JPS58222085A - オキサジアゾリノン誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式（１） 〔式中、Ｒ１およびＲ２は同一または相異なり、水素原
子またはメチル基を宍わす。Ｒ３は炭素原子ｌ！！ｙ以
上のフルキル基、７ラルキル基、アルコキシフルキル基
、炭素原子数３〜グのアルケニル基、炭素原子数３〜ｑ
のアルキニル基、フェニル基またはハロゲン原子で置換
された炭素原子数１１のフルキル基、炭素原子数１１の
アルケニル基もしくは炭素原子数λ〜りのアルキニル基
を表わす。〕で示されるオキサジアゾリノン誘導体（以
下本発明化合物と記す）、その製造法およびそれを有効
成分として含有する殺虫、殺ダニ剤に関する。

本発明化合物（１）は、一般式（ＩＩ）〔式中、Ｒｏ、
Ｒ２およびＦｉ３は前記のとおりである。〕 で示されるヒドラジノカルボキシレート９導体凸 〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記のとおりである。

〕 で示される３−りロロ力ルポニルヒドラジノ力ルポキシ
レート誘導体とし、それを塩基の存在下に環化させるこ
とにより製造することができる。

通常、一般式（Ｉｔ）で示されるヒドラジノカルボキシ
レート誘導体とホスゲンとの反応は、トルエン、ベンゼ
ン、テトラヒドロフラン等の有機溶媒中で反応混合物の
還流温度に加熱することによって行われる。

一般式（ト）で示される化合物の環化による一般式（１
）で示されるオキサジアゾリノン誘導体の製造は、塩化
メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ベンゼン、トル
エン、テトラヒドロフラン、等の有機溶媒中でピリジン
、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の三級アミン
、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物またはア
ンモニア等の塩基の存在下に反応温度−２θ°Ｃ〜／θ
θ℃程度で行われる。

一般式（ＩＩ）で示されるヒドラジノカルボキシレート
誘導体は、一般式（財） 〔式中、Ｒａは前記のとおりである。〕で示されるクロ
ロホーメートと一般式へ）１１１ 〔式中、Ｒ１およびＲ２は前述のとおりである。〕で示
されるヒドラジン誘導体とを反応させて得ることができ
る。反応は通常、トルエン、ベンゼン、テトラヒドロフ
ラン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等の有
機溶媒中、ピリジン、トリエチルアミン、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等の塩基の存在下に行われる。

次に製造例を示す。

製造例／　本発明化合物（？）の製造 、２．．２．．２−１−リフルオロエチル　−一（，２
，，２−ジメチル−２，３−ジヒドロベンゾフラン−７
−イル）ヒドラジノカルボキシＬ／　−ト３．０’１９
　（０，０７モル）を＠　＃、　１０．θチ（重伊／容
量）のホスゲンのトルエン溶液３θｔｔｒｌに添加した
。

室温下７時間攪拌した後、徐々に加温し、７時間還流下
撹拌した。反応混合物を減圧下に濃縮］〜、ｆ尋られた
油状物に塩化メチレン３θａｔを加え、次にトリエチル
アミン八、２／１（０，９７２モル）を添加した。室温
でＳ時間攪拌した後、水洗し、塩化メチレン溶液を減圧
下に濃縮した。得られた油状物を塩化メチレンを展開溶
媒としてシリカゲルＳｏ２を充填したカラムを流下させ
精製した。目的とする３−（２，−一ジメチル−，２，
３−ジヒドロベンゾフラン−７−イル）　−、ｓ−（，
２，，２，，２−トリフルオロエトキシ）−／、Ｊ、シ
ーオキサジアゾリンーコーオン３．０６ノ（収率？、２
．７チ）を無色透明液体として得た。４．５ムダ？θｇ
なお、１東料化合物であるβ、、２．．２−トリ′ン、
ルオロエチＪし　、２−（，２，，２−ジメチル−，２
，３−ジヒドロベンゾフラン−７−イル）ヒドラジノカ
ルボキシレートは、テトラヒドロフラン中でトリエチル
アミン存在下に、２゜−一ジメチル−７−ヒトラジンー
コ、３−ジヒドロベンゾフランと２．．２．２−トリフ
ルオロエチルクロロホーメートとを反応きせて得ること
ができる。

