JPS5827265B2 - 非対称ｎ−置換ビス−カルバモイルスルフイド化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、昆虫、だにおよび線虫のような害虫を駆除す
る方法および組成物に関する。

他の面において、本発明はそれ自体新規である非対称Ｎ
置換ビスカルバモイルスルフィド化合物およびそ ごの
製造に関する。

本発明の農薬（ベスチサイド）組成物において活性成分
として使用される化合物は、一般式〔式中、ＲおよびＲ
′はそれぞれ炭素原子１〜４個を有するアルキル基であ
り、 ３ １・°１Ｒ４ンＣ−Ｎ−”’（−、％６＃゛・；！ｚ６
Ｗ“ア″′ニル（Ｒ２がアルキニル以外のものであると
き）テアリ、Ｒ２はアルキニル、フェニル、ナフチルま
たはテトラヒドロナフチル（これら全ては非置換である
かまたは１個もしくはそれ以上のハロゲン ニトロ、ア
ルキル、アルケニル、アルキルチオ、ジアルキルアミノ
、アルコキシカルボニルアミノ、ホルミルアミノ、アル
コキシ、アルキニルオキシ、フェノキシもしくはフェニ
ル基によって任意の組合せで置換されていてもよい）で
あるか、Ｒ３、 あるいは Ｃ＝Ｎ−であり、 Ｒ４／ Ｒ３は水素、アルキル、またはアルキルチオであり、Ｒ
４はアルキル、アルキルチオ、アルキルチオアルキル、
アロイルまたはアルコキシカルボニル（これら全ては非
置換であるかまたはシアノ基によって脂肪族置換されて
いてもよい）であるか、あるいはジアルキルアミノカル
ボニルであり、ただしＲ３およびＲ４における脂肪族炭
素原子の総数はそれぞれ８を越えない。

またＲ１およびＲ２がＲ３、 それぞれ Ｃ＝Ｎ−を表わすときは、分子のＲ４／ 一端にあるＲ３およびＲ４は他端にあるＲ３およびＲ４
と同一ではない。

〕を有する非対称ビスカルバモイルスルフィド化合物で
ある。

本発明の好適化合物は、Ｒおよびｙがメチルであるもの
である。

本発明の活性化合物は、昆虫、線虫およびだにのような
害虫に対し、匹敵する活性範囲を有する他の公知ペスチ
サイド化合物と比較して、極めて高水準のペスチサイド
活性を示し、かつこの活性は実質的に減少した咄乳動物
毒性および植物毒性を兼ね備えている。

本発明の非対称ビスカルバモイルスルフィドは、下記の
一般反応式で示される方法により、便利に製造すること
ができる。

〔上記式中、Ｒ，Ｒ’、Ｒ１およびＲ２は上記に定義し
た通りである〕。

オキシムまたはヒドロキシル反応体（Ｒ１０ＨまたはＲ
２０Ｈ）の１当量を酸受容体１当量の存在下に好ましく
は不活性溶媒中でビスカルバモイル・・ライドと反応さ
せて、中間体であるカルバメイトスルフェニルー力ルバ
モイルノ・ライト化合物全生成せしめ、次いでこれを第
二のオキシムまたはヒドロキシル反応体（第一段階でＲ
２０Ｈを使用したならばＲ１０Ｈ，また第一段階でＲ１
０Ｈを使用したならばＲ２０Ｈ）と酸受容体の存在下で
反応させて所望の非対称ビスカルバメート化合物を得る
。

中間体であるカルバメート−スルフェニル−カルバモイ
ルハライド化合物の製造は、１９７５年１２月１日に出
願された米国特許出願第 ６３６６２９号に詳細に記載されている。

使用する酸受容体は有機塩基または無機塩基、たとえば
トリエチルアミンまたは水酸化ナトリウムもしくはカリ
ウムのいずれであってもよい。

たとえばクラウンエーテルのような相転移剤を用いるこ
ともできる。

たとえば、ベンゼン、トルエン、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、エチルエーテル、塩化メチレンなどのよう
な任意の慣用の不活性溶媒を使用することができる。

※ ※ この反応はまた、たとえば無機塩基の水溶液を一方
の相としそして相転移剤としての第四級アンモニウム塩
を含む芳香族溶剤を第二の相とするような二相系におい
て行なうこともできる。

反応温度は臨界的でない。

反応は室温で実質的に進行して完結する。

反応時間を短縮したいならば、高めた温度を用いること
もできる。

上記した合成において使用するヒドロキシルおよびオキ
シム反応体は、従来方法で製造しうる公知化合物である
。

たとえば、米国特許第３７５２８４１号、第３７２６９
０８号、第３８４３６６９号ならびにベルギー特許第８
１３２０６号および第８１５５１３号を参照することが
できる。

ビスーカルバモイルフルオリド出発反応体は、弗化水素
を適当に置換されたイソシアン酸アルキル化合物と反応
させてアルキルアミノカルボニルフルオリド化合物を生
成せしめ、次いでこの化合物な二塩化硫黄と反応させて
所望のビスカルバモイルフルオリド出発物質を生せしめ
ることにより製造される。

本発明の代表的な非対称ビスカルバモイルスルフィドは
、構造 を有するＮ−（２−メチルチオ−２−メチルプロピオン
アルデヒド−〇−（Ｎ−メチルカルバモイル）オキシム
〕−Ｎ−（１−メチルチオアセトアルデヒド０− （Ｎ
−メチルカルバモイル）オキシムコスルフィドである。

