JPS58192861A - Ｎ−フエニルカ−バメ−ト系化合物、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式（Ｉ） し式中、Ｘ、Ｙは同−又は相異なり、低級アルキル基、
低級アルコキシ基を示す。几はｔＭアルキル基、ｆ級ア
ルケニル基、低級アルキニル基、低級ハロアルキル基、
低級ハロアルケニル基、低級ハロアルキニル基のいずｊ
Ｌか、又は、シアノ基、低級アルコキン基、低級シクロ
アルキル基のうち少くとも１個の置換基で置換さ！した
低級アルキル基を示すＯＺｄ酸康原子又は慨黄原子を示
す。〕 で示されるＮ−７工ニルカーバメート系化合物、その製
造法およびそれを有効成分として含有することｔ特徴と
する農園芸相殺ｍ側に関するものである。

本発明省らは共に一般弐入 ［式中、Ｘは同−又は相異なり、低級アルキル基、低級
アルコキシ基または・・ロゲン糸子を示す。Ｒはメチル
基またはエチル基を示す。ただし、Ｘは同時に塩素原子
または臭素原子ｒとることはない。〕 で示されるＮ−ツーニルカーバメート系化合物が後述す
るようなベンズイミダゾール・チオファネート系殺劇側
および環状イミド系殺−則に耐性ヶ示す植物病＃菌およ
びその他の糸状−に対し、選択的に強い殺菌効果を示す
こと全見出しだ。その後さらに検討１行った結果、前記
一般式［Ｉ）で示されるＮ−フェニルシカ−バメート糸
化合物もまた、ベンズイミダゾール・ナオファネート系
殺菌削耐性−に対して有効であること、さらには環状イ
ミド系殺＠則１酎性−に対しても高い殺鉋幼果を示すこ
とを見出し、本発明を完成した。

一般式（Ｉ）で示されるＮ−フェニルカーバメート系化
合物は、ベノミル〔メチルｌ−（ブチルカルバモイル）
ペンズイミダンールー２−イルカーバメート〕、フベリ
ダゾール〔２−（２−フリル）ベンズイミダゾール〕、
テアベンタゾール［２−（４−チアゾリル）ベンズイミ
ダゾール〕、カルペンダジム〔メナルペ／ズイミダゾー
ルー２−イルカーノくメート］、チオファネートメチル
〔１，２−ビス（８−ノドキンカルボニル−２−チオウ
レイド）ベンゼン〕、チオファネート［１，２−ビス（
８−エトキシカルボニル−２−チオウレイド）べ／セ／
］などのぺ／ズイミダゾール・ナオファネート系殺−則
、およびフーロ７ζド／Ｌ　Ｎ　−（８’　、　５’−
ジクロロツーニル）−１，２−ジメチル７りロプロパン
ー１，２−ジカルポキンイミド〕、イグロジオン〔８−
（８，５−ジクロロフェニル）−１−インフロビルカル
バモイルイミダゾリジン−２）４−ジオン〕　、ビンク
ロゾリン［８−（８゜５−ジクロロフェニル）−５−メ
チル−５−ピニルーオキサゾリジン−２，４−ジオン〕
。

エチル（ｆＬ８　）−８−（８，、５−ジクロロフェニ
ル）−６−メチル−２，４−ジオキソオキサゾリジン−
５−カルボキシレートなどの環状イミド系殺ｍ則に耐性
を示す植物病源菌ふ・よひその他の糸状菌（以下薬荊耐
性菌とよぶ）に対し、選択的に強い殺菌効果を示すこと
を特徴としている。

前述のベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌側は
、農園芸作物に寄生する種々の病原菌に対して優れた防
除効果を示し、１９７０年頃より農園芸用役劇割として
広く一般に使用され、作物増産に大きく寄与してきた。

ところがこれらの殺Ｍ割を連続して作物に欽布すると、
薬剤耐性菌が優越し、薬剤の防除効果が下が松、実際上
使用し得ない状況となることが、しばしば起こる様にな
ってきた。殺＃ｉ荊金教布しても期待通シの防除効果が
得られず、病害の発生を抑えることができない場合、農
家等薬削の使用者が受ける被害は甚大である。さらにベ
ンズイミダゾール・チオ７アネート系殺＃ｉ荊のうちい
ずれかの殺−則に耐性を示すＳは、この群の他の殺ｍｌ
　ＩＩＪにも耐性となり、いわゆる交差耐性を示すこと
が知られている。したがって、たとえばベノミルを牧布
しても防除効果の認められない圃場で糸殺鴎薊を教布し
ても、防除効果を期待することができない。薬削耐性劇
の憂延した圃場でにベンズイミダゾール・チオノアネー
ト系役菌割の使用に中止せざる？得ないが、便用を中止
しても薬剤耐性菌の密度が減少しない１＃例が多く知ら
れて＆９、一旦薬則耐性菌が発生するとその後長い間そ
の影響を受けることになる。また、そのような圃場では
薬剤耐性−が交差耐性を示さない他の系統の殺＃Ｉ削會
牧布することにより対象となる病害を防除する駅である
が、ベンズイミダゾール・チオノアネート系殺ａｉｉ割
＃魯と優れた防除効果を示すものは極めて少なく、適確
な防除が困確となりている。前述の環状イミド系殺菌側
は、種々の植物病害、−とりわけ灰色カビ病に有効であ
るが、前に述べた樺なベンズイミダゾール・チオファネ
ート系殺ｌ！！ｌｉ割と同様な、耐性函に関する問題が
ある。

