＨＪ　トあ；ｂ　ノ？　ｒ　Ｙ−
ａＨ＝ｏｌ■２Ｊ　ト訂正する。

以上手Ｍｖ補正書（自発）昭和５７年ＩＯ月１４日特許庁長官　若　杉　和　夫　殿　　　　（１、事件の
表示昭和５６年　特許願第１７８５０９号２、発明の名称Ｎ−フェニルカーバメート系化合物、ソノ製造法および
それを有効成分とする農園芸用殺菌剤８　補正をする者事件との関係　　特許出願人住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地名　称　（２
０９）　　住友化学工業株式会社代表者　　　土　　方
　　　　　武明の欄６、補正の内容（１）特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。

（２）　　明ａ督第９頁−トより第７行目の「示す。Ｊ
と１−〕」との間に下記を挿入する。

［ここに、Ｘが低級アルキル基、低級アルケニル基、低
級アルコキシル基またはハロゲン原子を示し、Ｙが低級
アルキル基、低級アルケニル基または低級アルコキシル
を示し、Ｉｔ。

がシクロアルキルアルキル基、低級アルケニル基、低級
アルキニル基または低級アルコキシアルキル基を示すと
き、あるいはＸ１Ｙのうち少なくとも１つが低級アルケ
ニル基を示し、Ｒ１が低級アルキル基を示すときは、１
４２は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキ
ニル基、シクロアルキルアルキル基、ハロゲン原子また
は／および低級アルコキシル基で置換された低級アルキ
ル基、低級ハ０フルケニル基または低級ハロアルキニル
基を示す。また、Ｘが低級アルキル基、低級アルコキシ
ル基またはハロゲン原子を示し、Ｙが低級アルキル基ま
たは低級アルコキシル基を示し、Ｒ＋が低級アルキル基
を示すとき、Ｒ２は低級アルキル基、低級アルケニル基
、シクロアルキルアルキル基、ハロゲン）組子または／
および低級アルコキシル基でｗｔ換された低級アルキル
基、低級ハロアルケニル基、低級ハロアルキニル基また
は式−Ｗ−０；ＯＨ（式中Ｗは枝分れしていてもよい低
級アルキレン基を示す。）で表わされる基を示す。」（３）　　同第１４頁下より第８行目に「平明」とある
を１判明」と訂正する。

（４）同第１６負第１０行目に「出限」とあるを「出現
」と訂正する。

（５）同第２７頁第２行目の構造式を下記のように訂正
する。

（３）Ｙ　　　　　Ｏ」（６）同第３４頁の第１表中、化合物番号２８の欄すべ
てを削除する。

（７）同第３６頁の第１表の後に下記を追加挿入する。

（４）ｔｇＪ　　同第４１頁ドより第３行目から第２行目に１
マンガンニスエチレンビスジチオカーバメート」、！：
あるを「マンガンエチレンビスジチオカーバメート」と
訂正する。

（ｑ）　　同＠４５頁第４行目の式をＦ記のよ・うに訂
正する。

００）同第６１頁の第４表中、［本発明化合物２Ｂ　　
２００　０１　０］の欄を削除する。

（１１）同第６６頁の第６表中、［本発明化合物２３　
２００　８８　０Ｊの欄を削除する。

（１２）同第６９頁の第７表中、［本発明化合物１５Ｊ
の欄の後に下記を挿入する。

−Ｈ二二同４−！Ｆ−１ｉ珠第」看ト目」白」漬←ト耶
贋＝ムＡ」ユ（ｌａ　　同１ｅＴｈ７４Ｊｕ□）第９表
中ｆ’２　＋１　１０　（１０９５」の欄を削除する。

以上（５）特許請求の範囲（１）　　一般式〔式中、Ｘは低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
アルコキシル基またはハロゲン原子を示す。Ｙは低級ア
ルキル基、低級アルケニル基または低級アルコキシル基
を示す。ただし、ＸおよびＹが同時にメチル基であるこ
とはない。Ｒ１は低級アルキル基、シクロアルキルアル
キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基または低
級アルコキシアルキル基を示す。Ｒ２は低級アルキル基
、低級アルケニル基、低級アルキニル基、シクロアルキ
ルアルキル基、ハロゲン原子または／および低級アルコ
キシル基で置換された低級アルキル基、低級ハロアルケ
ニル基あるいは低級ハロアルキニル基を示す。

