JPS6121953B2

JPS6121953B2 -

Info

Publication number: JPS6121953B2
Application number: JP7113977A
Authority: JP
Inventors: Isao Iwataki; Meiki Ando; Michihiko Matsuda; Tadayuki Nishibe
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1977-06-17
Filing date: 1977-06-17
Publication date: 1986-05-29
Also published as: JPS545991A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な化合物、その製造方法及びその
使用に関し、詳しくは、一般式（）（式中、R₁及びR₂は低級アルキル基、シクロヘキ
シル基又はハロゲン置換フエニル基を、R₃は低
級アルキル基又はハロゲン置換フエニル基を示
す。）で表わされる化合物、その製造方法及び該
化合物を有効成分として含有する殺虫殺ダニ剤に
関するものである。本発明の目的は該化合物類を工業的に有利に
得、植物に対する薬害が殆どなく、且つ人畜魚類
に対する毒性が低く、安全に使用しうる殺虫殺ダ
ニ剤を提供することにある。衛生害虫、植物害虫及び植物寄生性ダニ類の防
除に用いられる天然及び合成の薬剤は年々その量
も種類も多くなつているが、栽培植物に対する薬
害や温血動物に対する急性毒性、更には栽培植物
や蓄産物に於ける長期残留毒性の故に安全に使用
しうるものは少ない。また最近は、現在使用され
いる薬剤に抵抗性を有する昆虫、ダニ類が出現
し、それらの防除は困難を極めている。従つてこ
れらの諸問題を解決すべく有効な、且つ経済的な
有害生物防除剤の出現が強く要請されている。本発明者らは、多数の有機化合物を合成し、各
種の生物試験を行つて来たところ、一般式（）（式中、R₁及びR₂は先に定義したものと同一の意
味を有する。）で表わされる化合物に一般式
（） R₃−NCO （）（式中、R₃は先に定義したものと同一の意味を有
する。）で表わされる化合物を反応させることに
より、前記一般式（）で表わされるチアジアジ
ン誘導体が好収率で得られ、しかも該化合物類が
広範な害虫類及び植物寄生性ダニ類に対して優れ
た防除効果を示すことを見い出し本発明を完成し
た。本発明の殺虫殺ダニ剤は特に農園芸作物に寄生
し多大の被害を与えるアシノワハダニ、ナミハダ
ニ及びミカンハダニをはじめ、水稲やトウモロコ
シの害虫であるアワヨトウに卓効を示し、更に、
衛生害虫であるイエバエ、蚊、ゴキブリにも優れ
た殺虫力を有する。なお、本発明化合物中、柑き
つかいよう病（Xanthomonas citri）、リンゴ斑
点葉病（Alternariamali）及びそさい疫病
（phytophthoracapsici）等の植物病原菌及び白癬
菌（Trichopyton ment.）、黄色ブドウ状菌
（Staphyrococcus aureus）等の人体病原菌に対
する殺菌力或は除草力を有するものがある。本発明化合物は互変異性により下記のような構
造をとり得る。本発明化合物の製造にあたつては、前記一般式
（）で表わされるチアジアジン・ジオン類と一
般式（）で表わされるイソシアナト類とを、ベ
ンゼン、トルエン、ジメチルスルホキシド等の不
活性溶媒中で反応させる。触媒として、ピリジ
ン、トリエチルアミン等の有機塩基を添加すれば
反応は速やかに進行する。触媒にピリジンを使用
する場合、これを溶媒として用いてもよい。反応
温度は０〜150℃、好ましくは室温から溶媒の沸
点までの温度範囲がよく、反応時間は１時間〜３
時間を要する。反応終了後は、通常行われる如く、反応混合物
を氷水中に注いで目的物を遊離させ、塩酸酸性と
