JPS58222083A - オキサジアゾリノン誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式　（［） １］式中、Ｒ１は炭素原子数１ないし、８のアルキル基
を表わし、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または相異なり
、水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子またはトリ
フルオロメチル基を表わす。ただし、Ｒ２；　Ｒ３およ
びＲ４は同時に水素原子ではない。１ で示される第４・ザシアソリノシ誘導住、（以十本発明
化６１物と記す。）、ぞの製造法およびそれを有効成分
としで含有する殺虫、殺タニ剤に関する。

２　＋１．３−ジヒドロベンゾフラン環を！するオキサ
ジフッリッジ銹導体およＯ・フェニル核の第２位にアル
シート月基、フ′ルコ＋シ払、アルキルチオ基ま７−は
トリフルオロメチル基を有する詞・ト号ジ“γシリノン
誌導体がある種の害虫に有効であることは、米国特許第
４８０２５９２号明細書、特開昭５ｊ−８１４７８号公
報および特開昭５　］　−１０１９８１号公報により公
知である。１ 本発明音らは、詞キ→ノジγソリノン誘導体の殺虫、殺
ダニ効力について柚々検削した結果、本発明化合物が４
−・記公知化君物に比し、温血動物に対する毒性が低く
、かつ殺虫、殺ダニ効力も十分満足できるものであるこ
とを見出した。なかでも持に−・般式（１）において、
Ｒ１がメチル基、Ｒ３ＪｊよびＲ４か水素原子、Ｒ２が
フッ素原子またはトリフルオロメチル基の化ケ゛ 合物ｌｔ高い殺虫、殺ダニ効力および低毒性を有するこ
とを見出し７た 本発明化合物山は、一般式　（ＩＩ） １式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は前記のとおりで
ある。］ で示されるヒドラジノカルボキシレート誘導体とホスゲ
ンとを反応させて、一般式側〔式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３
およびＲ４は前記のとおりである。二］ で示される２−クロロカルボニルヒドラジノカルボキシ
レート誘導体とし、それを塩基の存在下に環化させるこ
とにより製造することができる。

通常、一般式（ＩＩＪで示されるヒドラジノカルボキシ
レート誘導体とホスゲンとの反応は、トルエン、ベンゼ
ン、テトラヒドロフラン等の有機溶媒中で反応混合物の
還流温度に加熱することによって行なわれる、。

一般弐皿で示される２−クロロカルボニルヒドラジノカ
ルボキシレート誘導体の環化け、塩化メチレン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ベンゼン、トルエン、テトラヒド
ロフラン等の有機溶媒中、ピリジン、トリメチルアミン
、トリエチルアミン等の三級アミン、水酸化ナトリウム
等のアルカリ金属水酸化物またはアンモニア等の塩基の
存在下、反応温度−２０℃〜１００℃程度で行なわれる
。

一般式（［１で示されるヒドラジノカルボキシレート誘
導体は、一般式＜１’Ｖ１ １ Ｒ１−０−Ｃ−Ｃｅ　　　　　（ＩＶ’）〔式中、Ｒ１
は前記のとおりである。）　　　　　　　”ＩＶで示さ
れるクロロホーメートと一般式ｆｆ＋〔式中、Ｒ２、Ｒ
３およびＲ４は前記のとおりである。２１ で示されるヒドラジン誘導体とを反応させて得ることが
できる。反応は、通常、トルエン、ベンゼン、テトラヒ
ドロフラン、塩化メチレン、クロロホルム・、四塩化炭
素等の有機溶媒中、ピリジン、トリエチルアミン、水酸
化ナトリウム水溶液等の塩基存在下に行なわれる。

次に製造例を示す。

製造例１　（本発明化合物ｉｌｌの製造）メチル　２−
（２，２−ジメチル−４−フルオロ−２，８−ジヒドロ
ベンゾフラン−７−イル）ヒドラジノカルボキシレート
２．５４ｙ（０，０１モル）を濃度１０．０％（重量／
容し、１時間還流上攪拌した。反応混合物を減圧下に濃
縮し、得られた油状物に塩化メチレン８．０　ｍｅを加
え、次にトリエチルアミン１．２１Ｆ（０，０１２モル
）を添加した。室温で５時間攪拌した後、水洗し、塩化
メチレン溶液を減圧下に濃縮した。得られた油状物を塩
化メチレンを展開溶媒として、シリカゲル５０２を充填
したカラムを用いて精製し、８−　（２゜２−ジメチル
−４−フルオロ−２，８−ジヒドロベンゾフラン−７−
イル）−５−メトキシ−１，８，４−オキサジアゾリン
−２−オン２．５７Ｆ（収率９１．７％）を無色透明液
体として得た。