（１）（６完）を示すときは、Ｒ２は低級アルキル基、低級Ｒ１が低級
アルキル基を示すとき、ＴＬ２は低級アルキル＝ｉ、低
級アルキニル基、シクロアルキルアルキル基、ハロゲン
原子または／す。〕で示されるＮ−フェニルカーバメート系化合物。

（２）一般式（式中、Ｘは低級アルキル基、低級アルケー’−ル基、
９級アルコキシル基またはハロゲン原子Ｑ子を示す。Ｙ
は低級アルキル基、低級アルケニル基または低級アルコ
キシル基を示す。ただし、ＸおよびＹが同時にメチル基
であることはない。Ｒ，は低級アルキル基、シクロアル
キルアルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基
または低級アルコキシアルキル基を示Ｊ。〕で示されるア＝リンｈａ体と−・般式％式％し式中、Ｒ２は低級アルキル基、低級アルケニル基、低
級アルキニル基、シクロアルキルアルキル基、ハロケン
原子または／および低級アルコキシル基で置換された低
級アルキル基、低級ハロアルケニル基あるいは低級ハロ
アルキニル基を示す。ここに、Ｘし、Ｙが低級アルキル
基、低級アルケニルシクロアルキルアルキル基、低級ア
ルケニ基を示し、Ｒ１が低級アルキル基を示すとき基、
低級アルキニル基、シクロアルキルアルキル基、ハロケ
ン原子または／および低級アルコキシル基で置換された
低級アルキｙ１４、低級ハロアルケニル基または低級ハ
ロアルキニル基を示す。また、Ｘが低級アルキル基、低
級アルコキシル基またはハロゲン原子を示し、Ｙが低級
アルキル基または低級アルコキシル基を示し、１１１が
低級アルキル基を示すとき、Ｒ２は低級アルキル基、低
級アルケニル基、シクロアルキルアルキル基、ハロゲン
原子または／および低級アルコキシル基で置換された低
級アルキル基、低級ハロアルケニル基、低級ハロアルキ
ニル基あるいは式−Ｗ−Ｏ二Ｏｌ−１（式中、Ｗで示さ
れるクロロギ酸エステルとを反応させることを特徴とす
る一般式（５）〔式中、Ｘ　、　Ｙ　、Ｒ＋オヨヒｌＬ２＋、ｔＡｉ述
ト同シ意味を有する。〕で示されるＮ−フェニルカーバメ−１・系化合物の製造
法。

（３）一般式〔式中、Ｘは低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
アルコキシル基才たはハロケン原子を示す。Ｙは低級ア
ルキル基、低級アルケニル基または低級アルコキシル基
を示す。ただし、ＸおよびＹか同時にメチル基であるこ
とはない。Ｒ１は低級アルキル基、シクロアルキルアル
キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基または低
級アルコ（６）キシアルキル基を示す。〕で示されるフェニルイソシアネート誘導体と一般式］（〔式中、Ｒ２は低級アルキル基、低級アルケニル基、低
級アルギニル基、シクロアルキルアルキル基、ハロゲン
原子または／および低級アルコキシル基でｆｉｔ侠され
た低級アルキル基、低級ハロアルケニル基あるいは低級
ハロアルキニル基を示す。ここに、Ｘカ低級アルキル基
、低級アルケニル基、低級アルコキシル基またはハロゲ
ン原子を示し、Ｙが低級アルキル基、低級アルケニル基
または低級アルコキシル基を示し、Ｒｌｌがシクロアル
キルアルキル＆、低級アルケニキシアルキル基を示すと
き、あるいはＸ。

基、低級アルキニル基、ジクロアルキルア低級アルコキ
シル基を示し、比１か低級アルル丞、ハロゲン原子また
は／および低級アルコキシル基で置換された低級アルキ
ル基、で示されるアルコール類とを反応させることを特
徴とする一般式〔式中、Ｘ、Ｙ、ｆｔ、および几、は前述と同じ意味を
有する。〕で示されるＮ−フェニルカーバメート糸化合吻の製造法
。