次にこのような製造法によって製造した本発明化合物の
いくつかを第１表に示す０第　　　／　　　表 本発明化合物は、固体担体、液体担体、界面活性剤、そ
の他の製剤用補助剤と混じて製剤、たとえば乳剤、粉剤
、粒剤、水利剤、油剤などに製剤し、各種の用途に供し
うる０各製剤中にけ有効成分と゛して本発明化合物を重
量比でθ、／〜？？チ、好ましくは２〜ｇｏｓ含有する
ことができる。

これらの製剤は常法に従って得ることができる。この場
合同体担体としては、粘土類（たとエバカオリン、ベン
トナイト、酸性白土、ピロフィライト、セリサイト）、
タルク類、その他無機鉱物（たとえば水和二酸化ケイ素
、軽石、珪藻土、硫黄粉末、活性炭）などの微粉末ない
し粉状物があけられる。

液体担体としては、アルコール類（たとえばメチルアル
コール、エチルアルコール）、ケトン類（たとえばアセ
トン、メチルエチルケトン）１、−ヶ１２．（□え□、
ヵＪｐＺ−？／Ｉｚ、！Ｊオや　　　゛・、゛サン、セ
ロソルブ、テトラハイドロフラン）、芳香族炭化水素類
（たとえばベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフ
タレン）、脂肪族炭化水素類（たとえばガソリン、ケロ
シン、灯油）、エステル類、ニトリル類、酸アミド類（
たとえトリクロロエチレン、四塩化炭素）などがあげら
れる。

次に界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル類、ア
ルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、
ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエ
ステル類などがあげられる。また、使用できる固着剤や
分散剤としては、カゼイン、ゼラチン、でんぷん粉、Ｏ
ＭＯ，アラビアゴム、アルギン酸、リグニンスルフオン
酸カルシウムまたはナトリウム、ベントナイト、糖蜜、
ポリビニルアルコール、松根油、寒天などがあり、安定
剤としてはたとえばＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）
、ＴＣ！Ｐ（トリクレジルホスフェート）、トール油、
エポキシ化部、各種界面活性剤、各種脂肪酸またはその
エステルガどがあげられる。

本発明化合物は、水田力どにおけるウンカ、ヨコバイ類
、メイチュウ類、カメムシ類や趙菜、果樹、木材等を加
害するコナガ、ヨトウガ類、ハフキガ類などの鱗翅目、
バッタなどの直翅目に属する昆虫、さらにはハダニ類、
病原を媒介する力類、ハエ類、ゴキブリ類、マダニ類、
ノミ類、シラミ類または貯穀害虫などに殺虫、殺ダニ剤
の有効成分として有用である。

本発明化合物を水田、畑、果樹園、森林等において使用
する場合、その使用量は／θθ￥／ｈａ〜３０００ｙ／
ｈａが適当で°ある。また、乳剤や水利剤等水で希釈し
て用いる場合には、その濃度は／θ所〜１０００　ｐｙ
ｎが適当である。

次に製剤例を示す。

製剤例／ 本発明化合物（１）〜（／／）の各々２０部、それらに
各々乳化剤（ポリオキシエチレンスチリルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルの
ポリマーおよびアルキルアリールスルホン酸塩の混合物
）２部部、キシレン６０部を加え、これらをよく攪拌混
合すれば、各々の一〇チ乳剤を得る。

製剤例一 本発明化合物（１）〜（／／）の各々３０部に乳化剤（
ラウリル硫酸ナトリウム）５部をよく混合し、３θθメ
ツシュ珪藻士７ｊ部を加え、捕潰器中にて充分攪拌混合
すれば、各々のλθチ水和剤を得る。

製剤例３ 本発明化合物（１）〜（／／）の各々３部を適尚量の７
七トンに溶解し、３θθメツシュタルク９７部を加え、
禰潰器中にて充分攪拌混合した後、アセトンを蒸発除去
すれば各々の３％粉剤を得る。

製剤例９ 本発明化合物（１）〜（／／）の各々５部に各々分散剤
（リグニンスルホン酸カルシウム）２部とクレー９３部
とを加え、捕演器中にて充分に攪拌混合する。ついで水
をこれら混合物の／θチ量加え、さらに攪拌混合して造
粒機によって製粒し、通風乾燥すれば各々の３％粒剤を
得る。

製剤例Ｓ 本発明化合物（１）〜（／／）の各々０．７部を各々白
灯油２り、２部に溶解して各々のθ、／チ油剤を得る。

製剤例６ 本発明化合物（？）に０部、それに乳化剤（ポリオキシ
エチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンスチリルフェニルエーテルのポリマーおよびアルキル
アリールスルホン酸塩の混合物）７０部、キシレン７０
部を加え、これらをよく攪拌混合すればにθチ乳剤を得
る。