１１Ｄ　２４．０　１．５１９０ なお、原料化合物のメチル　２−（２，２−ジメチル−
４−フルオロ−２，８−ジヒドロベンゾフラン−７−イ
ル）ヒドラジノカルボキシレートは、２−２−ジメチル
−４−フルオロ−７−ヒドラジノ−２，８−ジヒドロベ
ンゾフランとメチルクロロホーメートとをテトラヒドロ
フラン中、トリエチルアミン存在下に反応させることに
より製造しつる。

このような方法によってｉｓ雇した本発明化合物のいく
つかを第１表に示す。

第１表 本発明化合物は、固体担体、液体担体、界面４活性剤、
その他の製剤用補助剤と混じて製剤、たとえば乳剤、粉
剤、粒剤、水和剤、油剤等に製剤し、各種の用達に供し
うる。各製剤中には有効成分として本発明化合物を重量
比で０１〜９９％、好ましくは２〜８０％含有すること
ができる。

これらの製剤は常法に従って得ることができる。この場
合固体担体としては、粘度類（たとえはカオリン、ベン
トナイト、酸性白土、ピロ町 フィライト、セリ０イト）、タルク類、その他無機鉱物
（たとえば水和二酸化ケイ素、軽石、珪藻上、硫黄粉末
、活性炭）などの微粉末ないし粉状物があけられる。

液体担体としては、アルコール類（たとえはメチルアル
コール、エチルア゛ルコール）、ケトン類（たとえはア
セトン、メチルエチルケトン）、エーテル類（たとえば
エチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ、テトラハイ
ドロフラン）、芳香族炭化水素類（たとえばベンゼン、
トルエン、キシレン、メチルナフタレン）、脂肪族炭化
水素類（たとえばガソリン、ケロシン、灯油）、エステ
ル類、ニトリル類、酸アミド類（たとえばメチルホルム
アミド、ジメチルアセタマイド）、ハロゲン化炭化水素
類（たとえばジクロロエタン、トリクロロエチレン、四
塩化炭素）などがあげられる。

次に活面活性剤としては、アルキル硫酸エステル類、フ
ルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、
ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエ
ステル類などがあげられる。また、使用できる固着剤や
分散剤としては、カゼイン、ゼラチン、でんぷん粉、Ｃ
ＭＣ、アラビヤゴム、アルギン酸、リグニンスルフォネ
ート、ベントナ・ｆト、糖蜜、ポリビニルアルＴＣＰ　
（１−リクレジルホスフェート）、ｌ・−ル油、エポキ
シ化部、各種界面活性剤、各種脂肪酸またはそのエステ
ルなどがあげられる。。

また、本発明化合物はフエニトロチオン（（ｊ、ｏ−−
ジメチル−０−（３−メチル−４−ニトロフェニル）ホ
スホロチオエート）、マラ７ン（Ｓ−（１，２−ヒス（
エトキシヵルホニル）エチル）０，０−ジメチルホスホ
ｌコチオエート）、ソメトエート（０，０−ジメチル５
−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ボスホロジチオエ
ート）、サリチオン（２−メ１−キシ−４ＩＩ−１、８
、２−ヘンゾソオキザホスポリンー２−スルフそド）、
タイアンノン（０，０−’）エチル〇−（２−イソプロ
ピル−６−メチル−４−ピリミジニル）ホスホロチオニ
ー）　Ｌ　ジブテレックス（２，２，２−トリクロロ−
１−ハイドロキシエチル）０，０−ジメチルホスホネー
ト）、ジクロルボス（０−（２，２−ジクロロビニル）
０．０−ジメチルホスフェート）等の有機リン系殺虫剤
、ＭＰＭＣ（８、４−ジメチルフェニル　Ｎ−メチルヵ
ーバメ〜）　）、ＭＴＭＣ（＋ｎ　−）リル　Ｎ−メチ
ルカーバメート）、ＢＰＭＣ（２ｓｅ＋・−ブチルフェ
ニル　、Ｎ−メチルカーバメート）、カルバリル（１−
ナフチル　Ｎ−メチルカーバメート）等のカーバメート
系殺虫剤、ハーメスリン（８−フェノキシベンジル　ｄ
。