本発明省らは一１１記の事情を考慮し、薬則耐性薗に対
し選択的に殺菌効果を示す殺菌側があｉシば薬則耐性発
生圃場で高い病害防除効果、が期待できることから、そ
の様な性質１に持つ殺＃ｉ網の発明に鋭意努力した。そ
の結果、前述のＮ−７−ニルカーバメート系化合物が薬
剤耐性菌に選択的に強い殺菌効果を示す殺薗網であるこ
とが判明した。すガわち、本発明化合物は後述の試験例
からも明らかなように、ベンズ１ミダゾール・チオファ
ネート系殺菌割または環状イミド系殺菌側に感受性な野
性確（以１薬剤感受性−と呼ぶ）による病害に対し伺ら
防除効果を示さないが、薬則耐性薗による病害に対して
はすぐれ九防除効果を示し、本発明化合物の薬削耐性画
に対する殺菌力はきわめて選択性の高いものであ−）だ
。

前述の薬剤耐性菌のめる種のものに対し、除草網である
バーパン〔４−クロロ−２−ブナニルＮ−（ｇ−クロロ
フェニル）カーバメート〕、クロロブファム〔１−メチ
ル−２−プロピニルＮ−（８−クロロフェニル）カーバ
メート〕、クロロ１０フアム（イソ１０ビルＮ−（３−
クロロフェニル）カーバメート〕フロフ丁ム（イソプロ
ピＪし８−フェニルカーバメート〕が選択的に殺菌力を
示すことがすでに＠告ｉ　１している（　Ｃ，Ｒ，Ａｃ
ａｄ、Ｓｃ、ｐａｒｉｓ。

ｔ、２８９，５ｅｒｉｅ　Ｄ　６９１〜６９８頁、１９
７９年）。

しかしながら、本発明化合物は、後述試験か」からも明
らかな様Ｖこ、こｔらの除草網に比べて薬剤耐性菌に対
しはるかに優れた防除効果を示し、なおかつ農園芸作物
に対する薬害作用もほとんどなく、実用価値の高いもの
である。

一方、前述の除草網は除草剤１としての性質力・らも明
らかな様に、茎葉牧布した場合、農園芸作物に対する薬
′ざ作用が強く、さらに薬荊耐性閑に対する殺―作用も
実用に供し得る性強い本のではない。

本発明化合物は前述のようにペンズイｉり゛ゾール・チ
オファネート系＠に画側および環状イミド系殺＃荊に耐
性を示す脳に対し選択的に強い殺菌効果１示すが故に、
前記薬薊が使用されることにより出現が予想されるまた
は出現した薬薊耐性菌の防除に使用することができる。

たとえば、リンゴのうどんこ病菌（ｐｏｄｏｓｐｈａｅ
ｒａ　１ｅｏｕｃｏｔｒｊｃｈａ）、　　黒星病菌（Ｖ
ｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ）、黒点病Ｗｉ
（ＭＹＣＯ＆−ｐｈａｅｒｅｌｌａ　ｐｏｍｉ）、褐斑
病＠　（Ｍａｒｓｓｏｎｉｎａｍａ　ｌ　ｉ　）、モニ
リア病−（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｍａｔ　ｉ）、カ
キノうどんこ病＠　（ｐｈｙｌｌａｃｔｉｎｉａ　ｋａ
ｋｉｃｏ−１ａ）、炭そ病＠　（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉ
ｕｍ　ｋａｋｉ）、モモの灰層病＃１（８ｃｌｅｒｏｔ
ｉｎｉａ　ｃｉｎｅｒｅａ）、黒星病＠　（ＣＬａｄｏ
ｓｐｏｒｉｕｍ　ｃａｒｐｏｐｈｉｌｕｍ）、フォモプ
シス腐敗病菌（ｐｈｏｍｏｐｏｉｓ　ｓｐ、）、フトウ
ノ灰色かび病ｍ　（Ｂｏｔｒｙｔ＋ｓ　ｃｉｎｅｒｅａ
）、褐斑病菌（Ｏｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｖｉｔｉｃｏｌ
ａ）、うどんこ病菌（ｙｎｃｉｎｕｌａ　ｎｅｃａｔｏ
ｒ）、　黒とう病噛（Ｂｌａｉｎｏｅａｒｎｐｅｌｉｎ
ａ）、晩腐病＠　（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ　ｃｉｎｇｕ
ｌａ−ｔａ）、−ｒ　７　ｆ　イＯＩＭｒ　ＩＥ病菌（
Ｏｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｅｔ−ｉｃｏｌａ）、ビーテ
−ｙ７の褐斑病＠　（Ｏｅｒｃｏｓｐｏｒａａｒａｃｈ
ｉｄｉｃｏｌａ）、黒渋病菌（ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　
ｐｅｒ−ｓｏｎａｔａ）、オオムギのうどんこ病菌（Ｅ
ｒｙｓｉ　−ｐｂｅ　ｇｒａｍ＋ｎｉｓ　ｆ、ａｐ、　
ｈｏｒｄｅｉ）、アイ・スポット　病＠　　（Ｃｅｒｃ
ｏｓｐｏｒｅｌｌａ　　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅ
ｓ）　　、紅色’Ｊｆｆｌｆ病−（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　
ｎ１ｖａｌｅ）　、コムギのうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉ
ｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｆ、ｓｐ。

ｔｒｉｔｉｃｉ）、　＃　ｚウリのうどんこ病＠（ｓｐ
ｈａｅ−ｒｏＬｌｌｅｃａ重ｕｌ＋ｇｉｎｅａ）、つる
枯病菌（Ｍｙｃｏｓｐｈ−ｄｅｒｅｌｌａ　ｍｅｌｏｎ
ｉａ）、鉋核病＠　（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａｓｃｌｅ
ｒｏｔ　ｉｏｒｕｍ）、灰色かび病＠　（Ｂｏｔｒｙｔ
ｉｓｃｒｎｅｒｅａ）％Ｊｌ星病＠　（Ｏｌａｄｏｓｐ
ｏｒｉｕｍ　ｃｕｃｕｍｅ　−ｒｉｎｕｍ）、トマトの
集かび病＠　（Ｑｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍｆ　ｕ　ｌ　
ｖ　ｕｍ　）、灰色カビ病＠　（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃ
ｉｎｅｒｅａ）、ナスの黒枯病＠　（Ｏｏｒｙｎｅｓｐ
ｏｒａ　ｍｅｌｏｎｇｅｎａｅ）、イナゴのうどんこ病
菌（８ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｈｕｍｕｌｉ）。

簑黄病＠　（ｐｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ　
ｆ、　ｓｐ、　ｆｒａｇ−ａｒ＋ａｅ）、タマネギの灰
色腐敗病１１　（１３ｏｔｒｙｔｉｓａｌｌｉ）、レタ
スの１核病菌（ＳｃｌｅｒｏｔｉｎｉａＳ（ムｅｒｏｔ
＋ｏｒｕｍ）、セルリーの斑点病菌（Ｏｅｒｃ−ｏｓｐ
ｏｒａ　ａｐ口）、インゲンマメの角板病菌（Ｐｈａｅ
ｏｉｓａｒｉｏｐｓｉｓ　ｇｒｉａｅｏｌａ　）、ホッ
プの灰色カビ病＠　（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅ
ａ）、タバコのりとんこ病ｉ！ｌ！１（Ｅｒｙｓｉｐｈ
ｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍハパラの黒星病＠　（
Ｄｉｐｌｏｃａｒｐｏｎ　ｒｏｓａｅ）、ミカンのそう
か病菌（ｈ；１ｓｉｎｏｅ　ｆａｗｃｅｔｔｉ）、青か
び病菌（ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ口ａｌｉｃｕｍ）、縁
かび病菌（Ｐｅｎ　ｌ　Ｃ目１ｉｕｍ　ｄｉｇｉ　ｔａ
ｔｕｍ）　、などの薬則耐性菌の防除に使用することが
できる。

−力、本発明化合物は人畜、魚類に対して晶い安全性を
有し、かつ農業上有用な作物に対して実際の使用上なん
ら害を及ばずことなくイ史用できることも明らかとなっ
た。

本発明化合物（Ｉ）は、たとえば次の方法により製造で
きる。

ｌａｌ　　一般式Ｆｉｌ） （氏子、ｘ、ｙは前述と同じ意味を有する。

で示されるア−＋７７誘導体と一般式 ％式％ （式中、ＺおよびＲＦｉ前述と同じ意味を有する。〕 で示さｔしるクロロギ酸エステルとを反応させる製造法
。

この反ＥＵ、ベンゼン、トルエン、キシン／、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラノ、／オキサン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、酢酸エチル、ピリジ／、ジメチルホ
ルムアミド等の有Ｓ溶媒またはその混合物中において行
わｎｌ　ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−７エナ
ルアニリン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の脱
塩化水素１１１ＩＪ　を用いること）Ｃより、反応を高
収率で行うことができる。

反応は必要に応じて、冷却または加熱（０〜１５０℃）
することにより、瞬時からｌＯ時闇で完結し、収率よく
目的物を得ることかでさる０ 】 ｔｂｌ　　一般式［１１ Ｙ 〔式中、Ｘ、Ｙは前述と同じ意味を有する。〕で示され
る７−ニルイン／アネート誘導体と一般式 〔式中、ＺおよびＲ＃′ｉ萌述と同じ意味を有する。〕 で示されるアルコールまたはチオアルコ−ルとを反応さ
せる製造法。

との反ｙ５は無溶媒またはベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、クロロポルム、四
塩化炭素などの有機溶媒中で、無触媒またはトリエテル
アば／、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、１．４−ジアザビ
シクロ−（２，２，２）−オクタンを触媒として行うこ
とができる。

反ｔＸは必要に応じて冷却または加熱（０〜５０℃）す
ることにより、瞬時から１０時間で完結し、収率よく目
的物を得ることができる。

−ＩＵ　＆　（Ｗ）で示さｎるフーニルイノノア不−ト
誘導体は、一般式（Ｉｌｌで示さ７″しるアニリン誘導
体とホスケ／とを反応させることにより得ることがで勝
る。

この反応ハベンゼン＼、トルエン、キ７Ｖ）、酢酸エチ
ル等の有機溶媒またはその混合物中で行われる。反応は
必要に応じて５０℃から還流温度に加熱することにより
、瞬時より１０時間で完結し、収率よ〈目的物を得るこ
とができる。

次に一般式ＬＩＩで示される本発明化合物を例示すると
以１のようになるが、本発明化合物はこｔＬらのみに限
定されるものではない。なる・、ここに示す化合物番号
は以下の配合例および試験例において共通に使用される
。

＄Ｊ１表 実施例１ １−ノナルー２−プロペニルＮ−（（８゜５−ジメトキ
ノ）フェニル〕カーバメートの合成（方法（ａ）による
） ３．５−ジメトキシアニ！に／１．５ｇおよびジエナル
アニリン１．５９　ｆベンセン２０ＷＬＩＫ溶解し、水
冷下に１−ノナルー２−プロベニルクロロホルメ−）１
．４９ｉ５分間で滴下した。室温′）１２時間放置した
後、氷水にあけ、酪酸エチルで抽出した。浴媒會水洗し
、硫酸マグネ７ウムで乾燥した。溶媒を減圧下柘去し、
侍られたオイルヲ、トルエンによるノリ力ゲルクロマト
グラフィーで精製し、ｌ−メチル−２−１０ベニルＮ−
（（８，５−ンメトキン）フェニル〕カーバメート２．
ＩＰ１に得た。（収４８８％） 物理定数　ｎｄ　　１．５８５９ 元素分析値・　　　ＮＮ　　　ＯＮ　　　Ｈ（ハ）計算
値　　　　５．５７　６２．１４　６．８２（ＣＩ３Ｈ
１７ＮＯ４として） 実測値　　　　　５．５５　　　６１．９８　　　６．
５２実施例２ １０パルギル　Ｎ−（（８，５−ジメトキン）ノエニル
］カーバメートの合成（方法（ｂｌ　Ｋ　ヨ／）０） ８．５−ジメトキ／アニリノ１５１１紮トルエノ２０ｒ
ｎｌにとかし、ホスケンＩＱｒｉ含むトルエン俗液に１
０〜２０℃で滴下した。徐々ンこ加熱し、３０分間還流
した後、室εにもどし減圧下に溶媒を槓去し、８．５−
ジメトキ／フェニルイノ／アネート１７９を得り。