本発明の新規化合物を例示するその細化合物は次の通り
である。

Ｎ−〔１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メチル
カルバモイル）オキシム１−Ｎ（３−インプロピルフェ
ニル−Ｎ−メチルカルバメート）スルフィド、 Ｎ−（１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メチル
カルバモイル）オキシム〕−Ｎ（１−ナフチル−Ｎ−メ
チルカルバメート）スルフィド、Ｎ−〔２−メチルチオ
−２−メチルプロピオンアルデヒド０−（Ｎ−メチルカ
ルバモイル）オキシム］−Ｎ−（１−ナフチル−Ｎ−メ
チルカルバメート）スルフィド、 Ｎ−〔１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メチル
カルバモイル）オキシム〕−Ｎ−（２−ｆソプロポキシ
フェニル−Ｎ−メチルカルバメート）スルフィド、 Ｎ−（１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メチル
カルバモイル）オキシム〕−Ｎ（４−ジメチルアミノ−
３・５−キシリル−Ｎメチルカルバメート）スルフィド
、 Ｎ−Ｃ２−メチルチオ−２−メチルプロピオンアルデヒ
ド０−（Ｎ−メチルカルバモイル）オキシム）−Ｎ−（
３−イソプロピル−４−メトキシカルボニルアミノフェ
ニル−Ｎ−メチルカルバメート）スルフィド、 Ｎ−Ｃｌ−メチルチオ−Ｎ′・Ｎ′−ジメチルカルバモ
イルホルムアルデヒド０−（Ｎ−メチルカルバモイル）
オキシム）−Ｎ−ＣＩ−メチルチオアセトアルデヒド−
〇−（Ｎ−メチルカルバモイル）オキシムコスルフィド
、 Ｎ−１：１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メチ
ルカルバモイル）オキシム〕−Ｎ（４−（Ｎ’・Ｎ′−
ジメチルホルムアミジノ）−３・５−キシリル−Ｎ−メ
チルカルバメートフスルフィド、 Ｎ−〔１−メチルチオアセトアルデヒド０−（Ｎ−メチ
ルカルバモイル）オキシム〕−Ｎ〔Ｎ′・Ｎ′−ジメチ
ルアミノメチレンカルバモイル）１−メチルチオホルム
アルデヒド−〇−（Ｎメチルカルバモイル）オキシムコ
スルフィド、Ｎ−（２−メチルチオ−２−メチルプロピ
オンアルデヒド０− （Ｎ−メチルカルバモイル）オキ
シム］−Ｎ−（４−ジメチルアミノ−３・５−キシリル
−Ｎ−メチルカルバメート）スルフィド、Ｎ−〔３・３
−ジメチル−１−メチルチオ−２ブタノン０−（Ｎ−メ
チルカルバモイル）オキシム）−Ｎ−（１−メチルチオ
アセトアルデヒドＣ）−（Ｎ−メチルカルバモイル）オ
キシムコスルフィド、 Ｎ−〔３・３−ジメチル−１−メチルチオ−２ブタノン
０−（Ｎ−メチルカルバモイル）オキシム］−Ｎ−（１
−メチルチオアセトアルデヒドＣ）−（Ｎ−メチルカル
バモイル）オキシムコスルフィド、 Ｎ−（２−シアノ−２−メチルプロピオンアルデヒド〇
−（Ｎ−メチルカルバモイル）オキシム〕Ｎ−（１−ナ
フチル−Ｎ−メチルカルバメート）スルフィド、 Ｎ−〔１−メチルチオホルムアルデヒド０（Ｎ−メチル
カルバモイル）オキシム）−Ｎ〔１−メチルチオアセト
アルデヒド−〇−（Ｎ−メチルカルバモイル）オキシム
コスルフィド、（１−ナフチル−Ｎ−メチルカルバメー
ト）スルフィド、 Ｎ−（１−（２−シアノエチルチオ）アセトアルデヒド
０−（Ｎ−メチルカルバモイル）オキシム］−Ｎ−（１
−ナフチル−Ｎ−メチルカルバメート）スルフィド、 Ｎ−（１−（２−シアノエチルチオ）アセトアルデヒド
０−（Ｎ−メチルカルバモイル）オキシム）−Ｎ−（２
・３−ジヒドロ−２・２−ジメチル−７−（Ｎ−メチル
カルバモイルオキシ）ベンゾフラン〕スルフィド、 Ｎ−〔４・５・５−トリメチル−２−０（Ｎメチルカル
バモイル）オキシミノ−チアゾリジン３−オン）Ｎ−（
１−メチルチオアセトアルデヒド０−（Ｎ−メチルカル
バモイル）オキシムコスルフィド、 Ｎ−〔４・５・５−トリメチル−２−〇−（Ｎメチルカ
ルバモイル）オキシミノ−チアゾリジン−３−オン）Ｎ
−Ｃ３・５・５−トリメチル２−０− （Ｎ−メチルカ
ルバモイル）オキシイミノチアゾリジＮ−〔１−インプ
ロビルチオアセトアルデヒド０−（Ｎ−メチルカルバモ
イル）オキシム］ −Ｎ−（２−７’ロピニルオキシフ
ェニルＮ−メチルカルバメートフスルフィド、 Ｎ−（１−（２−シアノエチルチオ）アセトアルデヒド
０−（Ｎ−メチルカルバモイル）オキシムＬ−Ｎ−（４
−フェノキシフェニル−Ｎ−メチルカルバメート〕スル
フィド、 Ｎ−（１−（２−シアノエチルチオアセトアルデヒド〇
−（Ｎ−メチルカルバモイル）オキシム〕Ｎ−（２−イ
ンプロポキシフェニル−Ｎ−メチルカルバメート〕スル
フィド、 本発明化合物の製造に対して使用する手順を説明するた
めに、下記の特定実施例を示す。

実施例 ｌ Ｎ−Ｃ２−メチルチオ−２−メチルプロピオンアルデヒ
ド０−（Ｎ−メチルカルバモイル）オキシム〕−Ｎ−Ｃ
Ｉ−メチルチオアセトアルデヒド−〇−（Ｎ−メチルカ
ルバモイル）オキシムコスルフィドの製造 Ａ、トルエン１８００ｍｌ中に弗化水素８０ｆ（４，０
モル）を含有する一４０℃に冷却されたポリプロピレン
反応器に、メチルイソシアネート２２８ｆ（４，０モル
）を攪拌しながら２０分間かげて滴加した。

反応混合物を０℃に加温し、この温度に１時間保った。

次いで、新たに蒸留した二塩化硫黄２０６Ｓ’（２モル
）を加え、続いて−２０−Ｏ℃ニテピリジン３４６ｒ（
４，４モル）をゆっくり加えた。

−１０℃で２時間および周囲温度で１６時間攪拌した後
、反応混合物を水５００ｒＩ′Ｌｌで希釈した。

トルエン層を水（３×５００ｒｒＬｌ）でさらに洗浄し
、脱水し、そして蒸留してビス（Ｎ−メチル−Ｎ−フル
オロカルボニルアミノ）スルフ’ｆド２４４Ｐ（６６％
）を得た。

沸点５５〜５７℃／ ０．２５ ｙｔｗＨｇ 、融点４
０〜４１℃。

分析 Ｃ４Ｈ６Ｆ２Ｎ２０２Ｓ 計算値：Ｃ２６，０９；Ｈ３，２８； Ｎ１５．２１ 実測値：Ｃ２６，１９；Ｈ３，２０； Ｎ１４．７９ Ｂ、ジオキサン１５ＩｒＬｌ中の１−メチルチオアセト
アルドキシム０．７１４Ｐおよびビス（Ｎ−メチル−Ｎ
−フルオロカルボニルアミノ）スルフィド１．３６Ｐの
溶液に、トリエチルアミン０．６８７１を滴加した。

溶液を２０時間放置した後、これを水で希釈しそして酢
酸エチルで抽出した。

この有機抽出物を水洗し、硫酸マグネシウムで脱水しそ
して減圧下で濃縮すると、１−メチルチオアセトアルデ
ヒド０−（Ｎ−メチル−Ｎ−ＣＮ’−メチル−Ｎ′−フ
ルオロホルミルアミノスルフェニル）カルバモイル〕オ
キシム１．ｏｙが得られ、これをイソプロピルエーテル
−酢酸エチルから結晶化させた、融点１０２〜１０４℃
。

分析 Ｃ７Ｈ１□ＦＮ３０３Ｓ２ 計算値：Ｃ３１，２２；Ｈ４，４９； Ｎ１５．６０ 実測値：Ｃ３１，６７；Ｈ４，６９； Ｎ１５．３４ Ｃ，ジオキサン５０ｒｒＬｌ中の１−メチルチオアセト
アルデヒド０−ＣＮ−メチル−Ｎ −（Ｎ’−フルオロ
ホルミルアミノスルフェニル）カルバモイル〕オキシム
２．６９５’および２−メチルチオ−２−メチルプロピ
オンアルドキシム１．３３ｆの溶液に、トリエチルアミ
ン１．０１Ｐを攪拌しながら滴加した。

４８時間後、反応混合物を水で希釈しそして酢酸エチル
中に抽出させた。

有機抽出物を水洗し、脱水しそして濃縮した。

生成物、Ｎ−〔２−メチルチオ−２−メチルプロピオン
アルデヒ）”Ｏ−（Ｎ−メチルカルバモイル）オキシム
］−Ｎ−（１−メチルチオアセトアルデヒド−０−（Ｎ
−メチルカルバモイル）オキシムコスルフィド、をイソ
プロピルエーテルから結晶化させた。