した後クロロホルム等の適当な有機溶媒で抽出す
る。有機溶媒層を乾燥後溶媒を留去すれば本発明
化合物が得られる。更に必要な場合は溶媒に溶解
し、水洗、乾燥後再結晶するか又はカラムクロマ
トグラフイー等で精製して、元素分析、IRスペ
クトル、NMRスペクトル、MASSスペクトル等
の分析結果から構造を決定した。次に実施例を挙げて、本発明方法について更に
詳しく説明する。実施例１２−ブチル−４−（Ｎ−４−クロロフエニルカ
ルバモイル）−６−シクロヘキシル−３・５−
ジオキソ−2H−３・４・５・６−テトラヒド
ロ−１・２・６−チアジアジン−１・１−ジオ
キシド（化合物番号１）２−ブチル−６−シクロヘキシル−３・５−ジ
オキソ−2H−３・４・５・６−テトラヒドロ−
１・２・６−チアジアジン−１・１−ジオキシド
2.3ｇを20mlのピリジンに溶解し、室温で撹拌
下、1.2ｇの４−クロロフエニルイソシアナート
を加え、１時間、100℃で加熱した。反応溶液を
氷水に注ぎ、塩酸々性とした後クロロホルムで抽
出した。クロロホルム層を無水硫酸マグネシウム
で乾燥後、溶媒を減圧で留去して黄色結晶の目的
物2.6ｇを得た。m.p.259℃（分解）実施例２４−（４−クロロフエニルカルバモイル）−２−
イソプロピル−６−メチル−３・５−ジオキソ
−2H−３・４・５・６−テトラヒドロ−１・
２・６−チアジアジン−１・１−ジオキシド
（化合物番号２）２−イソプロピル−６−メチル−３・５−ジオ
キソ−2H−３・４・５・６−テトラヒドロ−
１・２・６−チアジアジン−１・１−ジオキシド
4.4ｇを10mlのピリジンに溶解し、室温で撹拌
下、3.1ｇの４−クロロフエニルイソシアナート
を加え、１時間、100℃で加熱した。反応溶液を
氷水に注ぎ、塩酸々性とした後クロロホルムで抽
出した。クロロホルム層を無水硫酸マグネシウム
で乾燥後溶媒を減圧で留去し、得られた黄色油状
物をシリカゲルのカラムクロマトで精製して5.3
ｇの油状の目的物を得た。ｎ^２７ _Ｄ1.5738 実施例３４−エチルカルバモイル−２・６−ジメチル−
３・５−ジオキソ−2H−３・４・５・６−テ
トラヒドロ−１・２・６−チアジアジン−１・
１−ジオキシド（化合物番号３）２・６−ジメチル−３・５−ジオキソ−2H−
３・４・５・６−テトラヒドロ−１・２・６−チ
アジアジン−１・１−ジオキシド5.8ｇを50mlの
ベンゼンに溶解し、トリエチルアミン３ｇを加
え、室温で撹拌下、2.2ｇのエチルイソシアナー
トを滴下し、２時間還流した。反応溶液を氷水に
注ぎ、塩酸々性とした後ベンゼン層を分取し、水
洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧で溶媒
を留去した。残渣をエタノールで再結晶して無色
針状晶の目的物４ｇを得た。 m.p.73−74℃ 実施例４４−（３・５−ジクロロフエニルカルバモイ
ル）−２・６−ジメチル−３・５−ジオキソ−
2H−３・４・５・６−テトラヒドロ−１・
２・６−チアジアジン−１・１−ジオキシド
（化合物番号５）２・６−ジメチル−３・５−ジオキソ−2H−
３・４・５・６−テトラヒドロ−１・２・６−チ
アジアジン−１・１−ジオキシド3.8ｇを50mlの
ベンゼンに溶解し、トリエチルアミン２ｇを加
え、室温で撹拌下、３・５−ジクロロフエニルイ
ソシアナート3.8ｇを滴下し、２時間還流した。
反応溶液を氷水に注いで20％カ性ソーダ水溶液を
加え、析出したナトリウム塩を過、氷水で洗浄
した後クロロホルムに懸濁を加えて撹拌した。ク
ロロホルム層を分取後水洗し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、減圧で溶媒を留去して結晶５ｇを
得た。これをエタノール−アセトンで再結晶して
無色プリズム晶の目的物4.2ｇを得た。 m.p.181〜182℃ 本発明の代表化合物を第１表に物理定数と共に
示す。