精製することなく、これをトリエチルアミン１９とグロ
バルキルアルコール２９　ｋ含り５０ｍ／のトルエン溶
液に滴下した。

室部下１２時間放置した後、氷水にあけ、Ｉ！￥酸エチ
ルで抽出した。溶媒を水洗し、硫酸マグ不ノウムでｔ瞭
した。溶媒を阪圧下留去し、得られた固体物質をトルエ
ンで再結晶し、ソロパルギル　Ｎ　　（（８，５−７メ
トキ７）フェニル〕カーバメートの白色結晶１７りを倚
た。（収率７５％） 融点　１８９．５〜１４０．５℃ 元素分析値　　　８％　　　０％）　　　Ｈ％）計算値
　　　　５．９６　６１．２７　５．５７（Ｃ，□ＨＩ
３Ｎｏ、） 実測値　　　５．８８　６１．８８　５．６７このよう
にして得られた本発明化合物全実際に施用する際には、
他成分を加えずに純粋な形で使用できるし、また殺ｉＩ
ｉ割として使いやすくするため担体と混合して施用する
ことエアゾール、フロアブルなどのいずれとしても使用
できる。

本発明化合物が薬薊耐性菌に対してのみ選択的に高い殺
菌力を示すことから、薬則耐性菌のみが存在している場
合には単独で使用できるが、薬則感受性の野性菌が混在
する場合には前述のベンズイミダゾール・チオファネー
ト系膜１１割または環状イミド系殺ｌＩ割と混合して使
用するか、交りに使用することが４擾しい。

前記製削甲には一般に活性化合物（混合成分を含めて）
を電量にして１．０〜９５．０％、好ましくは２．０〜
８００％を含み、通常１０アールあたり１０〜１０（ｌ
の施用量か適当である。さらにその使用嬢度は０．００
５％〜０５％の範囲が望ましいが、こ扛らの使用量、濃
度は割型、施用時期、方法、場所、対象病害、対象作物
等によっても異なるため前が範囲に拘わることなく増減
することは伺ら差し支えない。