固形物の重量１．８７Ｐ、融点９９〜１０１℃。

分析 ＣＩ ２ Ｈ２□Ｎ４０４Ｓ３ 計算値：Ｃ３７，６８；Ｈ５，８０； Ｎ１４．６５ 実測値：Ｃ３７，６８；Ｈ５，７２； Ｎ１４．５１ 実施例 ■ Ｎ−〔２−メチルチオ−２−メチルプロピオンアルデヒ
ド０−（Ｎ−メチルカルバモイル）オキシム）Ｎ−（１
−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）ナフタレン〕スル
フィドの製造 トルエン１００ｒＩｌｌ中の１−（Ｎ−メチル−Ｎ（Ｎ
′−メチル−Ｎ′−フルオロホルミルアミノスルフェニ
ル）カルバモイルオキシ〕ナフタリン６．５１および２
−メチルチオ−２−メチルプロピオンアルドキシム２．
９４ｆの溶液にトリエチルアミン２．２３１を加え、そ
して反応混合物を１８時間攪拌した。

混合物を゛トルエンの追加１００７７１７１！で希釈し
、そして炭酸ナトリウムの１００％溶液および水で洗浄
した。

有機相を脱水し、減圧下で濃縮して粗製のＮ−〔２−メ
チルチオ−２−メチルプロピオンアルデヒド０−（Ｎ−
メチルカルバモイル）オキシム）Ｎ−（１−メチルカル
バモイルオキシナフタレンフスルフィド７．７ｒを粘性
油状物として得た。

一部を乾燥カラムクロマトグラフィーによって精製した
。

分析 Ｃ１９Ｎ２３ Ｎ３ ｏ４ｓ２ 計算値：Ｃ５４，１３；Ｈ５，５０；Ｎ ９．９６実
測値：Ｃ５３，１９；Ｈ５，５６；Ｎ ９．５８実施
例 ■ Ｎ−〔１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メチル
カルバモイル）オキシム）Ｎ〔１−ナフチル−Ｎ−メチ
ルカルバメート〕スルフィドの製造 実施例■で用いた手順により、１−メチルチオアセトア
ルデヒド０−（Ｎ〜メチル−Ｎ−（Ｎ’−メチル−Ｎ′
−フルオロホルミルアミノスルフェニル）カルバモイル
〕オキシム３．８８Ｐを１−ナフトール２．０７ｆおよ
び酸受容体としてのトリエチルアミン１．４５Ｐと反応
させて、Ｎ−（１−メチルチオアセトアルデヒド０−（
Ｎ−メチルカルバモイル）オキシム）Ｎ−ｃｉ−ナフチ
ルメチルカルバメートフスルフィドを製造した。

生成物の重量４．１ｔｉ！、融点８８〜９０℃。

分析 Ｃ１□Ｈ１９Ｎ３ ｏ４Ｓ ２ 計算値：Ｃ５１，８９；Ｈ４，８７； Ｎ１０．６８ 実測値：Ｃ５２，３５；Ｈ４，８６； Ｎ１０．３１ 実施例 ■ Ｎ−〔１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メチル
カルバモイル）オキシム）Ｎ〔４−インプロピルフェニ
ル−（Ｎ−メチルカルバモイル）〕スルフィトノ製造 実施例■で用いた手順により、■−メチルチオアセトア
ルデヒド０−（Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｎ’メチル−Ｎ′−
フルオロホルミルアミノスルフェニル）カルバモイル〕
オキシム３．５６Ｐを４−インプロピルフェノール２．
０４Ｐおよび酸受容体としてのトリエチルアミン１．５
１ｆと反応させて、Ｎ〔１−メチルチオアセトアルデヒ
ド０−（Ｎメチルカルバモイル）オキシムｌＮ−Ｃ４−
イソプロピルフェニル−（Ｎ−メチルカルバモイルオキ
シ）〕スルフィドを製造した。

生成物の重量３．７１、融点１０８〜１１０℃。

分析 Ｃ１６Ｈ２３Ｎ３Ｓ２ 計算値：Ｃ４９，８５；Ｈ６，０１； Ｎ１０．９０ 実測値：Ｃ４９，２２；Ｈ６，０７； Ｎ１０．９７ 実施例 ■ Ｎ−〔１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メチル
カルバモイル）オキシム〕Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）〕スルフ
ィドの製造 実施例■で用いた手順により、■−メチルチオアセトア
ルデヒド０−（Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｎ’メチル−Ｎ／−
フルオロホルミルアミノスルフェニル）カルバモイル〕
オキシム３．５６１ニー、４ｔｅｒｔ −ブチルフェ
ノール２．２５？および酸受容体としてのトリエチルア
ミン１．５１１と反応させて、Ｎ−＝−１：１−メチル
チオアセトアルデヒド０−（Ｎ−メチルカルバモイル）
オキシム）Ｎ−Ｃ４ｔｅｒｔ −７”チルフェニル−
（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）〕スルフィドを製造
した。

生成物の重量３．８？、融点１４１〜１４３℃。

分析 ＣＩ ７ Ｎ２５ Ｎ３ ｏ４ｓ２計算値：Ｃ５
１，１０；Ｈ６，３０； Ｎ１０．５１ 実測値二Ｃ５０，６９；Ｈ６，３７； Ｎ１０．５９ 実施例 ■ Ｎ−〔１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メチル
カルバモイル）オキシム〕Ｎ（１−（２−シアノエチル
チオ）アセトアルデヒド０−（Ｎ−メチルカルバモイル
）オキシムコスルフィドの製造 前記の実施例で用いた手順により、トリエン７５１ｒＬ
ｌ中の１−（２−シアノエチル）チオアセトアルドキシ
ム２．８８ｆおよび１−メチルチオアセトアルデヒド０
−（Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｎ’−メチル−Ｎ／−フルオロ
ホルミルアミノスルフェニル）カルバモイル〕オキシム
４．７５Ｐと酸受容体としてのトリエチルアミン２．０
２ｆと反応させて、Ｎ〔１−メチルチオアセトアルデヒ
ド０−（Ｎ−メチルカルバモイル）オキシム）Ｎ−（１
−（２シアノエチルチオ）アセトアルデヒド０−（Ｎメ
チルカルバモイル）オキシムコスルフィドを製造した。

生成物の重量５．２１、融点１２１〜１２３℃。

分析 Ｃ１□Ｈ１９Ｎ５ ｏ４Ｓ ３ 計算値：Ｃ３６，６２；Ｈ４，８７； Ｎ１７．８０ 実測値：Ｃ３６，４８；Ｈ４，８１； Ｎ１７．４４ 実施例 ■ Ｎ−〔１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メチル
カルバモイル）オキシム〕Ｎ〔１−メチルチオ−Ｎ′・
Ｎ′−ジメチルカルバモイルホルムアルデヒド０−（Ｎ
−メチルカルバモイル）オキシムコスルフィドの製造 前記の実施例で用いた手順により、■−メチルチオアセ
トアルデヒド〇−〔Ｎ−メチル−Ｎ（Ｎ′−メチル−Ｎ
′−フルオロホルミルアミノスルフェニル）カルバモイ
ル〕オキシム５．３９ｆを）ルエン１００ｒｒＬｌ中の
１−メチルチオ−Ｎ−Ｎ−ジメチルカルバモイルホルム
アルドキシム３．２４Ｓ’および酸受容体としてのトリ
エチルアミン２．０２１と反応させて、Ｎ−〔１−メチ
ルチオアセトアルデヒドＯ−（Ｎ−メチルカルバモイル
）オキシム〕Ｎ−ＣＩ−メチルチオ−Ｎ′・Ｎ′−ジメ
チルカルバモイルホルムアルデヒド０−（Ｎ−メチルカ
ルバモイル）オキシムコスルフィドを製造した。