ｇ−シス、トランス−８−（２，２−ジクロロビニル）
−２、２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート）
、フェンバレレート（α−シアノ−ｍ−フェノキシペン
シル　α−イソプロピル−ｐ−クロロフェニルアセテー
ト）等のピレスロイド系殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、
殺菌剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料、土壌改良剤等
と任意の割合で混合することができ、特に殺虫剤と混合
する場合には、それぞれの効力の安定と共力作用が期待
できる。

本発明化合物は、水田などにおけるウンカ・ヨコハイ類
、メイチュウ類、カメムシ類や疏菜、果樹、木材等を加
害するコナガ、ヨトウヵ類、ハフキガ類などの鱗翅目、
バッタなどの直翅目に属する昆虫、さちにはハタ二類、
病原を媒介する力類、ハエ類、ゴキブリ類、マダニ類、
ノミ類ミシラミ類または貯穀害虫などに殺虫、殺ダニ剤
の有効成分として有用である。

本発明化合物を水田、畑、果樹園、森林等において便用
する場合、その使用社は１００　Ｙ　ａ’／）、ａ〜５
０００ｙ”／ｈａ　　が適当である。また、乳剤や永和
剤等水で、希釈して用いる場合には、その濃度は１０　
ｐｐｍ　〜１１０００ｐｐが適当である。

次にいくつかの製剤例を示す。

製剤例１ 本発明化合物ｆ＋］〜（１６）の各々２０部、それらに
各々乳化剤（ポリオキシエチレンスチリルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンスチリル、フェニルエーテル
のポリマーおよびアルキルアリールスルホン酸塩の混合
物）２０部、キシレン６０部を加え、ごれらをよく攪拌
混合すれは、各々の２０％＝乳剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（１１〜（１６）の各々２０部に乳化剤・
　　（ラウリル硫酸すｌ・リウｌ、）５部をよく混合し
、３００　メツ７ユ珪藻上７５部を加え、拙演器中にて
充分攪拌混合すれば、各々の２゜％水和剤を得る。

製例剤８ 本発明化合物（１）〜（１５）の各々８部を適当量のア
セトンに溶解し、８ｏｏ　メツシュタルク９７部を加え
、捕演器中にて充分攪拌混合した後、アセトンを蒸発除
去すれば各々の８％粉剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（１）〜（］５）の各々５部に各々分散剤
（リグニンスルホン師カルシウム）２部とクレー９８部
とを加え、拙演器中にて充分に攪拌混合する。ついで水
をこれら混合物の１０％舷加え、さらに攪拌混合して造
粒機によって製粒し、通風乾燥すれば各々の５％・粒剤
を得る。

製剤例６ 本発明化合物（１）・〜・（１６）の各々０１部を各々
白灯油９９．９部に溶解して各々の０．１　％油剤を得
る。

製剤例６ 本発明化合物（＋ｉ　８０部、それに乳化剤（ポリオキ
ジエチレンスグリルフェニルエーテル、ボリオキシエチ
レンスチリ刀・フェ；−ルエーテルのポリマーおよび゛
ｒルキルアリールスルホン酸塩の混合物）１０部、キシ
レン１（＋部を加ん、これら４よく撹拌混合ずれば８部
％乳剤を得る１−２ 次に試験例によって本発明化合物が殺虫剤、殺ダニ剤の
有効紙分き［７て有用であることを示す。なお、対照化
合物には第２表に示１（Ａ）、（Ｂ）、（ＣＩ、（１）
）、（Ｅｌちよ０：’　（Ｆｌの化合物の曲記と同様の
手Ｊ膣で得ｆこ製剤を用いた１゜ 第２衣 化合物記号　　　化学構造式　　　　　　　　備　　　
劣化合物記号　　　　化学構造式　　　　　　備　　　
考試験例１ 製剤例２によって得られた本発明化合物の水和剤の４０
０倍水希釈液にイネ茎（長さ約Ｔ、　Ｏｒ−ｎ　）を１
分間浸漬［、た。風乾後、試験管にイネ茎を入れ、ヒメ
トビウンカ成虫を１０頭放ぢ、１日後曇こ生死を調査し
、死出率を求めた（４反復）１．その結果を第８表に示
す第８表 試験例２ 製剤例２によって得られた本発明化合物および同様にし
て得られた対照化合物の水和剤の水希釈液を所定濃度に
希釈し、試験例１と同様の方法で、各濃度におけるヒメ
トビウンカの死出率を求め、５０％致死濃度（ＬＣｓｏ
値）を求めた（４反復）。その結果を第４表に示す。

