JPH0421671A

JPH0421671A - ４―ピラゾールカルボキサミド類およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤

Info

Publication number: JPH0421671A
Application number: JP12589690A
Authority: JP
Inventors: Nobuo Okimura; 伸夫興村; Toshihiko Tanaka; 敏彦田中; Toshiki Fukuchi; 俊樹福地; Itaru Okada; 至岡田
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1990-05-16
Filing date: 1990-05-16
Publication date: 1992-01-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規な４−ピラゾールカルボキサミド類および
これを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤に関する。

〔従来の技術〕

本発明の化合物と類似の構造を有する４−ピラゾールカ
ルボキサミド誘導体としては、例えば、殺菌活性を有す
る化合物が特開昭５２−８７１６８号公報、特開昭６０
−３４９４９号公報、特開昭６１−２８０４８０号公報
、特開昭６１−１０６５５９号公報、特開昭６２−１０
０６６号公報、特開昭６２−９６４７２号公報、特開昭
６２−２４９９７５号公報、特開昭６３−４８２６９号
公報およびＰｅ５ｔ、Ｂｉｏ、Ｐｈｙ、、２５，１６３
　（１９８６）に記載されているが、カルボキサミドの
アミン部分はアニリンに限定されている。

また、特開昭６３−１３５３６４号公報および西ドイツ
特許３，７１３，７７４号公報にＮ−（α−シアノベン
ジル）−４−ピラゾールカルボキサミド類が殺菌活性を
有することが記載されているが、いずれもα−位にシア
ノ基を有することを特徴としている。

〔発明が解決しようとする課題〕

近年殺虫剤の長年の使用により害虫に抵抗性が生じ、従
来の殺虫剤による防除が困難となっている。例えば代表
的殺虫剤である有機リン剤、カーバメート剤に対しては
広く抵抗性害虫が発生し防除が困難となっている。また
、近年注目されてきた合成ピレスロイド系殺虫側に対し
ても抵抗性の発達が報告されている。一方、有機リン剤
あるいはカーバメート剤のあるものは毒性が高く、また
あるものは残留性により生態系を乱すため、極めて憂慮
すべき状況となっている。従って、従来の殺虫剤に抵抗
性を示す害虫に対しても優れた防除効果を示し、しかも
低毒性かつ低残留性の新規な殺虫剤の開発が期待されて
いる。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、かかる状況に対処すべく鋭意研究を行っ
た結果、優れた殺虫殺ダニ活性を有する新規な４−ピラ
ゾールカルボキサミド類を見出し、本発明を完成するに
至った。

すなわち本発明の要旨↓よ、下記−最大（Ｉ）〔上記式
中、Ｒ’　は０１〜Ｃ４のアルキル基を示し、Ｒ２は水
素原子、または０１〜Ｃ３のアルキル基を示し、Ｒ３は
水素原子、ハロゲン原子、０１〜Ｃ１のアルキル基また
はフェノキシ基を示し、Ｒ４は水素原子またはＣ５〜Ｃ
１のアルキル基を示す。Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子
、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２のアルコキシ力
ルポニぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、０１〜
Ｃ３のアルキル基、ＣＩ〜Ｃ３のアルキルチオ基、Ｃ１
〜Ｃ５のアルキルスルフィニル基、０１〜Ｃ３のアルキ
ルスルホニル基、ニトロ基、シアノ基またはトリフルオ
ロメチル基を示し、Ｙは酸素原子または硫黄原子を示す
、）を示す。〕で表わされる４−ピラゾールカルボキサミド類およびこ
れを有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤に存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