再結晶化生成物の重量４．０り、融点１２１〜１２３℃
。

分析 Ｃ１□Ｈ２□Ｎ、０５Ｓ３ 計算値：Ｃ３５，０２；Ｈ５，１４； Ｎ１７．０２ 実測値：Ｃ３５，００；Ｈ５，１８； Ｎ１６．５８ 実施例 ■ Ｎ−〔１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メチル
カルバモイル）オキシム〕Ｎ−（１−（Ｎ−メチルカル
バモイルオキシ）−４ニトロベンゼン〕スルフイドの製
造 前記の実施例で用いた手順により、１−メチルチオアセ
トアルデヒド０−ＣＮ−メチル−Ｎ−（Ｎ′−メチル−
Ｎ′−フルオロホルミルアミノスルフェニル）カルバモ
イル〕オキシム５．Ｏｆをジオキサン７５ｒｒＬｌ中の
４−二トロフェノール２．５９ｆおよびトリエチルアミ
ン１．８７５’と反応させて、Ｎ−〔１−メチルチオア
セトアルデヒド０−（Ｎ−メチルカルバモイル）オキシ
ムＩＮ−（ＩＣＮ−、Ｉチルカルバモイルオキシ）−４
−ニトロベンゼン〕スルフィドを製造した。

生成物の重量３．９Ｐ１融点１６４〜１６５℃。

分析 Ｃ１３Ｎ１６ Ｎ４ ｏ６ｓ２ 計算値：Ｃ４０，２０；Ｈ４，１５； Ｎ１４．４２ 実測値：Ｃ４０，３５；Ｈ４，０５； Ｎ１４．２３ 実施例 ■ Ｎ−（１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メチル
カルバモイル）オキシム〕Ｎ〔１−メチルチオ−１−エ
トキシカルボニルホルムアルデヒド〇−（Ｎ−メチルカ
ルバモイル）オキンム〕スルフィドの製造 前記の実施例で用いた手順により、■−メチルチオアセ
トアルデヒド０−（Ｎ−メチル−Ｎ（Ｎ′−メチル−Ｎ
／−フルオロホルミルアミノスルフェニル）カルバモイ
ル〕オキシム５．３８ｙをトルエン７５ｒｒＬｌ中の１
−メチルチオ−１−エトキシカルボニルホルムアルドキ
シム３．２６？および酸受容体としてのトリエチルアミ
ン２．０２Ｐと反応させて、Ｎ−〔１−メチルチオアセ
トアルデヒド０−（Ｎ−メチルカルバモイル）オキシム
〕Ｎ〔１−メチルチオ−１−エトキシカルボニルホルム
アルデヒド０−（Ｎ−メチルカルバモイル）オキシムコ
スルフィドを製造した。

生成物の重量６．０２Ｐ、融点９９〜１００℃。

分析 Ｃｌ２Ｈ２ＯＮ４０６ ｓ３ 計算値：Ｃ３４，９６；Ｈ４，８９； Ｎ１３．５８ 実測値：Ｃ３４，７６；Ｈ５，００； Ｎ１３．４１ 実施例 Ｘ Ｎ−〔１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メチル
カルバモイル）オキシム）Ｎ−（１−（Ｎ−メチルカル
バモイルオキシ）−５・６・７・８−テトラヒドロ−ナ
フタリン〕スルフィドの製造 実施例■で用いた手順により、１−メチルチオアセトア
ルデヒド０−（Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｎ’ジメチルＮ′−
フルオロホルミルアミノスルフェニル）カルバモイル〕
オキシム２．０Ｐを）ルエン５０ｍＡ！中の５・６・７
・８−テトラヒドロ−１ナフトール１．１？および酸受
容体としてのトリエチルアミン０．７５Ｆと反応させて
、Ｎ−〔１−メチルチオアセトアルデヒド０−（Ｎ−メ
チルカルバモイル）オキシム〕Ｎ−ＣＩ−（Ｎ−メチル
カルバモイルオキシ）−５・６・７・８−テトラヒドロ
ナフタリン〕スルフィドを製造した。

生成物の重量２．３′？、融点１１９〜１２０℃。

分析 Ｃ１□Ｈ２３Ｎ３ ｏ、 Ｓ ２ 計算値：Ｃ５１，３６；Ｈ５，８３； Ｎ１０．５７ 実測値：Ｃ５１，１６；Ｈ５，８６； Ｎ１０．４４ 実施例 Ｍ Ｎ−〔１−メチルチオアセトアルデヒドＯ〔Ｎ−メチル
カルバモイル）オキシム〕Ｎ（０−（Ｎ−メチルカルバ
モイル） −４−メチルチオ−３−メチルフェニル〕ス
ルフィドの製造 実施例■で用いた手順により、■−メチルチオアセトア
ルデヒドＯ〜〔Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｎ’−メチル−Ｎ／
−フルオロホルミルアミノスルフェニル〕カルバモイル
〕オキシム３．５６Ｐをトルエン１００ｍ１中の４−（
メチルチオ）−ｍ−クレゾール２．７７１および酸受容
体としてのトリエチルアミン１．８１１と反応させて、
Ｎ−〔１−メチルチオアセトアルデヒド０−（Ｎ−メチ
ルカルバモイル）オキシム）Ｎ−４０−（Ｎ−メチルカ
ルバモイル）−４−メチルチオ−３−メチルフェニル〕
スルフィドを製造した。

生成物の重量３．２′？、融点９８〜９９℃。

分析 Ｃ１５Ｈ２１Ｎ３０４Ｓ３ 計算値：Ｃ４４，６４；Ｈ５，２４； Ｎ１０．４１ 実測値：Ｃ４４，４０；Ｈ５，０８； Ｎ １０．２５ 実施例 ■ Ｎ−〔１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メチル
カルバモイル）オキシム〕Ｎ〔４−メトキシカルボニル
アミノ−（Ｎ−メチルカルバメ−））−３−イソプロピ
ルフェニル〕スルフィドの製造 実施例■で用いた手順により、１−メチルチオアセトア
ルデヒド０−（Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｎ’−メチル−Ｎ′
−フルオロホルミルアミノスルフェニル）カルバモイル
〕オキシム４．０１−）ルエン７５ｒｒＬｌ中ノ４−メ
トキシカルボニルアミノ−３イングロビルフェノール３
．７５Ｐおよび酸受容体としてのトリエチルアミン１．
８１Ｐと反応させて、Ｎ−（１−メチルチオアセトアル
デヒド０−（Ｎ−メチルカルバモイル）オキシムＩＮ−
（４−メトキシカルボニルアミノ−（Ｎ−メチルカルバ
メート）−３−１’ソプロピルフエニル〕スルフイトを
製造した。

生成物の重量３．６２、融点１１３〜１１５℃。

分析 Ｃｌ８Ｈ２６Ｎ４０６ ｓ２ 計算値：Ｃ４７，１４；Ｈ５，７２； Ｎ１２．２２ 実測値：Ｃ４６，８６；Ｈ６，０５； Ｎ１２．１１ 実施例 ｘｍ Ｎ−〔１−メチルチオアセトアルデヒド０−（Ｎ−メチ
ルカルバモイル）オキシム］Ｎ−〔３−（および４）−
イソプロピルフェニル−（Ｎ−メチルカルバモイルオキ
シ）〕スルフィドの製造 実施例■で用いた手順により、■−メチルチオアセトア
ルデヒド０−ＣＮ−メチル−Ｎ−（Ｎ’メチル−Ｎ／−
フルオロホルミルアミノスルフェニル）カルバモイル〕
オキシム２．６９Ｐをジオキサン５０ｍ１中のメタ／パ
ラ−（６０：４０）−イソプロピルフェノール１．３６
′ｆｔおよび酸受容体としてのトリエチルアミン１．０
１Ｓ’と反応させて、Ｎ〔１−メチルチオアセトアルデ
ヒド０−（Ｎメチルカルバモイル）オキシム］−Ｎ−（
３−（および４）−インプロピルフェニル−（Ｎ−メチ
ルカルバモイルオキシ）〕スルフィドを製造した。