第　　　４　　　表 試験例３ 製剤例１によって得られた本発明化合物の乳剤の４００
倍水希釈液にイネ基（長さ約１０−）を１分間浸漬した
。風乾後、試験管Ｉこイネ基を入れ、中用原系ツマグロ
ヨコ７ＮＪイ（有機リン剤、カーバメート剤抵抗性系統
）成虫を１０頭放ち、１日後に生死を調査し、死出率を
求めた（４反復）。その結果を第５表番こ示す。

第　　　５　　　表 試験例４ 本発明化合物および対照化合物の乳剤の水希釈液を所定
濃友に希釈し、試験例８と同様の方法で、各濃度におけ
る中用原系ツマグロヨコバイの死出率を求め、５０％致
死濃度（ＬＣｓｏ値）を求めた（４反復）。

その結果を第６表に示す。

第　　　６　　　表 試験例５ 播種５日後の鉢植えツルナシインゲン４葉に１葉あたり
１０頭のニセナミノ１タニ雌成虫を寄生させ、２７℃恒
温室で保管しｔコ。

６日後、製剤例１によって得られた本発明化合物および
、同様にして得られた対照化合物の乳剤を水で有効成分
５００　ｐｐｍ　　に希釈した薬液をターンテーブル上
で１鉢あたり１０ＣＣ散布した。ＩＯ日後植物上のニセ
ナミノ１ダニ雌成虫数を数えた。

効果判定基準は 廿　１葉雌成虫がＯ・〜９頭寄生しても′Ｘる。

４−１葉に雌成虫が１０〜８．０頭寄生している。

−１葉に雌成虫が３１頭以上寄生して いる１、 とした。その結果を第７表に示す、 第７表 試験例６ 本発明化合物および対照化合物をそれぞれコーンオイル
に溶解または懸濁させた薬液（０，１ｍ／体重１０ｙ）
をマウス雄（１８〜２２１）に径口投与し、２４時間後
の死亡率より中央致死業態＜　’　ｔ、Ｄａｏ　ｑ／ｋ
　）を求めた１、その結果を第８表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｈｉ　　一般式 １一式中、Ｒ１は炭素原子数１　？Ｊいし８のアルキル
   基を表わし、Ｒ２、Ｒ３および１＜４　　は同一または
   相異なり、水素組子、低級アルキル基、ハロゲン原子ま
   たはトリフルオロメチル基を表わす３、たたし、Ｒ２，
   Ｒ３およびＲ４は同時に水素原子ではない。〕で示され
   るオキサジアゾリノン誘導体、７〔式中、Ｒ１は炭素原
   子数１ないし８のアルキル基を表わし、Ｒ２、Ｒ３およ
   び１？４は同一または相異なり、水素原子、低級アルキ
   ル基、ハロゲン原子またはトリフルオロメチル基を表わ
   す。ただし、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同時に水素原子で
   はない。〕で示される２−クロロカｔボニルヒドラジノ
   カルボキシレート誘導体を塩基の存在下に環化させるこ
   とを特徴とする一般式 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は前記のとおりで
   ある。〕 で示されるオキサジアゾリノン誘導体の製造法、。 （３）　　ホスゲンと一般式 １、式中、Ｒ１は炭素原子数１ないし３のアルキ刀基を
   表わし、Ｒ２、ＲＪおよびＲ４は同一または相異なり、
   水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子またはトリフ
   ルオロメチル基を表わす。たたし１１、Ｒ２、Ｒ３およ
   びＲ４は同時に水素原子では！５ｆ（、）。〕で示され
   るヒトンノノカｌトポ、トンｖ−１・１％導体とを反応
   さυ゛て　一般式 ［一式中、Ｒ＋　、　Ｒ２、Ｒ３お」、びＲ４は前記の
   とおりである。〕 で示される化合物とし、それを塩基の存在〔式中、Ｒ１
   、Ｒ１、Ｒ３およびＲ４は前記のとおりである。〕 で示されるオキサジアゾリノン誘導体の製造法。 （４）一般式 〔式中、Ｒｌｆ、ｌ炭素原子数１ないし３のアルキル基
   を表わし、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または相：異な
   り、水素原子、低級ア　　　　７．１ルキル基、ハロゲ
   ン原子またｔＪＪｊＪフルオロメチル基を表わ］−ｏた
   たし、Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は同時に水素原子ではない
   。〕で示さ、＋′（、（、オキサジアゾリノン誘導体を
   有効成５コとして含有することを特徴とする殺虫、殺タ
   ニ剤。