次に試験例によって本発明化合物が殺虫剤、殺ダニ剤の
有効成分・とじて有用であることを示す。なお、対照化
合物には第２表に示す（Ａ）、（Ｂ）および（０）の化
合物の前記と同様の手順で得た製剤を用いた。

第　　、２　　表 試験例／ 製剤例−によって得られた本発明化合物および同様にし
て得られた対照化合物の水利剤のり００倍水希釈液にイ
ネ茎（長さ約／θｍ）を７分間浸漬した。風乾後、試験
管にイネ茎を入れ、ヒメトビウンカ成虫を７０頭放ち、
７日後に生死を調査し、死生率を求めた（７反ｆｆ１）
ｏその結果を第３表に示す０第３表 よび同様にして得られた対照化合物の水利剤の水希釈液
を所定濃度に希釈し、試験例／と同様の方法τ各濃度に
おけるヒメトビウンカの死生率を求め、ＳＯ％致死濃度
（ＩＪＯｓｏ値）を求めた（グ反復）０その結果を第９
表に示すＯ 第　　ダ　　表 試験例３ 播種５日後の鉢植えツルナシインゲンダ葉に７葉あたり
７０頭のニセナミハダニ雌成虫を寄生させ１．２７℃恒
温室で保管した。

６日後、製剤例／によって得られた本発明化合物および
同様にし、て得られた対照化合物の乳剤を水で有効成分
Ｓθθｐｐｍに希釈した薬液をターンテーブル上で／鉢
あたり７０部散布した。／θ日後植物上のニセナミハダ
ニ雌成虫数を数えた。

効果判定基準は −１−＋−７葉雌成虫が０〜９頭寄生している。

＋　７葉に雌成虫が７０〜３０頭寄生している。

−７葉に雌成虫が３７頭以上寄生している。

とじた。その結果を第５表に示す。

第　　ｊ　　表 十　　肪じ　　す山　　ｉＥ　　　ν十（Ｈ発）昭和５
８年１月ノ２日 特許庁長官　若杉和夫　殿 １　事件の表示 昭和５７年　特許願第１０６０００号 ２、狛明の名称 オキサジアゾリノン誘導体、その製造法およびそ１１を
有効成分として含自°する殺虫、殺ダニ剤３、す＋Ｈｉ
Ｅをする者 事件との関係　　　特許用１頓人 住　所　　大阪市東区北浜５丁自１５番地名称　（２０
９）住友化学工業株式会社代表者　　　　上　　方　　
　　　武 ４代理人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５：Ｌｋ地住友化学
工業株式会社内 ２、　峙ｔＦＩｉｋ求のｊＩｉＩｆ用 （１１一般式 〔式中、Ｒ，およびＲＲは同一または相異なり、水素原
子まｔこはメチル基を表わす。

Ｋ、は炭素原子数４以Ｅのアルキル基、アラルキル基、
アルコキシアルキル基、炭素原子数８〜４のアルケニル
基、炭素原子数３〜４のアルキニル基、フェニル基また
はハロゲン原子で置換された炭素原子数２〜４のアルキ
ル基、炭素原子数２〜４のアルケニル基もしくは炭素原
子数２〜４のアルキニル基を表わす。〕 で示されるオキサジアゾリノン、３４体。

（２）一般式 ＩＩ （） 〔式中、Ｒ、およびＲ２は同一または相異なり、水素原
子またはメチル基を表わす。

ｋ、は炭素１犀子数４以りのアルキル基、アラルキル基
、アルコキシアルキル基、炭素原ｆ数３〜４のアルケニ
ル基、炭素原子数３〜４のアルキニル基、フェニル基ま
たはハロゲン原子で置換された炭素ＩＱ子数２〜４のア
ルキル基、炭素原子数２〜４のアルケニル基もしくは炭
素原子数２〜４のアルキニル基を表わす。〕 で示される２−クロロカルボニルヒドラジノカルボキシ
レート誘導体を塩基の存在下に環化させることを特徴と
する一般式 〔式中、”Ｉ、良、εよびＲ、は前記のとおりである。