粗生成物の重量２．１１’。

一部をクロマトグラフィーによって精製した。

分析 ｃｔ６Ｈ２３Ｎ３ ｏ、 Ｓ ２ 計算値：Ｃ４９，８５；Ｈ６，０１； Ｎ１０．９０ 実測値：Ｃ４８，１４；Ｈ５，９０； Ｎ１１．０７ 実施例 ｘｒｖ Ｎ−〔１−メチルチオアセトアルデヒド０−（Ｎ−メチ
ルカルバモイル）オキシムＩＮ−〔３・４・５− トリ
メチルフェニル−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）〕
スルフィドの製造実施例■で用いた手順により、■−メ
チルチオアセトアルデヒド０−（Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｎ
’−メチル−Ｎ′−フルオロホルミルアミノスルフェニ
ル）カルバモイル〕オキシム３．５１’とトルエン１０
０ｍ１中の３・４・５−トリメチルフェノール２．７２
Ｐとを、酸受容体としてトリエチルアミン２．０２ｆを
使用して反応させ、Ｎ−〔１−メチルチオアセトアルデ
ヒド０−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシムＩＮ−（３
・４・５−トリメチルフェニル−（Ｎ−メチルカルバモ
イルオキシ）〕スルフィドを製造した。

生成物の重量３．ＩＰ、融点９７〜９９℃。

分析 Ｃ１６Ｈ２３Ｎ３０４ ｓ２ 計算値：Ｃ４９，８５；Ｈ６，０１； Ｎ１０．９０ 実測値：Ｃ４９，５７；Ｈ５，９７； Ｎ１０．８９ 実施例 ＸＶ Ｎ−（１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メチル
カルバモイル）オキシムＩＮ〔２・４−ジニトロ−６−
８ｅｃ、−ブチルフェニル−（Ｎ−メｆルカルバモイル
オキシ〕〕スルフィドの製造 実施例■で用いた手順により、１−メチルチオアセトア
ルデヒド〇−〔Ｎ−メチル−Ｎ −（Ｎ’ジメチルＮ′
−フルオロホルミルアミノスルフェニル）カルバモイル
〕オキシム３．５６ｒをトルエン１００ｍ１中の２・４
−ジニト０−６− ｓｅｅ 、−ブチルフェノール４，
３？および酸受容体としてのトリエチルアミン１．８１
と反応させて、Ｎ−〔１メチルチオアセトアルデヒド０
−（Ｎ−メチルカルバモイル）オキシム）Ｎ−（２・４
−ジニトロ６−ｓｅｃ、−ブチルフェニル−（Ｎ−メチ
ルカルバモイルオキシ）〕スルフィドを製造した。

メタノールから結晶化させた。

融点１２９〜１３０℃。

分析 Ｃ１□Ｈ２３Ｎ５０８Ｓ２ 計算値：Ｃ４１，７１；Ｈ４，７４； Ｎ１４．３１ 実測値：Ｃ４１，６０；Ｈ４，５２； Ｎ１４．２２ 実施例 ■ Ｎ−（１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メチル
カルバモイル）オキシム）Ｎ（３−（Ｎ’・Ｎ′−ジメ
チルアミノ）フェニル（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ
）〕スルフィドの製造 実施例■で用いた手順により、■−メチルチオアセトア
ルデヒド〇−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｎ’−メチル−Ｎ′
−フルオロホルミルアミノスルフェニル）カルバモイル
〕オキシム３．５５Ｐをトルエン１５０ｍ１中の３−ジ
メチルアミノフェノール１．７８Ｐおよび酸受容体とし
てのトリエチルアミン１．５２Ｓ’と反応させて、Ｎ−
〔１−メチルチオアセトアルデヒド０−（Ｎ−メチルカ
ルバモイル）オキシム）Ｎ−（３−（Ｎ’・Ｎ′−ジメ
チルアミノ）フェニル−（Ｎ−メチルカルバモイルオキ
シ）〕スルフィドを製造した。

精製後の生成物の重量１．３１、融点１０８〜１０９℃
。

分析 Ｃ１５Ｈ２２Ｎ４０４Ｓ２ 計算値：Ｃ４６，６１；Ｈ５，７４； Ｎ１４．５０ 実測値：Ｃ４６，３３；Ｈ５，５２； Ｎ１４．１９ 実施例 Ｘ■ Ｎ−（１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メチル
カルバモイル）オキシム〕Ｎ〔４−ホルミルアミノ−３
−メチルフェニル（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）〕
スルフィドの製造 実施例■で用いた手順により、■−メチルチオアセトア
ルデヒド０−（Ｎ−メチル−Ｎ −（Ｎ’ジメチルＮ／
−フルオロホルミルアミノスルフェニル）カルバモイル
〕オキシム４．０４ｆを）ルエン２００Ｆｄ中の−Ｎ−
Ｎ−ジメチルホルムアミジノメタクレゾール２．６７ｆ
および酸受容体としてのトリエチルアミン１．５６Ｐと
反応させて、Ｎ〔１−メチルチオアセトアルデヒド０−
（Ｎ−メチルカルバモイル）オキシムコＮ−Ｃ４−ホル
ミルアミノ−３−メチルフェニル−（Ｎ−メチルカルバ
モイルオキシ）〕スルフィドを製造した。

通常の後処理およびカラムクロマトグラフィーによる精
製の後、生成物０．７１が単離された、融点１４３〜１
４５℃。

分析 Ｃ１５Ｎ２０ Ｎ４ ｏ５ｓ２ 計算値：Ｃ４４，９８；Ｈ５，０３； Ｎ１３．９９ 実測値：Ｃ４４，８７；Ｈ４，９８； Ｎ１３．７９ 実施例 Ｘ■ Ｎ−〔１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メチル
カルバモイル）オキシム〕Ｎ（４−（２−ｃｉｓ、
−７）−オクタジェニル（Ｎ〜メチルカルバモイルオキ
シ）ベンゼン〕スルフィドの製造 実施例■で用いた手順により、■−メチルチオアセトア
ルデヒド０−（Ｎ−メチル−Ｎ −（Ｎ’メチル−Ｎ／
−フルオロホルミルアミノスルフェニル）カルバモイル
〕オキシム３．５９をトルエン１５０ｍ１中の４−（ｃ
ｉｓ、 ２ ・７ ）−オクタジェニルフェノール２
．６３ｆおよび酸受容体としてのトリエチルアミン１゜
３１グと反応させて、Ｎ〔１−メチルチオアセトアルデ
ヒド０−（Ｎ−メチルカルバモイル）オキシムＩＮ−（
４−（２ｃｉｓ、７）−オクタジェニル−（Ｎ−メチル
カルバモイルオキシ）ベンゼン〕スルフイドヲ製造した
。

油状残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製して
油状物１．９１を得た。

分析 Ｃ２１Ｎ２９ Ｎ３ ｏ、 ｓ２ 計算値：Ｃ５５，８５；Ｈ６，４７；Ｎ ９．３０実測
値：Ｃ５５，２２；Ｈ６，３９；Ｎ ９．２２実施例■
〜Ｘ■の方法によって、実施例ＸｔＸ〜ＸＸＸＩの化合
物を製造した。

これら化合物の物理特性を下記の表■に示す。

本発明の新規な化合物のうちの選定された数種の化合物
を評価して、アフイド、キャタピラ−、ビートル及びは
えを含めて、だにやある種の害虫に対するペスチサイド
活性を決定した。

試験化合物の懸濁液は、乳化又は分散剤としてｏ、ｌ（
試験化合物の重量の１０％）のアルキルフェノキシポリ
エトキシエタノール表面活性剤を溶解しである５０ｒｆ
Ｌｌのアセトンに１２の化合物を溶解することによって
調整した。