場らＶこ他の殺菌網、除草側、植物生長調節ｌ！ＩＪ　
ｈよび殺虫側等と混合して使用することができ、たとえ
ばＮ−（８，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチ
ル７りログロパンー１．２−７カルボキシイミド、Ｓ−
ノルマルーフチルＳ−パラ−ター７ヤリーブチルベン／
ルジナオカーボンイミデート、０．０−ジメチルＣ１−
（２、６−ジクロロ−４−メチルフェニル）ホスホロチ
オエート、メチル１−ブナルカルバモ４ルーｌＨ−ベン
ズイミダゾール−２−イルカ−バメート、Ｎ−トリクロ
ロメチルチオ−４−シクロヘキセン−１，２−ノカルボ
キソイミド、シス−Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロ
ロエチルチオ）−４−７クロヘキセンー１．２−ジカル
ボキフイミド、ポリオキン／、ストレプトマイシン、／
ンクエナレンビスジチオカーバメート、ジンク／メチル
チオカーバメート、マンガンニスエチレンビスジチオカ
ーバメート、ビス（Ｎ、Ｎ−ジメチルチオカルバモイル
）ジサルファイド、テトラクロロイソフタロニトリル、
８−ヒドロキジキノリン、ドデシルグアニジンアセテー
ト、５．６−シヒドロー２−メチル−１，４−オキサテ
ィン−８−カルボキサニリド、Ｎ−ジクロロフルオロメ
チルチオ−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニルスルファミ
ド、１−（４−クロロフェノキシ）−８，８−ジメチル
−１−（１，２，４−）リアゾール−１−１ル）−２−
ブタノン、１．２−ヒ゛ス（８−メトキンカルボニル−
２−チオウレイド）べ／ゼン、メチルＮ−（２，６−ジ
クロルフェニル）−Ｎ−メトキンアセチル−２−メナル
グリン不−ト、アルミニウムエテルホスファイト等の殺
劇則、２．４−’；／クロルフェノキ７酢酸、２−ノナ
ルー４−クロルフーノーｖ−フ酪酸、２−メチル−４−
クロルフェノキノ酢酸（エステル、塩類ケ含む）等のフ
ェノキン系除草劃、２，４−ジクロルフェニル４′−ニ
トロフェニルエーテル、２，４．６−　トｌ／　クロロ
フェニル４′−二トロフェニルエーテル、　　２　　）
クロー４−トリフルオロメチルフェニル８−エトキン−
４−二トロフェニルエーテル、２．４−ジクロロフェニ
ル４−ニトロ−３’−）トキシフェニルエーテル、２．
４−ジクロロフェニル８−メトキシカルボニル−４′−
二トロフェニルエーテル等のジフェニルエーテル系除草
側、２−クロル−４゜６−ピスエチルアミノー１，８．
５−トリアジン、２−クロル−４−エチルアミノ−６−
イツブロビルアミノー１，８．５−）リアジ／、２−メ
チルチオ−４，６−ピスエチルアミノー１，８．５−）
リアジン、２−メチルチオ−４，６−ビスイソプロピル
アミノ−ｌ、８．６−）リアジン等のトリアジン系除草
斉１、ｇ−（８，４−ジクロロフェニル）−１、ｌ−ジ
メチルウレア、８−（８，４−ジクロロフェニル）−１
−メトキシ−１−メチルウレア、ｌ−（α、α−ジメチ
ルベンジル）−Ｂ−Ｐ−）リルウレア、１−（２−ベン
ゾチアゾリル）−１，８−ジメチルウレア隻の尿素系除
草剤、イソプロピルＮ−（８−クロルフェニル）カーバ
メート、メチルＮ−（８，４−ジクロルフェニル）カー
バメート等のカーバメート系除草側、８−（４−クロル
ベンジル）Ｎ、Ｎ−シエチルチオールカーノ（メート、
Ｓ−エチルＮ、Ｎ−へキサメチレンチオールカーバメー
ト等のチオールカーバメート系除草側、８．４−ジクロ
ルグロビオノア＝’ｊド、２−クロロ−Ｎ−メトキシメ
チル−２’　、　６’−ジエチルアセトアニリド、２−
クロロ−２’　、　６’−ジエチル−Ｎ−（ブトキンメ
チル）−アセトアニリド、２−クロル−２′、６−シエ
テルーＮ−（ｎ−グロポキンエチル）アセトアニリド、
Ｎ−クロルアセチル−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル
）グリシンエチルエステル等の酸アニリド糸除革側、５
−ブロモ−８−セカンタリーブテルー６−メチルウラ／
ル、３−７クロヘキシルー５．６−ドリメチレンウラシ
ル等のクラツル系除草網、１　、　ｌ−シ）ｆルー４，
４−ビビリジニウムクロクイド等のヒリジニウム塩系除
草削、Ｎ−（ホスホノメチル）グリンン、Ｎ、Ｎ−ビス
（ホスホノメチル）グリシン、　Ｑ−ｘｆ　ル０−（２
−ニトロ−５−メチルフェニル）Ｎ−七カ／タリーブチ
ルホスホロアミドチオエート、５−（２−メチル−１−
ピペリノルカルボニルメチル）０．０−ジ−ｎ−プロピ
ル／チオホスフェート、８−（２−メチル−１−ビベリ
ジル力ルポニルメテル）０．０−ジフェニルまたはジ−
ｎ−プロピルジテオホスフェート等のリン系除草側、α
、α、α−トリフルオロー２．６−シニトローＮ、Ｎ−
ンフ−ロピルーＰ−トルイジン等のトルインン系除草削
、５−ターシャリ−ブチル−８−（２，４−ジクロル−
５−イソプロポキンフェニル）−１，８，４−オキサジ
アゾリン−２−９２−７オキシド、α−（β−ナフトキ
シ）プロピオノアニライド、４−（２，４−ジクロロベ
ンゾイル）−１，８−ジメチルピラゾール−５−イルＰ
−１ルエ／スルホネート、８−（メトキシカルボニルア
ミノ）フェニル８−メチルフェニルカーバメート、４−
アミノ−８−メチル−６−フェニル−１，２，４−トリ
アジン、ｏ、ｏ−ジメチル０−（４−ニトロ−８−メチ
ルフェニル）ホスホロチオエート、０−（４−ジアゾフ
ェニル）０．０−ジメナルホスホロテオエート、０−（
４−／アノノエニル）０−エチルフェニルホスホノチオ
エート、０．０−ツメデル５−（Ｎ−メチルカルバモイ
ルメチル）ホスホロジテオエ　−　ト　、　　　２−　
メ　　ト　キ　７−４８−１　　　、　　８　　　、　
　２　−べ／ゾ／オキサホスホリ／−２−スルフィト、
０．０−／メチル５−（１−エトキ／カルボニル−１−
フェニルメチル）ホスホロンチオエート等の壱機すン系
殺虫酌、α−７アノー８−フェノ千／べ／ノル２−（４
−クロロフェニル）イノバレｖ−ト、８−フェノキンベ
／／ル２，２−７メチルーＢ−Ｃ２，２ンクロロヒニル
）　７；７０１０パンカルボキシレート、α−ノンアノ
−８−フェノキベンジル２．２−ジメチル−８−（２，
２−ジブロモビニル）フクロ１０パ／カルボキンｖ−ト
％のヒレスロイド系殺虫則等と混合して使用することか
でき、いずれも各単側の防除効果を減することはなく、
さらに混合による相乗効果も馴待さｔしるものである。

次に試験例および配合側音あけ、本発明化合物の農園芸
相殺＃］ＩＪとしての１用性をさらに明らかにする。

試験例１　キュウリうどんこ病 防除効果 ９０、ｎｌ容のフ゛ラスナック製ポットに砂壌土會つめ
、キュウリ（品種：相撲半白）奮攪種した。これを室温
で８日間栽培し、子葉が展開したキュウリ幼薗を得た。

この幼苗にツＬｆｒｌＪまたは水相削形急の供試化合物
の水希釈液を液滴が葉面に十分量付着するまで茎巣牧布
した。薬液風乾後、幼苗に薬割耐性または感受性の一？
Ｌウリうどんこ病１ｇ　（８ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆ
ｕｌｉｇｉｎｅａ　）の分生胞子けん濁液を噴露接穐し
た。これを混室に置いてｌＯ日間栽培し発病させた後、
発病状態を観察した。