一般式（１）において、Ｒ’はメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ｎ　−ブチル基、イソ
ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１〜
Ｃ４の直鎖または分岐鎖アルキル基を示し、Ｒ２は水素
原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基等のＣ１〜Ｃ３の直鎖または分岐鎖アルキル基を
示す。Ｒ３は水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基
、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等のＣ１〜Ｃ３の直
鎖または分岐鎖アルキル基；またはフェノキシ基を示す
。Ｒ４は水素原子；またはメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基等のＣ０〜Ｃ５の直鎖または
分岐鎖アルキル基を示す。Ｒ′は水素原子；フッ素原子
、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基
、ｎ−ブチル基、イソブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ
−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｔペンチル
基、ネオペンチル基等のＣ＋−Ｃｓの直鎖または分岐鎖
アルキル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカ
ルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、イソブトキシ
カルボニル基、５ｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブ
トキシカルボニル基等の０２〜Ｃ３のアルコキシカルボ
はハロゲン原子、ＣＩ””’　Ｃｓのアルキル基、０２
〜Ｃ１のアルコキシカルボニル基または（但しＲ’　、
Ｒ’はそれぞれ独立して、水素原子；フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル
基、エチル基、ｎ　−プロピル基、イソプロピル基等の
ＣＩ−Ｃ３の直鎖または分岐鎖アルキル基；メチルチオ
基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピル
チオ基等のＣ＋　〜Ｃｓの直鎖または分岐鎖アルキルチ
オ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、
ｎ−プロピルスルフィニル基、イソプロピスルホニル基
等のＣＩ−Ｃｓの直鎖または分岐鎖アルキルスルフィニ
ル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−
プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基等の
Ｃ，−Ｃ。

の直鎖または分岐鎖アルキルスルホニル基；ニトロ基；
シアノ基またはトリフルオロメチル基を示し、好ましく
はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ３のアルキル基、０１〜Ｃ２
のアルキルチオ基、Ｃ，〜Ｃ３のアルキルスルホニル基
、ニトロ基、シアノ基マたはトルフルオロメチル基を示
す。また、Ｙは酸素原子または硫黄原子を示す。）次に本発明化合物の製法について述べる。前記−最大（
１）で表わされる本発明の化合物は、例えば下記反応式
に従って製造することができる。

（ＩＩ）Ｒ’　　　　　（１）〔上記反応式中、Ｒ’　、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ’およびＲ５
は前記−最大（１）中で定義した通りであり、Ｚは塩素
原子、臭素原子、水酸基、メトキシ基、エトキシ基また
はプロポキシ基を示す〕上記−最大（ＩＩ）において、
Ｚが塩素原子、臭素原子を示す場合には、ベンゼン、ト
ルエンまたはキシレン等の芳香族炭化水素；アセトン、
メチルエチルケトンまたはメチルイソブチルケトン等の
ケトン類；クロロホルムまたは塩化メチレン等のハロゲ
ン化炭化水素；水；酢酸メチルまたは酢酸エチル等のエ
ステル類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジオ
キサン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドンまたはジメチルスルホキシド等の極性溶媒中、
０〜３０°Ｃ好ましくは０〜５°Ｃで塩基の存在下、−
最大（Ｉ［Ｉ）で示される化合物を反応させることによ
り上記−最大（１）の化合物を得ることができる。塩基
としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、ピリジンまたはトリエチルア
ミン等が挙げられる。

また、−最大（ｎ）において、Ｚが水酸基、メトキシ基
、エトキシ基またはプロポキシ基を示す場合には、無溶
媒またはＮ、　Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン、ジメチルスルホキシド等の高沸点溶媒中、
１５０〜２５０°Ｃ好ましくは２００〜２５０°Ｃで一
般式（ＩＩＩ）で示される化合物を反応させることによ
り上記−最大（１）の化合物を得ることができる。

なお、上記−最大（Ｉ［）で表わされる化合物は、例え
ば特開昭６１−７２７５７号公報記載の方法に準じて製
造することができる。

〔作　用〕

一般式（Ｉ）で示される化合物は下記の鞘翅目、鱗翅目
、半翅目、直翅目、双翅目等の昆虫及び植物または動物
に寄生するダニの卵、幼虫に著しい防除活性を有するが
勿論これらのみに限定されるものではない。