〕 でボさイ′シるオキサジアゾリノン誘導体の製造法。

（８）　　ホスゲンと一般式 〔式中、ｋｌおよび１（２は同一または相異なり、水素
ｊ阜子才たはメチル基を表わす。

Ｒ１は炭素原子数４以Ｅのアルキル基、アラルキル基、
アルコキシアルキル基、炭素原子数８〜４のアルケニル
基、炭素原子数８〜４のアルキニル基、フェニル基また
はハロゲン原子で直換された炭素原子数２〜４のアルキ
ル基、＃、、？＋Φ子数２〜４のアルケニル基もしくは
炭素原子数２〜４のアルキニル基を表わす。〕 で示されるヒドラジノカルホキシレート、＄４体とを線
部させて、一般式 〔式中、Ｒ１１に２およびに１はｎｉｌ記のとおりであ
る。〕 で不さｔする化合物とし、そ０．を塩基の存在下に環化
させることを特徴とする一般式 〔式中、ｋｌ、Ｒ２およびＲ３は前記のとおりである。

〕 で示されるオキサジアゾリノン誘導体の製造法。

（４）一般式 〔式中、”ｌ　およびＲ２は同一または枦異なり、水素
１県子またはメチル基を表ゎず。

Ｋ１は炭素醐子敬４以１−のアルキル基、アラルキル基
、アルコキシアルキル基、炭素鹿子数８〜４のアルケニ
ル基、炭素原子数８〜４のアルキニル基、フェニル基ま
たはハロゲン原子で置侯された炭素際子数２〜４のアル
キル基、炭素噛子数２〜４のアルキニル基もしくは炭素
原子数２〜４のアルキニル基を表わす。〕 で示されるオキサジアゾリノン誘導体を有効成分として
含有することを特徴とする殺虫、殺ダニ剤。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 〔式中、Ｒ１およびＲ２は同一または相異なり、水素原
   子またはメチル基を表わす。Ｒ３は炭素原子数グ以上の
   アルキル基、アラルキル基、アルコキシフルキル基、炭
   素原子数３〜ダのフルケニル基、炭素原子数３〜ｌＩｔ
   のフルキニル基、フェニル基またはハロゲン原子で置換
   された炭素原子数２〜ダのフルキル基、炭素原子数！〜
   グのフルケニル基もしくは炭素原子数−〜グのフルキニ
   ル基を表わす。〕 で示されるオキサジアゾリノン誘導体。 １ 〔式中、ＲよおよびＲ２は同一または相異なり、水素原
   子またはメチル基を表わす。Ｒ３は炭素原子数グ以上の
   アルキル基、アラルキル基、アルコキシアルキル基、炭
   素原子数３〜ダのフルケニル基、炭素原子数３〜ダのフ
   ルキニル基、フェニル基またはハロゲン原子で置換され
   た炭′ＩＬ原子数λ〜夕のフルキル基、炭素原子数−〜
   グのフルケニル基もしくは炭素原子数−〜ｅのフルキニ
   ル基を表わす。〕 で示されゐ２−りロロ力ルポニルヒドラジノ力ルポキシ
   レート誘導体を塩基の存在下に環化させることを特徴と
   する特許 〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記のとおりである。 〕 で示されるオキサジアゾリノン誘導体の製造法。 （３）ホスゲンと一般式 〔式中、Ｂ□およびＲ２は同一または相異なり、水素原
   子′またはメチル基を表わす。Ｒ３は炭素原子数グリ上
   のフルキル基、７ラルキル基、アルコキシアルキル基、
   炭素原子数３〜グリアルケニル基、炭素原子数３〜グの
   アルキニル基、フェニル基またはハロゲン原子で置換さ
   れた炭素原子数−〜グのアルキル基、炭素Ｌ＠　：Ｆ数
   ２〜ダのアルケニル基もしくは炭素原子数２〜りのアル
   キニル基を表わす。〕 で示されるヒドラジノカルボキシレート誘導体とを反応
   させて、一般式 〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ８は前記のとおりである。 〕 で示される化合物とし、それを塩基の存在下に環化させ
   ることを特徴とする一般式 で示されるオキサジアゾリノン誘導体の製造！ 法。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　７・１゛ＯＯ 〔式中、Ｒ１およびＲ２は同一または相異なり、水素原
   子づたはメチル基を表わす。馬は炭素原子数９以上のア
   ルキル基、アラルキル基、アルコキシアルキル基、炭素
   原子数３〜グのアルケニル基、炭素原子数３〜ｑのアル
   キニル基、フェニル基またはハロゲン原子で置換された
   炭素原子数３〜グのアルキル基、炭素原子数２〜グのア
   ルケニル基もしくは炭素原子Ｆ１．．２〜グのアルキニ
   ル基を表わす。〕 で示されるオキサジアゾリノン誘導体を有効成分として
   含有することを特徴とする殺虫、殺ダニ剤。