生じた溶液を１５０ｍＡの水に混入して、化合物を微粒
状で含有するほぼ２００ＴＬｌの懸濁液とした。

このように調整した原料懸濁液は０．５重量％の化合物
を含有した。

以下に記載の試験で使用する重量ｐｐｍで表わした試験
濃度は、この原料懸濁液を水で適当に希釈することによ
って得た。

試験方法は下記の通りであった。

ピーンアフイド、葉の噴霧試験 鉢植えの小さいナスツルチューム植物上で６５〜７０″
Ｆ及び５０〜７０％の相対湿度で飼育したビーンアフイ
ド（ｂｅａｎ ａｐｈｉｄ Ｘ Ａｐｈｉｓ ｆａｂａ
ｅＳｃｏｐ）の成虫及び若虫にンフ）段階のものを試験
昆虫とした。

試験のために、過剰のアフイドを含む植物を切り取るこ
とによって鉢当りのアフイドの数を１００〜１５０匹に
標準化した。

試験化合物は、５００ ｐｐｍノ最終処方の化合物を含
む懸濁液を与えるように原料懸濁液を水で希釈すること
によって処方した。

１００〜１５０匹のアフイドがたかった鉢植えした植物
（試験化合物１種につき１個の鉢）を回転台に載せ、そ
して４０ ｐｓｉｇの空気圧にセットしたデビルビス式
噴霧ガンを使用して１００〜１１０ｍ１の試験化合物処
方物を噴霧した。

この施用は、２５秒続げたが、流下するほどに植物を濡
らすのに十分であった。

対照例として、試験化合物を含まない１００〜１１０ｍ
１の水−アセトン乳化剤溶液をアフイドのたかった植物
にも噴霧した。

噴霧後、鉢の側面に、計数を容易にするために予め線を
引いである１枚の白質標準謄写版用紙を置いた。

２４時間の継続期間中における試験室の温度及び湿度は
それぞれ６５〜７０’Ｆ及び５０〜７０％であった。

紙の上に落下し、そして直立した後も立ちつづけること
ができなかったアフイドは死亡したものとみなした。

植物上に残っているアフイドはその動きをじっと観察し
、そして突いて刺激しても体長を動かすことができなか
ったものは死亡したものとみなした。

死亡率％は各濃度レベルについて記録した。

スーザンアーミーウオーム、葉の噴霧試験テンダーグリ
ーン（Ｔｅｎｄｅｒｇｒｅｅｎ ）豆植物上で８０±５
″Ｆの温度及び５０±５％の相対湿度で飼育したスーザ
ンマーミーウオーム（Ｓ ｏｕｔｈｅｒｎａｒｍｙｗｏ
ｒｍ ） （５ｐｏｄｏｐｓｒａ ｅｒｉｄａｎｉａ、
Ｃｒａｍ、）の幼虫を試験昆虫とした。

試験化合物は、５００ ｐｐｍの最終処方の化合物を含
む懸濁液を与えるように原料懸濁液を水で希釈すること
によって処方した。

標準的な高さ及び時期の鉢植えしたテンダーグリーン豆
植物を回転台に載せ、そして１０ ｐｓｉｇの空気圧に
セットしたデビルビス式噴霧ガンを使用して１００〜１
１０ｒｒＬｌの試験化合物処方物を噴霧した。

この施用は、約２５秒続げたが、流下するほどに植物を
濡らすのに十分であった。

対照例として、試験化合物を含まない１００〜１１０ｒ
ＩＬｌの水−アセトン乳化剤溶液をアーミーウオームの
たかった植物にも噴霧した。

乾いたならば、対になっている葉を分け、それぞれ１枚
を、湿した沢紙を張った９ののペトリ皿に入れた。

５匹のランダムに選んだ幼虫を各ペトリ皿に入れ、その
皿を閉じた。

閉じた皿に標識をつけて８０〜８５′Ｆで３日間保った
。

幼虫は２４時間以内に全部の葉を容易に消費できたが、
それ以上の飼料は加えなかった。

突いて刺激しても体長を動かすことができなかった幼虫
は死亡したものとみなした。

死亡率％は各濃度レベルについて記録した。

メキシカンビーンビートル、薬の噴霧試験テンダーグリ
ーン豆植物上で８０±５″Ｆ及び５０±５％の相対湿度
で飼育したメキシカンビーンビートル（Ｍｅｘｉｃａｎ
ｂｅａｎ ｂｅｅｔｌｅ ）（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ
ｖａｒｉｖｅｓｔｉｓ Ｍｕｌｓ 、 ）の第四令の幼
虫が試験昆虫であった。

試験化合物は、５００ ｐｐｍの最終処方の化合物を含
む懸濁液を与えるように原料懸濁液を水で希釈すること
によって処方した。

標準的な高さ及び時期の鉢植えしたテンダーグリーン豆
植物を回転台に載せ、そして１０ ｐｓｉｇの空気圧に
セットしたデビルビス式噴霧ガンを使用して１００〜１
１０ｍ１の試験化合物処方物を噴霧した。

この施用は、約２５秒続げたが、流下するほどに植物を
濡らすのに十分であった。

対照例として、試験化合物を含まない１００〜１１０ｍ
１の水−アセトン乳化剤溶液をビーンビートルのたかっ
た植物にも噴霧した。

乾いたならば、対になっている葉を分け、それぞれを、
湿した沢紙を張った９ｃｆｒＬのペトリ皿に入れた。

５匹のランダムに選んだ幼虫を各ペトリ皿に入れ、その
皿を閉じた。

閉じた皿に標識をつげて８０〜８５′Ｆの温度で３日間
保った。

幼虫は２４〜４８時間以内に全部の葉を容易に消費でき
たが、それ以上の飼料は加えなかった。

刺激しても体長を動かすことができなかった幼虫は死亡
したものとみなした。

はえ、毒餌試験 「Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓ ｐｅｃｉａｌｉ ｔｉｓｓ
ＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇＡｓｓｏｃｉ ａｔｉｏｎ
Ｊの仕様書（前車、ニューヨーク、Ｍｅ Ｎａ１ｒ−
Ｄｏｒｌａｎｄ社発行２４３〜２４４；２６１頁）に従
って８０±５’Ｆ及び５％相対湿度の制御された条件下
で育てた４〜６日間経過した成虫の家ばえ（Ｍｕｓｃａ
ｄｏｍｅｓｔｉｃａＬ、 ）が試験昆虫であった。

このはえは二酸化炭素で麻酔をすることによって動かな
いようにし、そしてこの２５匹の不動のはえ（雄及び雌
）を、包装紙でカバーした表面上に逆にした約５ ｉｎ
直径の標準飼料ストレーナからなるかごに移した。

試験化合物は、５００ ｐｐｍの最終処方の化合物を含
む懸濁液を与えるように原料懸濁液を１０重量％の糖溶
液で希釈することによって処方した。

この試験処方の１０ｒｆＬｌを１ｉｎ２の吸収材の綿パ
ッドを入れたスフレカップに入れた。

麻酔のかかったはえを入れる前に、この毒餌カップを入
れ、そして飼料ストレーナの下の吸収紙の中央に置いた
。

かごの中のはえには８０±５下の温度及び５０±５％の
相対湿度で２４時間にわたってとの毒餌を食べさせた。

突いても動くきざしのないはえは死亡したものとみなし
た。

だに、葉の噴霧試験 テンダーグリーン豆植物上で８０±５％相対湿度で育て
た二斑点だに（Ｔ ｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃ
ａｅＫｏｃｈ ）の成虫及び若虫にンフ）段階のものが
試験生体であった。