１　半翅目；セジロウンカ、トビイロウンカ、ヒメトビ
ウンカ等のウンカ類、ツマグロヨコバイ、オオヨコバイ等のヨコバイ類、モモアカアブラムシ等のアブラムシ類２　鱗翅目；ハスモンヨトウ、コナガ、ニカメイチュウ
、コブノメイガ等３　鞘翅目；アズキゾウムシ等４　双翅目：イエバエ、ネッタイシマカ、アカイエカ等５　ハダニ類；ナミハダニ、ニセナミハダニ、ミカンハ
ダニ等６　マダニ類；オウシマダニ、カズキダニ等の動物寄生
ダニ一般式（１）で示される本発明の化合物を殺虫剤あるい
は殺ダニ剤として使用する場合には単独で用いてもよい
が、通常は従来の農薬と同様に補助剤を用いて乳剤、粉
剤、水和剤、液剤などの形態に製剤し、そのまま、ある
いは希釈して使用する。補助剤としては、殺虫剤の製剤
に用いられる通常のものが用いられる。例えばタルク、
カオリン、珪藻土、粘土、デンプンなどの固形担体、水
、シクロヘキサン、ベンゼン、キシレン、トルエン等の
炭化水素類、クロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水
素類、エーテル類、ジメチルホルムアミド等のアミド類
、ケトン類、アルコール類、アセトニトリル等のニトリ
ル類などの溶媒、その他公知の乳化剤、分散剤などの界
面活性剤があげられる。

また、所望によっては他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、
昆虫生育調整物質、植物生育調整物質などと混用または
併用することも可能である。

製剤された殺虫殺ダニ剤中の有効成分濃度は、特に限定
されるものではないが、通常、粉剤では０．５〜２０重
量％好ましくは１〜ｌ０ＩＥ量％、水和剤は１〜９０重
量％好ましくは１０〜８０重量％、乳剤は１〜９０重量
％好ましくは１０〜４０重量％の有効成分を含有する。

上記−最大（Ｉ）で示される化合物を殺虫剤として使用
する場合、通常活性成分が５〜１１０００ｐｐ、好まし
くは１０〜５００　ｐｐｍの濃度範囲で使用する。

〔実施例〕

次に本発明化合物の製造例、製剤例及び試験例によって
本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を
越えない限り、以下の例に限定されるものではない。

実施例工Ｎ−（３−（４−ニトロフェノキシ）ベンジル〕１．３
−ジメチル−４−ピラゾールカルボキサミドの製造１、　３−’；メチルー４−ピラゾールカルボン酸０、
４８　ｇと塩化チオニル１．５ｇを１時間加熱還流した
。塩化チオニルを減圧下留去後、残渣を酢酸エチル１０
ｍに溶解した。これを３−（４−ニトロフェノキシ）ベ
ンジルアミン０．８２　ｇとトリエチルアミン０．３８
　ｇの酢酸エチル溶液２０Ｍ１中に０〜１０℃で滴下し
た。滴下後、２時間撹拌し、氷水に注ぎ、酢酸エチルで
抽出した。酢酸エチル層を炭酸ナトリウム水溶液、水、
飽和食塩水にて洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後
、減圧上濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、表−１記載の化合物（Ｎｏ、１８）
０、８７　ｇを得た。

本化合物のＮＭＲｌＩＲは以下の如くであった。

’ＨＮＭＲ（ＣＤ（Ｉｆｆ）δｐｐｍ　　；　２．４６
　（ｓ、　　３Ｈ）　、　３．８４　（ｓ、　　３Ｈ）
　、　４．６１　（ｄ２Ｈ）、６．３０　（ｂｒ、ＬＨ
）、６．９３７．６０　（ｍ、６Ｈ）、７．７７　（ｓ
、ＩＨ）。