発病良はＶ−記の方法によって算出した。すなわち、調
査集の病斑出現に応じて、０，０．５．１．２，４の指
数に分傾し、次式によって発病ｔＬ會真出した。

（発病指数）　　　　　　（発へ”ハ・）０　・・・　
葉面上に鉋叢筐たは病斑を認めない。

０．５　　・・・　葉面上に葉面積の５％未満に菌Ｉ！
またに病斑を認める。

１　・・・　＃面上に葉面積の２０％未満に薗Ｉ！また
は病ｌｌｉケ認める。

２　・・　葉面上に葉面積の５０％未満に！１！＃また
は病斑を認める。

４　・・・　葉面上に葉面積の５０％以上に菌Ｉ！ま九
は病斑を認める。

つづいて防除価を伏式より求めた。

その結果、弔２表のように本発明化合物は薬削耐性１ｆ
！ｌ’に接種した場合優ｔた防除効果を不し、薬削感受
性菌を接種した場合防除効果？示さなかった。一方、市
販殺ｉ！１ｌＦＩＩのベノミル、チオファネートメチル
、カルペンタジム、ナアベンタゾールのいずｎも薬荊耐
件＊’を接棹した場合防除効果全示さず、薬削感受性薗
奢接種した場合優ｎた防除効果を示した。

比較対照のために供試した化学構造類似の化合物および
化学槽重類似の匝阪除草薊はいずｔしのｗｉミラ種した
場合で４　＄１とんと防除効果を示さなかった。

第２表 汗山　比較対照のために合成した化合物性＋２１　　ａ
ｇｒ＋ｃｕｌｔｕｒａｌ　Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙＭ３５Ｓ１７０７頁−１７１９頁（１９
７１年）記載化合物 注（３）　　市販除華割Ｃ＋ｐＣ（クロログロファム）
汗（４）　　　　　　　パーツ（ン 庄（５１０Ｅ　Ｐ　Ｏ 注１６１　　　　　　１　Ｐ　Ｃ（グロファム）注（刀
　　　　　　　ＢＯＰＯ（クロルブファム）注（８）　
　市販殺菌側ベノミル ｔｔ　１９１　　　　　　　チオファネートメチル注Ｈ
力ルベノダジム 試験例２　テンサイ褐斑病防除効果 ９０Ｔｇｄ容のプラスチック製ポットに砂壌土をつめ、
テンサイ（品種：デトロイトタ“−クレット）を播種し
た。温室で２０日間栽培したのち得られた幼菌に１ｉＬ
荊または水和則形物の供試化合物の水希釈液を液滴が葉
面に十分付着するまで茎葉散布した。薬液風乾後幼菌に
薬則耐性または感受性のテンサイ褐斑病菌（Ｏｅｒｃｏ
ｓｐｏｒａ　ｂｅｔｉｃｏｌａ）の分生胞子けん濁液全
噴霧接種した。これにビニールカバーをかぶせて多湿条
件とし、温室で１０日間栽培したのち、発病状態を観察
した。

発病調査方法および防除価の算出は試験例１と同様に行
なった。

その結果第３表のように試験例１の結果と同様に本発明
化合物は、薬則耐性菌を接種した場合に優れた防除効果
を示し、逆に市販殺菌側のベノミルおよびチオファネー
トメチルは薬則感受性菌を接種した場合優れた防除効果
を示した。比較対照のために供試した化学構造類似の化
合物および化学構造類似の市販除箪剖はいずれの―ｔ−
接種した場合本、はとんど防除効果を示さなかった。

−８表 注（１）　　比較対照のために合成した化合物性ｆ２１
　　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ
　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ第８５＄　１７０７頁〜１７１９
頁（１９７１年）記載化合物 注（３１匝販除草削ＣＩＰＣ（クロログロファム）注（
４）　　　　　　　バーパン 注（５１０Ｅ　Ｐ　Ｃ 注（６１１Ｐ　Ｃ（グロファム） 注（刀　　　　　　　ＢＯＰＣ（クロルブファム）注（
８）　　η】販殺画側ベノミル 注（９）　　　　　　　チオファネートメチル注（１１
カルペンダジム 試験例８　ナシ黒星病防除効果 ９〇−容グラスチック製ホットにピートモスと砂壌土の
混合十壜をつめ、ナ７の果実（品種　擾十部〕より採種
した種子ケ播いた。

こｔＬ　１に温室で２０間栽培し得られた幼苗に礼舶ま
たは水和薊形塾の供試化合物の水希釈液を液膚が葉面に
十分付着するまで茎葉牧布した０ 薬液ＩＩＬＩＩＬ後幼萌に薬削耐性ま九は感受性のす／
黒星病ｌｉｌ！１（ｖｅｎｔｕｒｉａ　ｎａｓｈｉｃｏ
ｌａ）　　の分生胞子けん濁液を＠＊接種した。これを
２０℃多鯉条作下に８日間置き、つづいて２０℃螢光灯
照明下に２０日間栽培して発病させた。

発病、＃ｌｆ方法あ・よび防除価の算出に試験例１と同
様にした。

その結果、第４表のように本発明化合物は桑網耐性薗會
接へした場合優ｆした防除効果を下し、逆に市販殺菌側
のベノミルおよびチオファ不一トメナルは薬網感費性劇
？接種した場曾優ｎた防除効果を示した。

第４表 注（１１市販殺Ｍ訓ベノミル 注（２）　　　　　　　チオフ、アネートメチル試験例
４　ビーナフノ禍斑病防除効果 １００ｍ１Ｗのプラスチック製ポ、トに砂壌土ｒつめ、
ビーナフノ（品種＝千葉半立件）紮播種した。温室で１
４日間栽培したのち得られた幼直に１１Ｌ荊又は水和側
形急の供試化合物の水希釈液全ホットあたり１０−あて
茎葉牧布した。薬液風乾後、幼薗に薬側耐性またはｇ堂
性のヒーナ７ノ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａａｒａ
ｃｈ＋ｄ＋ｃｏｌａ）　ノ胞子けん濁液會噴−接種した
○これにビニールカバー會かぶせて多解条件とし、＃Ａ
室で１０日間栽培した後、発病状Ｉを＃Ｉｔ祭した。発
病調査方法および防除価の無用は試験例１と同様に行っ
た。