（４）　　一般式〔式中、Ｘは低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
アルコキシル基またはハロゲン原子を示す。Ｙは低級ア
ルキル基、低級アルケニル基または低級アルコキシル基
を示す。ただし、ＸおよびＹが同時にメチル基であるこ
とはない。Ｒ１は低級アルキル基、シクロアルキルアル
キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基または低
級アルコキシアルキル基を示す。〕で示されるアニリン誘導体とホスゲンとを反応させて得
られる一般式（９）〔式中、Ｉｔ、、ＸおよびＹは前述と同じ意味を有する
。〕で示されるフェニルイソシアネート誘導体と一般式Ｌ式中、Ｒ２は低級アルキル基、低級アルケニル＆、ａ
級アルキニル基、シクロアルキルアルキル基、ハロゲン
原子または／および低級アルコキシル基で置換された低
級アルキル基、低級ハロアルケニル基あるいは低級ハロ
アルキニル基を示す。ここに、Ｘ（ＩＯ）ル基、低級アルキニル基または低級アルコを示す。）で
表わされる基を示す３、〕で示されるアルコール類とを
反応させることを特徴とする一般式り式中、Ｘ、Ｙ、１ｔ１および＋１．は前述と同じ意味
を有する。〕で示されるＮ−フェニルカーバメーｌ□　系化合物の製
造法。

（５）一般式Ｅ式中、Ｘは低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
アルコキシル基または／）ロゲン原子を示す。Ｙは低級
アルギル基、低級アルケニル基または低級アルコキシル
基を示イ。ただし、ＸおよびＹが同時にメチル基である
ことはない。Ｒ１は低級アルキル基、シクロアルキルア
ルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基まｊこ
は低級アルコキシアル寄ル基を示す。Ｒ，２は低級アル
キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、シクロ
アルキルアルキル基、ハロケン原子または／および低級
アルコキシル基で置換サレｔこ低級アルキル基、低級ノ
１０アルケニル基するいは低級ハロアルキニル基を示す
。

ここに、Ｘが低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
アルコキシル基またはノ１０ゲアルケニル基まｔこは低
級アルコキシル基を示Ｌ／　、ＦＬｉ　カシクロアルキ
ルアルキル基、低るいはＸ、Ｙのうち少なくとも１つが
低級アルケニル基を示し、ＦＬｉが低級アルキル基（１
３）アルケニル基、低級アルキニル基、シクロアルキルアル
キル基、ハロゲン原子マたは／および低級アルコキシル
基で置換された低級アルキル基、低級ハロアルケニル基
マたは低級ハロアルキニル基を示す。また、Ｘが低級ア
ルキル基、低級アルキニル基またはハロゲン原子を示し
、Ｙが低級アルキル基または低級アルコキシル基をボし
、Ｒ１が低級アルキル基を軍すとき、１ｔ２は低級アル
キル基、低、Ｉアルケニル基、シフ１］アルキルアルキ
ル基、ハロケン原子または／および低級アルコキシル基
でｍ換された低級アルキル基、低級ハロアルケニル基、
低級ハロアルキニル基あるいは式Ｗ　　０＝０）１（式
中、Ｗは枝分れしていてもよい低級アルキレン基を示す
。）で表わされる基を示す。〕で示されるＮ−フェニルカーバメート系化合物を有効成
誉とし、で含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤。