８．２３　（ｄ、２Ｈ）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’；２９２０，１６３０，１５７
０．１５４０，１５０５．１３３５．１実施例２Ｎ　　（４ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−１，３ジメチ
ル−４−ピラゾールカルボキサミドの製造１．３−ジメ
チルピラゾール−４−カルボン酸エチルエステル１．６
８　ｇと４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアミン２．４０
　ｇを２００°Ｃで４時間加熱還流した。室温に冷却後
、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、表
−１記載の化合物（Ｎα１）１．９５ｇを得た。

本化合物のＮＭＲ，ＩＲは以下の如くであった。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｆｚ）δｐｐｍ　　；　１．３１　
（ｓ、　　９Ｈ）、２．４４　（ｓ、３Ｈ）、３．７７
　（ｓ。

３Ｈ）、４．５２　（ｄ、２Ｈ）、６．１　（ｂｒ。

ＩＨ）、７．２５　（ｄ、２Ｈ）、７．３６　（ｄ。

２Ｈ）、７．６８　（ｓ、ＩＨ）ＩＲ（Ｌｉｑｕｉｄ　　Ｆｉｌｍ）ｃｍ−’；３３１Ｂ
。

２９６４．１６３０，１５５１，１４５６゜１３６２．
１２８５．１１７４実施例３実施例１および２の方法に準じて、下記表−１記載の化
合物を得た。

次に本発明化合物の製剤例を示す。なお、以下に１部」
、「％」とあるのは、それぞれ「重量部」「重量％」を
意味する。

製剤例１：水和剤表−１の本発明の化合物２０部、カープレックス＃８０
（塩野義製薬社、商標名）２０部、クニライト２０１　
（クニミネ工業社、商標名）５５部、高級アルコール硫
酸エステル系界面活性剤ツルポール８０７０　（東邦化
学社、商標名）５部を配合し、均一に混合粉砕して、有
効成分２０％を含有する水和剤を得た。

製剤例２：粉荊表−１の本発明の化合物０．５部、クレー（日本タルク
社製）９４．３部、ホワイトカーボン５部、イソプロピ
ルアシッドホスフェート（ＰＡＰ）０．２部を均一に混
合粉砕して、０．５％粉剤を製造した。

製造例３：乳剤表−１の本発明の化合物２０部を、カワカゾール（川崎
化成社、商品名）３２．５部およびジメチルホルムアミ
ド３２．５部からなる混合溶媒に溶解させ、これにポリ
オキシエチレン系界面活性剤ツルポール３００５Ｘ　（
東邦化学社、商標名）１５部を加えて、有効成分２０％
を含有する乳剤を得た。

製剤例４：フロアブル剤表−１の本発明化合物３０部、あらかしめ混合しておい
たエチレングリコール８部、ツルポールＡＣ３０３２（
東邦化学社、商標名）５部、キサンタンガム０．１部を
水５６．９部に良く混合分散させた。次にこのスラリー
状混合物を、ダイノミル（シンマルエンターブライゼス
社）で湿式粉砕して、有効成分３０％を含有するフロア
ブル剤を得た。

試験例１　ナミハダニの成虫と卵に対する効果インゲン
の初生葉にナミハダニ雌成虫を１０頭接種して、２４時
間室内に放置し、産卯させた。

製剤例１の処方に従って製剤された本発明化合物を含有
する水和剤を、展着剤（ツルポール３００５Ｘ、東邦化
学社）２００ｐｐｒ＠を含む水で希釈し、有効成分濃度
が５００ｐｐｍになるように調製した。

この薬液中に５秒間、上記のナミハダニの雌成虫および
卵を保持した葉を浸漬し、２５±１°Ｃの恒温室内に放
置した（１濃度、２反復）。

処理５日後に成虫の生死を調査し、下記の式にて殺成虫
率（％）を算出した。

また、同時に卵の酢化状態と酢化幼虫の生死を調査した
。卵に対する効果は３（生存主宰０％）、２（生存虫数
２０％未満）、および１（生存主宰２０％以上）の３段
階のグレードで判断した。その結果を表−２に示した。