２．５ｉｎの陶製の鉢で生長させた高さが６〜８ ｉｎ
の２本の豆の木の第−葉の上に、ストック培地からの
だにのたかった葉を置いた。

試験するのに十分な数である１５０〜２００匹のだにか
２４時間の間に切り取られた葉から新しい植物に移動し
た。

さらに２４時間の移動期間後に、その切り取られた葉を
だにのたかった植物から除いた。

試験化合物は、５００ ｐｐｍの最終処方の化合物を含
む懸濁液を与えるように原料懸濁液を水で希釈すること
により処方した。

鉢植えした植物（化合物１種につき１個の鉢）を回転台
に載せ、そして４０ ｐｓｉｇの空気圧にセットしたデ
ビルビス式噴霧ガンを使用して１００〜１１０ｒｆＬｌ
の試験化合物処方物を噴霧した。

この施用は、２５秒続げたが、流下するほどに植物を濡
らすのに十分であった。

対照例として、アセトン及び乳化剤を試験化合物処方と
同じ濃度で含有するが、ただし試験化合物を含有しない
１００〜１１０ｍ１の水溶液をだにのたかった植物にも
噴霧した。

噴霧された植物は８０±５’Ｆの温度及び５０±５％相
対湿度で６日間保持し、その後、可動体の死亡率の計数
を行なった。

可動体についての顕微鏡検査は試験植物の葉の上で行な
った。

突くと動くことができたものは生きているものとみなし
た。

殺線虫剤試験 使用した試験生体は、グリーンハウス内でキュウリ植物
の根にたかった根ごふ線虫 （Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｉｎｃｏｇｎｉｔａｖａ
ｒ ａｃｒｉｔａ ）の移動性幼虫であった。

感染した植物を栽培地から取出し、根を非常に小さく切
断した。

この接種体の少量をほぼ１８０ＣＣの土壌を入れたポイ
ントジャーに加えた。

そのジャーに栓をし、室温で１週間インキニーベートし
た。

この期間中に線虫の卵がかえり、幼虫体が土壌へ移動し
た。

１０ｒ／′Ｌｌの試験処方物を各試験薬用量につき２個
のジャーのそれぞれに加えた。

薬品を加えてからジャーに栓をし、その内容物をロール
ミル上で５分間十分に混合した。

試験化合物は、標準法によりアセトンに溶解し、乳化剤
を加え、水で希釈することにより処方した。

最初のスクリーニング試験は、１個のジャー当り３．３
３■の試験化合物の割合で行なった。

ジャーは栓をしたまま室温で４８時間放置し、次いでそ
の内容物を３ ｉｎ の鉢に移した。

次いで鉢に指示作物としてのキュウリを播種し、グリー
ンハウスに入れ、そこで普通の態様でほぼ３週間世話し
た。

次いでキュウリ植物を鉢から取出し、根から土壌を除き
、虫こぷの量を肉眼で評価した。

これらの試験の結果を下記の表■に記載する。

これらの試験において、アフイド、だに、スーザンアー
ミーウオーム（ＳＡ）、メキシカンビーンビートル（Ｍ
ＢＢ）及び家ばえに対する指定薬用量での化合物のベス
チサイド活性は下記のように評価した。

Ａ−優れた駆除、 Ｂ一部分的駆除、 Ｃ−駆除しない。

線虫に対する活性試験では活性は次のように評価した。

１＝かなりの虫こぷ、未処理対照に類似、２−中程度の
虫こぷ、 ３−軽度の虫こぷ、 ４−非常に軽度の虫こぶ、 ５−虫こぷなし、完全な駆除。

ダッシュは試験しなかったことを示す。

植物毒性試験 健全かつ新鮮な植物に対する代表的化合物の植物毒性を
決定するために、さらに実験を行なった。

上記のようにして化合物の溶液を作り、試験化合物の２
５００ ｐｐｍの濃度とした。

「だに、葉の噴霧試験」に関して上記した方法にしたが
って試験植物に噴霧して各試験植物の葉に試験溶液約１
００ｒＩｌｌを散布した。

噴霧した植物および対照植物を約１時間放置して葉を乾
燥させ、次いでグリーンハウス内に入れた。

１０日後、植物を肉眼検査して葉の損傷程度を決定した
。

１の評価は認めうる損傷を何ら示さないことを意味し、
５は植物が死んだことを示し、そして２．３および４の
評価は葉が損傷を受けた程度および数に基づく損傷の中
間的度合を示している。

哺乳動物毒性 さらに、咄乳動物に対する経口毒性を決定するために、
慣用方法によって成る種の化合物を評価した。

この実験用として選択した代表的動物はラットであった
。

得られた試験結果は、死亡率５０％（ＬＤ５． ）を達
成するに要する動物体重１ｋｇ当りの化合物のη数によ
って表わす（ＡＯフラット項）。

これら実験の結果も下記の表■に要約する。

前記の試験で使用した昆虫やその他の害虫類は本発明の
新規化合物の使用によって駆除できる広範囲の虫の代表
例にすぎないことが理解される。

本発明で意図された化合物は、当業界で知られた方法に
従って殺虫剤、殺だに剤及び殺線虫剤として適用し得る
。

本発明の化合物を活性毒性成分として含有する農薬組成
物は通常液体か固体のいずれかのキャリアー及び（又は
）希釈剤を含有する。

好適な液体希釈剤又はキャリアーは、表面温好適な液体
希釈剤又はキャリアーは、表面活性剤とともに又は該活
性剤の不存在下に水、石油留出油又は他の液体キャリア
ーを包含する。

液体濃厚物は、これらの化合物の一つをアセトン、キシ
レン又はニトロベンゼンのような植物毒でない溶媒で溶
解し、この毒物を適当な表面活性乳化分散剤によって水
に分散させることによって製造することができる。

使用される分散剤及び乳化剤の選択並びに使用量は、組
成物の性質並びに該分散乳化剤が毒性成分の分散を容易
ならしめる能力によって示される。

一般的には、毒性成分が植物に適用された後に雨が該毒
性成分を再乳化してそれを植物から洗い落さないように
、該毒性成分の噴霧液中への所望の分散と一致させて、
できるだけ少量の分散乳化剤を使用することが望ましい
。

非イオン性、陰イオン性又は陽イオン性分散剤及び乳化
剤、例えばアルキレンオキシドとフェノール及び有機酸
との縮合生成物、アルキルアリールスルホネート、複雑
なエーテルアルコール、第四アンモニウム化合物などを
この目的に使用し得る。

水和剤、粉剤又は顆粒剤組成物の製造にあたっては、活
性成分は、クレー、タルク、ベントナイト、げいそう土
、フラー土などのような適当に粉砕された固体キャリヤ
に分散される。

水和剤の処方にあたっては、前述の分散剤やりグツスル
ホネートを含有できる。

本発明で意図される毒性成分の必要量が処理される農地
１ニーカーにつき、１〜２００ガロン又はそれ以上の液
体キャリアー及び（又は）希釈剤に入れて或いは約５〜
５００ポンドの不活性固体キャリアー及び（又は）希釈
剤に入れて適用される。

液体濃厚物中の濃度は通常約１０〜９５重量％の間であ
り、また固体処方物においては約０．５〜約９０重量％
である。

一般的な用途に対して満足できる噴霧物、粉剤又は顆粒
剤は１ニーカーにつき約１７４ （０，２５）〜１５ポ
ンドの活性毒性成分を含有する。

本発明で意図された農薬は、農薬の適用される植物又は
他の物質に対する昆虫類、だに類及び線虫類による攻撃
を防止する。

植物に関しては、それらは昆虫などを駆除し又は忌避す
るのに十分な量で使用した時でも高い安全限界を有し、
また植物を焼いたり又は害したすせず、雨による洗浄、
紫外線による分解、酸化又は水分の存在下での加水分解
、或いは少なくとも、毒成分の望ましい農薬特性を実質
上減少させ又は毒性成分に望ましくない特性、例えば植
物毒性を付与するような分解、酸化及び加水分解を含む
風化に抵抗する。