【表】

【表】本発明の殺虫殺ダニ剤は、有効成分化合物の純
品のままでも使用できるし、また農薬として使用
する目的で、一般の農薬のとり得る形態、即ち、
水和剤、粒剤、粉剤、乳剤等の形態で使用するこ
とができる。添加剤及び担体としては、固型剤を
目的とする場合は、大豆粉、小麦粉等の植物性粉
末、珪藻土、燐灰石、石膏、タルク、パイロフイ
ライト、クレイ等の鉱物性微粉末が使用される。液体の剤型を目的とする場合はケロシン、鉱
油、石油、ソルベントナフサ、キシレン、シクロ
ヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセ
トン、水等を溶剤として使用する。これらの製剤
において、均一且つ安定な形態をとるために必要
ならば界面活性剤を添加することもできる。この
ようにして得られた水和剤、乳剤は、水で所定の
濃度に希釈して、懸濁液あるいは乳濁液として、
粉剤、粒剤はそのまま、植物に散布する方法で使
用される。次に製剤の実施例を示すが、本発明化合物に添
加する担体、界面活性剤等はこれらの実施例に限
定されるものではない。実施例５乳剤本発明化合物 10部アルキルアリルポリオキシエチレン５部ジメチルホルムアミド 50部キシレン 35部以上を混合溶解し、使用に際し水で希釈して乳
濁液として散布する。実施例６水和剤本発明化合物 20部高級アルコール硫酸エステル５部珪藻土 70部ホワイトカーボン５部以上を混合して微粉に粉砕し、使用に際して水
にて希釈する。実施例７粉剤本発明化合物５部タルク 94.6部シリコン 0.3部アルキルアリルポリオキシエチレン 0.1部以上を混合粉砕し、使用に際してはそのまま散
布する。実施例８粒剤本発明化合物５部タルク 41.75部珪藻土 41.75部ベントナイト 10 部リグニンスルホン酸ソーダ 1.5 部以上を混合し、粒剤にして得る。次に試験例を挙げ本発明化合物の殺虫殺ダニ効
力を説明する。試験例１アシノワハダニに対する効力２寸鉢に植えられたインゲンの第１本葉にアシ
ノワハダニ雌成虫を30頭接種した。１日後に傷害
虫を取り除いて前記実施例に示された乳剤の処方
に従つて調製された本発明薬剤を、化合物濃度が
500ppmになるように水で希釈して散布した。散
布３日後に殺虫率を求めるとともに成虫を除去
し、その間に産下された卵に関して、成虫まで発
育し得たか否かを11日目に調査して殺ダニ有効度
を求めた。結果は次の通りである。

【表】無処理区成虫数
(％)
試験例２ナミハダニに対する効力２寸鉢に播種したインゲンの発芽後７〜10日を
経過した第１本葉上に、有機リン剤抵抗性のナミ
ハダニの雌成虫を30頭接種した後、前記実施例に
示された水和剤の処方に従つて調製された本発明
薬剤を、化合物濃度が500ppmになるように水で
希釈して散布した。散布３日後に殺虫率を求める
とともに成虫を除去し、この３日間に産付された
卵に関し、成虫まで発育し得たか否かを11日目に
調査し、殺ダニ有効度を求めた。結果は次の通り
である。

【表】

【表】試験例３ミカンハダニに対する効力シヤーレにミカン葉をのせ、ミカンハダニ雌成
虫を200頭接種した。葉の周囲には成虫が逃げな
いようにタングルを塗つた。１日後に前記実施例
の乳剤の処方に従い調製された本発明薬剤を、化
合物濃度が500ppmになるように水で希釈して散
布し、散布３日後に殺虫率を求めた。結果は次の
通りである。

【表】に同じ。
試験例４イエバエに対する効力粉末ミルクと砂糖とを１：１に混合した餌に、
本発明化合物を１％になるように混入した。その
餌をイエバエ雌成虫が20頭入つたポリエチレンカ
ツプの中に入れ、水も与えて蓋をし、温度25℃、
湿度65％の恒温室内に置き、５日後に殺虫率を調
べた。結果は次の通りである。

【表】試験例５チカイエカに対する効力本発明化合物を前記実施例に示された乳剤の処
方に従い、3.3ppmになるよう水で希釈した。そ
の薬液を200mlのビーカーに150ml入れ、チカイエ
カ３令幼虫を10頭放つた。２反復で、ビーカーは
温度25℃、湿度65％の恒温室内に置き、24時間後
の殺虫率を調べた。結果は次の通りである。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（式中、R₁及びR₂は低級アルキル基、シクロヘキ
シル基又はハロゲン置換フエニル基を、R₃は低
級アルキル基又はハロゲン置換フエニル基を示
す。）で表わされる化合物。２ R₁が低級アルキル基である特許請求の範囲
第１項記載の化合物。３ R₃が低級アルキル基又は塩素置換フエニル
基である特許請求の範囲第２項記載の化合物。４一般式（式中、R₁及びR₂は低級アルキル基、シクロヘキ
シル基又はハロゲン置換フエニル基を示す。）で
表わされる化合物と、一般式R₃NCO（式中、R₃
は低級アルキル基又はハロゲン置換フエニル基を
示す。）で表わされるイソシアナト類とを反応さ
せることを特徴とする一般式（式中、R₁、R₂及びR₃は先に定義したものと同一
の意味を有する。）で表わされる化合物の製造方
法。５一般式（式中、R₁及びR₂は低級アルキル基、シクロヘキ
シル基又はハロゲン置換フエニル基を、R₃は低
級アルキル基又はハロゲン置換フエニル基を示
す。）で表わされる化合物を有効成分として含有
することを特徴とする殺虫殺ダニ剤。６ R₁が低級アルキル基である特許請求の範囲
第５項記載の殺虫殺ダニ剤。７ R₃が低級アルキル基又は塩素置換フエニル
基である特許請求の範囲第６項記載の殺虫殺ダニ
剤。