・その結果、第５表のように本発明化合物は薬剤耐性−
を接種した場合、優れた防除効果を示し、逆に市販殺菌
側のベノミルおよびテオフＴネートメチルは薬荊ｇ受性
菌紮接種した場合優れた防除効果を示した。

＃ｇ５表 注山　市販殺菌側ベノミル 注（２）　　　　　　　チオファネートメチルキュウリ
灰色カビ病防除効果 ｖＯｍｔ谷のズラスチ、り製ボ、トに砂壌土ケつめ、キ
ュウリ（酩種゛相模半白）を播種した。これを妃室で８
日間＆培し、子葉が展翻したキュウリを得た。この幼苗
にツＬ割または水相創」形急の供試化合物の水希釈液ケ
ポットあたす１０−あて、茎葉散布した。薬液風＠後、
幼酢に薬訓耐性または感受性のキュウ弓 した。こｔＬｋ２０℃多昼条件１に８日装置いて発病さ
せ九後、発病状物音観察した。発病調査方法および防除
価の算出は試に？ＩＪ１と同様に行った。

その結果、第６表のように本発明化合物は薬削耐性―會
接種した場合、優れた防除効果を示し、逆に市板殺ｆｉ
削のベノミル、チオファネートメチルおよびチアベンタ
ゾールは薬翻式受性劇を揚種した場合優れた防除効果を
示した。

第　６　表 注＋Ｉ＋　　市販殺菌割ペノξル 注（２）　　　　　　　チオファイートメテル注（３）
　　　　　　　テアベンダ／−ル試験例６　キュウリつ
る枯病防除効果 ９〇−容のプラスチック製ポットに砂埴土會つめ、キュ
ウリ（品種：相撲半白）を播種した。これをｂ室で８日
間栽培し、子葉が展開したキユウ−り音物た。この幼苗
に１ｉＬ薊または水和側形態の供試化合物の水希釈液を
ポットあたりｌＯ−あて、茎桑教布した。薬液風乾後、
幼苗に薬側耐性または感受性のキュウ接種した。これを
２０℃の多晶条件下に８日装置いて発病させた後、発病
状１１に観察した。

発病調査方法および防除価の算出Ｆ′ｉ＃ｔ、験例１と
同様に行った。

その結果、第７表のように本発明化合物は薬割耐性菌を
接種した場合、優れた防除効果を示し、逆に市販殺＃ｉ
荊のベノミルおよびテオフＴネートメチルは薬則感受性
菌を接種した場合優れた防除効果を示した。

第７表 汗（ｌｌ　　市欺殺−側ベノεル 注（２１チオファネートメテル 試験例７　ξカン青かび病防除効果 ミカン果実（品種：温州）をよく水洗し、風乾した後、
本発明化合物の札割または対瞭市販薬則を水で希釈し所
定濃度とした薬液に１分間浸漬した。

風乾後、薬剖耐性または感受性のミカン貴カビ病＠　（
ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｉｔａｌｉｃｕｍ）　　分生
胞子　：を水にけんだくシ、果実表面に噴霧接種した。

；接種後１４日間昼室においたのち、発病程　；度を下
記のように０．１．２．８．４．５の　１□ 発病指数？用いて調査した。　　　　　　　　１（発病
状物）　　　　　　　　　　（発病指数）　：病斑が認
められない　　　　　　　　Ｏ果実表面積の２０％未満
に病斑が認められる　　　１＃２０〜４０％未満に病斑
力１められる　　　２＃　４０〜６０　　　　　　　　
　　　　　８＃６０〜８０４ ８０％以上に病斑が認められる　　６ 発病度および防除価の算出は試験例１と同様に行った。

その結果、第８表のように本発明化合物は薬薊耐性＃ｉ
を接種した場合、優ｎた防除効果を示し、逆に市販殺菌
側のベノミルνよびチオファ７．−　トメチルは薬ＪＩ
Ｊ感受性＃ｉを接種した場合優（した防除効果會示した
。

＠８表 注（１１市販殺菌側ベノミル 注（２）　　　　　　　チオファネートメチル試験例８
　作物に対する薬害試験 １５０−容のプラスチック製ポットに砂壌土をつめ、コ
ムギ（品種：農林６１号）、リンゴ（品種：紅玉）、ビ
ーナツツ（品種；千業生立件）のそれぞｎｒ播種し、温
室で栽培した。得られた動画に札割または水相削形勅の
供試化合物の水希釈液を茎葉散布した。牧布後再ひ温室
に置き、１０日間栽培後、薬害発生の有無を以下の基準
により調査した。

薬害程度の基準 （程度）　　　（症　状） −異常なし。

十　　　作物の一部に薬害による異常が認められる。

廿　　　作物の全体に薬害による異常が認められる。

柑　　　薬害によって枯死となる。

その結果第９表から明らかなように、本発明化合物には
作物に対する害作用は認められず、対照に用いた化学構
造類似の市阪除草薊に薬害作用が認められた。

第　９　表 注ｉｌ＋　　市販除革削パーパン 注ｔ２１　　　　　　０　ＲＰ　Ｃ！ 注（３）　　　　　　　　ズエフプ 配合例１　粉側 本発明化合物４を２部、クレー８８部およびタルク１０
部をよく粉砕混合すれば、王削含肩量２％の粉剤音物る
。

配合例２　水相側 本発明化合＊５’ｔ８０部、珪壌土４５部、ホワイトカ
ーボン２０部、ＭｌｉｌＪ（ラウリル硫酸ソーダ）８部
および分教則−（リグニンスルホン峻カル／ウム）２部
をよく粉砕混合すれば主側含有１１８０％の水相側を得
る。