本発明の毒性成分は他のどの噴霧成分とも相溶性であり
、土壌中で、種子上に又は植物の根に、その種子も植物
の根も害することなく使用することができる。

所望ならば、活性化合物の混合物も使用でき、さらには
本発明の活性化合物とその他の生物活性化合物との組合
せも使用し得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １式 〔式中、ＲおよびＲ′はそれぞれ炭素原子１〜４個を有
   するアルキル基であり、 Ｒ３＼ Ｒ１は Ｃ＝Ｎ−であるか、あるいはアルキニＲ４
   ／ ル（Ｒ２がアルキルチオのものであるとき）であり、Ｒ
   ２はアルキニル、フェニル、ナフチルまたはテトラヒド
   ロナフチル（これら全ては非置換であるかまたは１個も
   しくはそれ以上の）・ロゲン、ニトロ、アルキル、アル
   ケニル、アルキルチオ、ジアルキルアミン、アルコキシ
   カルボニルアミノ、ホルミルアミノ、アルコキシ、アル
   キニルオキシ、フェノキシもしくはフェニル基によって
   任意の組合せで置換されていてもよい）であるか、ある
   いＲ３＼ は ／Ｃ＝Ｎ−であり、 ４ Ｒ３は水素、アルキル、またはアルキルチオであり、Ｒ
   ４はアルキル、アルキルチオ、アルキルチオアルキル、
   アロイルまたはアルコキシカルボニル（これら全ては非
   置換であるかまたはシアノ基によって脂肪族置換されて
   いてもよい）であるか、あるいはジアルキルアミノカル
   ボニルであり、ただしＲ３およびＲ４における脂肪族炭
   素原子の総数はそれぞれ８を越えない。 またＲ１およびＲ２がそゎぞ−”’Ｃ−Ｎ−を表わす、
   き。 よ、分子。−Ｒ４／ 端にあるＲ３およびＲ４は他端にあるＲ３およびＲ４と
   同一ではない。 〕を有する非対称Ｎ−置換ビスカルバモイルスルフィド
   化合物。 ２ Ｒ及びＲ′がメチルである特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 ３Ｒ・””−Ｒ：＞Ｃ＝Ｎ である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４ Ｒ２が置換フェニルである特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 ５ Ｒ２が非置換または置換ナフチルである特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。 ６ Ｒ２がテトラヒドロナフチルである特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 ７Ｒ２カＲ・＼Ｃ＝Ｎ− Ｒ４／ である特許請求の範囲第３項記載の化合物。 ８ Ｒ３がアルキル基であり、Ｒ４がアルキルチオであ
   る特許請求の範囲第３項記載の化合物。 ９ Ｒ３が水素であり、Ｒ４がアルキルチオアルキルで
   ある特許請求の範囲第３項記載の化合物。 １０Ｒ３がアルキルであり、Ｒ４がシアノアルキルチオ
   である特許請求の範囲第３項記載の化合物。 １１Ｒ２がナフチルである特許請求の範囲第８項記載の
   化合物。 １２Ｒ２が置換フェニルである特許請求の範囲第８項記
   載の化合物。 １３Ｒ２がテトラヒドロナフチルである特許請求の範囲
   第８項記載の化合物。 １４Ｒ２がナフチルである特許請求の範囲第９項記載の
   化合物。 （ここでＲ３はアルキルであり、Ｒ４はアルキルチオで
   ある） である特許請求の範囲第１０項記載の化合物。 １６Ｎ−（２−メチルチオ−２−メチルプロピオンアル
   デヒド０−（Ｎ−メチルカルバモイル）オキシム）Ｎ−
   １：１−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）ナフタリン
   〕スルフィドである特許請求の範囲第１項記載の化合物
   。 １７Ｎ−（１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メ
   チルカルバモイル）オキシムＩＮ−（１ナフチル−（Ｎ
   −メチルカルバメート）〕スルフィドである特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。 １８Ｎ−（１−メチルチオアセトアルデヒド０−（Ｎ−
   メチルカルバモイル）オキシムＩＮ−（４−イソプロピ
   ルフェニル−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）〕スル
   フィドである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １９Ｎ−（１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メ
   チルカルバモイル）オキシム）Ｎ−（４ｔ−７”チルフ
   ェニル−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）〕スルフィ
   ドである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２０ Ｎ−〔１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−
   メチルカルバモイル）オキシムＩＮ−（１−（２−シア
   ノエチルチオ）アセトアルデヒド０（Ｎ−メチルカルバ
   モイル）オキシムコスルフィドである特許請求の範囲第
   １項記載の化合物。 ２１Ｎ−（１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メ
   チルカルバモイル）オキシム）Ｎ−（１（Ｎ−メチルカ
   ルバモイルオキシ）−５・６・７・８−テトラヒドロナ
   フタリン〕スルフィドである特許請求の範囲第１項記載
   の化合物。 ２２Ｎ−（１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メ
   チルカルバモイル）オキシム〕Ｎ−（３イソプロピルフ
   ェニル−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）〕スルフィ
   ドである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２３Ｎ−（１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メ
   チルカルバモイル）オキシムコＮ−Ｃ２イソプロポキシ
   フェニル−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）〕スルフ
   ィドである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２４Ｎ−（１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メ
   チルカルボニル）オキシムｌＮ−Ｃ２プロピニルオキシ
   フェニル−（Ｎ−、Ｉｆルカルハモイルオキシ）〕スル
   フィドである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２５Ｎ−（１−メチルチオアセトアルデヒド０（Ｎ−メ
   チルカルバモイル）オキシム）Ｎ−（４ノニルフェニル
   −（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）〕スルフィドであ
   る特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２６式 の化合物を少なくとも１当量の酸受容体の存在下に式Ｒ
   ２０Ｈの化合物と反応させ、または式の化合物を少なく
   とも１当量の酸受容体の存在下に式Ｒ１０Ｈの化合物と
   反応させることからなる式〔式中、ＲおよびＲ′はそれ
   ぞれ炭素原子１〜４個ヲ有するアルキル基であり、 Ｒ３− Ｒは Ｃ＝Ｎ−であるか、あるいはＲ７は４ アルギニ（Ｒ２がアルキニル以外のものであるとき）で
   あり、 Ｒ２はアルキニル、フェニル、ナフチルまたはテトラヒ
   ドロナフチル（これら全ては非置換であるるかまたは１
   個もしくはそれ以上のハロゲン、ニトロ、アルキル、ア
   ルケニル、アルキルチオ、ジアルキルアミン、アルコキ
   シカルボニルアミノ、ホルミルアミノ、アルコキシ、ア
   ルキニルオキシ、フェノキシもしくはフェニル基によっ
   て任意の組合せで置換されていてもよい）であるか、あ
   るいＲ３、 は Ｃ＝Ｎ−であり、 Ｒ４／ Ｒ３は水素、アルキルまたはアルキルチオであり、Ｒ４
   はアルキルチオ、アルキルチオアルキル、アロイルまた
   はアルコキシカルボニル（これら全ては非置換であるか
   またはシアノ基によって脂肪族置換されていてもよい）
   であるか、あるいはジアルキルアミノカルボニルであり
   、 ただしＲ３およびＲ４における脂肪族炭素原子の総数は
   それぞれ８を越えない。 またＲ１およびＲ２Ｒ３、 がそれぞれ Ｃ＝Ｎ−を表わすときは、分子 “Ｒ
   ４／ の一端にあるＲ３及びＲ４は他端にあるＲ３およびＲ４
   と同一ではない。 〕の非対称Ｎ−置換ビスカルバモイルスルフィド化合物
   の製造法。