化合物隘は表−１に対応する。

表化合物階濃度　　斬殺主宰（ｐｐｍ）　　　　（％）卵に対する効果試験例２　トビイロウンカの幼虫に対する効果製剤例１
の処方に従って製剤された本発明化合物を含有する水和
剤を、展着１Ｐｌ　（ツルポール３００５Ｘ、東邦化学
社）２００ｐｐａ＋を含む水で希釈し、有効成分濃度が
５００ｐｐｍになるように調製した。直径２．５Ｃ１１
，高さ１８１のガラス円筒にトビイロウンカの幼虫５頭
と稲苗を入れ、メツシュを貼ったキャップをかぶせ上部
から０．５ｄ／円筒となるように上記水溶液を散布し、
２５±１°Ｃの恒温室内に放置した（ｌ濃度、２反復）
。処理５日後に各円筒内の生死虫数を調査し、下記の式
にて殺虫率（％）を算出した。

その結果を表−３に示した。化合物Ｎαは表−１に対応
する。

試験例３　コナガの成虫に対する効果製剤例１の処方に従って製剤された本発明化合物を含有
する水和剤を、展着剤（ツルポール３００５Ｘ、東邦化
学社）２００ｐｐｍを含む水で希釈し、有効成分濃度が
５００ｐｐａ＋になるように調製した。この薬液中に、
キャベツ切葉（５ＣＩ　Ｘ　５　ｃｍ　）を１分間浸漬
した。浸漬後風乾し、プラスチックカップ（径７Ｃ１）
に入れ、これにコナガの３令幼虫を５頭放置し、２５±
１°Ｃの恒温室内に放置した（１濃度、２反復）。

処理４日後に幼虫の生死を調査し、下記の式にて殺虫率
（％）を算出した。

試験例４　アズキゾウムシの成虫に対する効果製剤例１
の処方に従って製剤された本発明化合物を含有する水和
剤を、展着剤（ツルポール３００５Ｘ、東邦化学社）２
００ｐｐｍを含む水で希釈し、有効成分濃度が５００ｐ
四になるように調製した。直径２．５　ｃｍ、高さ１８
ｃｍのガラス円筒にアズキゾウムシの幼虫５頭とアズキ
豆２個を入れ、メツシュを貼ったキャップをかぶせ上部
から０．５ｄ／円筒となるように上記水溶液を散布し、
２５士１°Ｃの恒温室内に放置した（１濃度、２反復）
。

処理５日後に各円筒内の生死虫数を調査し、下記の式に
て殺虫率（％）を算出した。

その結果を表３に示した。

化合物Ｎαは表−１に対応する。

表−３〔発明の効果］上記実施例からも明らかなように本発明化合物は優れた
殺虫、殺ダニ作用を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ）〔上記式中、Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基を示
し、Ｒ＾２は水素原子、またはＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキ
ル基を示し、Ｒ＾３は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ＿１
〜Ｃ＿３のアルキル基またはフェノキシ基を示し、Ｒ＾
４は水素原子またはＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基を示す
。Ｒ＾５は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿５の
アルキル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿５のアルコキシカルボニル基
または▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＾６およ
びＲ＾７はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子
、Ｃ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿３のアル
キルチオ基、Ｃ＿〜Ｃ＿３のアルキルスルフィニル基、
Ｃ＿１〜Ｃ＿３のアルキルスルホニル基、ニトロ基、シ
アノ基またはトリフルオロメチル基を示し、Ｙは酸素原
子または硫黄原子を示す。）を示す。〕で表わされる４−ピラゾールカルボキサミド類。
（２）請求項（１）記載の４−ピラゾールカルボキサミ
ド類を有効成分として含有することを特徴とする殺虫、
殺ダニ剤。