（１４完）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）　　一般式〔式中、Ｘは低級アルキル基、低級アルキニル基、低級
アルコキシル基またはハロゲン原子を示す。Ｙは低級ア
ルキル基、低級アルケニル基または低級アルコキシル基
を示す。ただし−ＸおよびＹが同時にメチル基であるこ
とはない、Ｒ１は低級アルキル基−シクロアルキルアル
キル基、低級アルケニｌＬ４、低級アルキニル基または
低級アルコキシアルキル基を示す。Ｒ２は低級アルキル
基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、シクロアル
キルアルキル基、ハロゲン原子または／および低級アル
フキＳノル基で置換された低級アルキル基−低級ノーロ
アルヶニル基あるいは低級へロアルキニル基を示す。〕
で示されるＮ−７エニルカーパメ＝Ｉ・系化合物。
（２）　　一般式〔式中−Ｘは低級アルキル基−低級アルケニル基、低級
アルコキシル基またはハロゲン原子を示す。Ｙは低級ア
ルキル基、低級アルケニル基または低級アル」キシル基
を示す。ただし−ＸおよびＹが同時にメチル基であるこ
とはない。Ｒ，は低級アルキル基、シクロアルキルアル
キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基または低
級アル−］キ・ソアルキル基を示す。〕で示されるアニリノ誘導体と一般式％式％〔式中、Ｒ２は低級アルキル基、低級アルケルコキシル
基で置換された低級アルキル基、低級ハロアルケニル基
あるいは低級へロアルキニル基を示す、〕で示されるクロロギ酸エステルとを反応させることを特
徴とする一般式〔式中、Ｘ　、　Ｙ　、　Ｒ，およびＲ２は前述と同じ
意味を有する。〕で示されるＮ−フェニルカーバメート系化合物の製造法
。
（３）一般式〔式中、Ｘは低級アルキル基−低級アルケニル基、低級
アルコキ・ンル＆　：ｉ　ｆニー　ハロゲン原子を示す
。Ｙは低級アルキル基、低級アルケニル基または低級ア
ルコキソル基を示す。ただし、ＸおよびＹが同時にメチ
ル基であることはない。Ｒ１は低級アルキル基、シクロ
アルキルアルキル基、低級°メルケニル基＝　低級アル
キニル基または低級アルコキシアルキル基を示す。〕で示されるフェニルイソシアネ−１・誘導体と一般式〔式中、Ｒ２は低級アルキル基−低級アルケニル基、低
級アルキニル基、シクロアルキルアルキル基、ハロゲン
原子または／およヒ低級アルコキシル基で置換された低
級アルキル基、低級ハロアルケニル基あるいは低級へロ
アルキニル基を示す。〕で示されるアルコール類とを反応させることを特徴とす
る一般式％式％〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ１およびＲ２は前述と同じ意味を有
する。〕で示されるＮ−７工ニルカーバメート系化合物の製造法
。
（４）　　一般式〔式中、Ｘは低級アルキル基、低級アルケニル基−低級
アルコキシル基またはハロゲ（５）ン原子をボす。Ｙは低級アルキル基、低級アルケニル基
または低級アルコキソル基を示す。ただし、ＸおよびＹ
が同時にメチル基であることはない、Ｒ１は低級アルキ
ル基−シクロアルキルアルキル基、低級アルケニル基−
低級アルキニル基または低級アルコキシアルキル基を示
す６］で示されるアニリノ誘導体とホスゲンとる・反応させて
得られろ一般式〔式中、Ｒ１，ＸおよびＹはＭｆｌ述と同じ意味を有す
る６　〕で示される７□ニルイソシアネ一ト舖導体と一般式〔式中、Ｒ２は低級アルキル基、低級アルケニル基、低
級アルキニル基、シクロアルキ（６）ルアルキル基、ハロゲン原子または／および低級アルコ
キシル基で置換された低級アルキル基、低級ハロアルツ
ーニル基ＪＪるいは低級ハロアルキニル基を示ス。〕で示されるアルコール類とを反応させろことを特徴とす
る一般式〔式中、ｉ、Ｙ、Ｒ１およびＲ２は前述と同じ意味を有
する。〕で示される封−フ、ニルカーバメー＋−系化合物の製造
法。
（５）　　一般式〔式中、Ｘは低級アルキル基−低級アルケニル基、低級
アルコキシルＮ　ｉ　タハハロゲン原子を示す。Ｙは低
級アルキル基、低級アルテニル基マタは低級アルコキシ
ル基を示す。ただし、ＸおよびＹが同時にメチル基であ
ることはない。Ｒ１は低級アルキル基、シクロアルキル
アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基マｔ
こは低級アルコキシアルキル基を示す。Ｒ２は低級アル
キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、シクロ
アルキルアルキル基、ハロゲ゛）原子または／および低
級アルフキζノル基で置換された低級アルキル基、低級
ハロｒルヶニル基あるいは低級ハロアルキニル基を示ｔ
〕で示されるＮ−フェニルカーバフ−１−系化合物を有
効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤
。