配合例８　水相側 本発明化合物９を５０部、珪藻土４５部、Ａ１１ｉｉｌ
ｌＩｌｌ（アルキルベンセンスルホン酸カルンウム）２
．５部および分牧削（リグニンスルホン酸カルシウム）
２５部をよく粉砕混合すれば主側含有量５０％の水相側
を得る。

配合例４　乳割 本発明化合物１１を１０部、シクロへキサノン８０部お
よび乳化側（ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテ
ル）１０部を混合スれば主側含有１ｉ１０％の１し割を
得る。

手続補正壷（自発） 昭和５７年７月８日 昭ｆｃ１５７年　特許軸筒７５７６６号２、発明の名称 Ｎ−フェニルカーバメー）Ｘ化合物、その製ｉｌ法およ
びそれを有効成分とする農園芸用役ａ１割８、補正をす
る者 事件との関係　　　特許出願人

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　一般式 〔式中、Ｘ、Ｙは同−又は相異なり、低級アルキル基、
   低級アルコキシ基を示す。Ｒは低級アルキル基、低級ア
   ルケニル基、低級アルキニル基、低級ハロアルキル基、
   低級ハロアルケニル基、低級ハロアルキニル基のいずｎ
   か、又ｔｒｉ、／アノ基、低級アルコキシ基、ｔｅンク
   ロアルキル基のうち少くとも１個の置換基で置換された
   低級アル＝？１基を示す。 Ｚは酸素原子又は硫黄原子を示す。′、人だし、Ｘ＄？
   よびＹが同時にメトキシ基であり、かつＺが酸素原子の
   とき、Ｒはエチル基ではない。〕で示されるＮ−フ息ニ
   ルカ一ノ（メート系化合物０
2. （２）一般式 Ｌ式中、Ｘ、Ｙは同−又は相異なり、低級アルキル基、
   低級アルコキン基を示す。〕で示されるアニリン誘導体
   と一般式 ％式％ （式中、Ｒはｔ級アルキル基、低級アルケニル基、低級
   アルキニル基、低級）・ロアルキル＆、［９）・ロアル
   ケニル基、低級ノ・ロアルキニル基のいずれか、又は、
   ノア７基を低級アルコキシ基、低級７クロアルキル基の
   うち少くとも１個の置換基で置換された低級アルキル基
   を示す。Ｚは、酸素原子又は硫黄原子を示す。〕 で示さｆＬるクロロギ酸エステルとを反応させることに
   ４＋＆とする一般式 〔式中、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＲは前述のとおりでりる。た
   だし、ＸおよびＹが同時にメトキシ基であり、かつＺが
   酸素原子のとき、Ｒはエチル基ではない。〕 で示されるＮ−７−ニルカーバメートＸ化合物の製造法
   。
3. （３）　　一般式 〔式中、ｘ、ｙは同−又は相異な９、低級アルキル基、
   低級アルコキシ基を示す。〕で示されるフェニルイソシ
   アネート！ｌ！導体ト一般式 〔式中、Ｒは低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
   アルキニル基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルケニ
   ルＭ、ｕ級ハロアルキニル基のいす扛か、又は、シアン
   基、低級アルコ−？　７＆　、低級シクロアルキル基の
   うち少くとも１個の置換基で置換さｔた低級アルキル基
   紮示す。ＺＶｉ酸素原子又は硫黄原子を示す。〕 で示さｎるアルコール又はチオアルコールとを反ｋ）さ
   せること全特徴とする一般式（式中、ｘ、ｙ、ｚおよび
   Ｒは１述のとおりである。たにし、ＸおよびＹが同時に
   メトキシ基であり、かつＺが酸素原子のとき、Ｒはエチ
   ル基ではない。〕 で示されるＮ−フェニルカーバメート系化合物の製造法
   。
4. （４）一般式 （式中、Ｘ、Ｙは同−又は相異なり、低級アルキル基、
   低級アルコキシ基を示す。〕で示さ扛るアニリン＃Ｎ４
   体とホスケンとを反応させて侍らｎる一般式 〔式中、Ｘ、Ｙｉｉ萌述のとおりである。〕で示される
   フェニルイソシアネート誘導体と一般式 〔式中、Ｒは低級アルキル基、低級アルケニルＭ、を級
   アルキニル基、低級）１０アルキル−ｉ、ｉｉハロアル
   ケニル基、低級ノーロアルキニル基、のいずれか、又は
   ７７ノ基、低級アルコキ７基、低級シクロアルキル基の
   うち少くとも１個の置換基で置換された低級アルキル基
   會示す。２は酸素原子又は硫黄原子を示す。〕 で示さｎるアルコール又はチオアルコールとｔ反応させ
   ることを特徴とする一般式 〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ′＆よびＲＦｉ前述のとおりである
   。たたし、ＸおよびＹが同時にメトキシ基でめり、かつ
   Ｚが酸素原子のとき、ＲＶユニチル基ではない。〕 で示さｎるＮ−フェニルカーバメートＭ化合物の製造法
   。 〔式中、Ｘ、Ｙは同−又は相異なり、低級アルキル基、
   低級アルコキシ基を示す。Ｒは低級アルキル基、低級ア
   ルケニル基、低級アルキニル基、低級ハロアルキル基、
   ｉｓハロアルケニル基、低級ハロアルキニル基のいずれ
   か、又はシアノ基、低級アルコキシ基、低級シクロアル
   キル基のうち少くとも１個の置換基で置換された低級ア
   ルキル基を示す。２は酸素原子又は硫黄原子を示す。〕 で示さｆＬるＮ−フェニルカーバメート系化合物を有効
   成分として含有することを特徴とする農園芸用殺劇割。