JPS603301B2 - イミダゾール誘導体及び殺虫殺ダニ剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な化合物及びその使用に関し、詳しくは、
一般式１（式中、Ｘはハロゲン原子を、Ｙはハロゲン原
子又は低級アルキル基を、ｎは０、１又は２を、ＲＩは
低級アルキル基を「Ｒ２は低級アルキル基、フェニル基
又はペンジル基を、又はが 若しくは を示す。

）で表わされる化合物及び該化合物類を有効成分として
含有する殺虫殺ダニ剤に関するものである。

本発明の目的は植物に対する薬害が殆んどなく、且つ人
畜魚類に対する毒性が低く、安全に使用しうる殺虫殺ダ
ニ剤を提供するにある。衛生害虫、植物害虫及び植物寄
生性ダニ類の防除に用いられる天然及び合成の薬剤は年
々その量も種類も多くなっているが、栽培植物に対する
薬害や温血動物に対する急性毒性、更には栽培植物や畜
産物に於ける長期残留毒性の故に安全に使用しうるもの
は少ない。

また最近は、現在使用されている薬剤に抵抗性を有する
昆虫、ダニ類が出現しそれらの防除は困難を極めている
。従ってこれらの諸問題を解決すべく有効な、且つ経済
的な有害生物防除剤の出現が強く要請されている。本発
明者らは、多数の有機化合物わ合成し、各種の生物試験
を行って来たところ、前記一般式１で表わされる化合物
類が衛生害虫、植物害虫及び植物寄生性ダニ類に対して
優れた殺虫毅ダニ効力を有することを見出し、更に、生
物学的、物理化学的研究を重ね本発明を完成した。また
、本発明者らはｔ本発明化合物中に除草力及び植物病原
菌に対する殺菌力を有するものがあることをも見し、出
した。本発明化合物に類似の化合物としては、Ｎ・Ｎ−
ジメチルーＮｒ−（３・４−ジニトロフエニル）−（４
・５−ジクロロイミダゾリル）一（１ーーアミジン等が
あり、除草剤として、また、弱い殺ダニ効力を有するも
のとして知られている（特関昭５０−１３５３３号）。

本発明化合物類は、上記既知化合物類に比し２〜１ぴ音
の殺ダニ効力を有しており、しかも薬害が軽減されてい
る。

特に、前記一般式１において×が臭素原子であり、ＲＩ
及びＲ２が低級アルキル基である化合物は薬害もなく、
効力も優れている。

本発明化合物の製造にあたっては、一般式０（式中、Ｙ
、ｎ、ＲＩ及びＲ２は先に定義したものと同一の意味を
有する。

）で表わされる化合物とトリハロィミダゾールとを、不
活性溶媒中、駿結合剤の存在下で反応させる。不活性溶
媒としては、アセトニトリル、アセトン、クロロホルム
、、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド、テトラヒ
ドロフラン等の樋性溶媒が用いられ、酸結合剤としては
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、イ
ミダゾール、トリメチルアミン、トリェチルアミン、ピ
リジン等が用いられる。反応温度は０〜９０つ○、好ま
しくは室温〜溶媒の沸点である。反応時間としては３０
分〜数時間を要する。反応終了後、鮫結合剤の塩が析出
した場合はこれを櫨別後溶媒を蟹去する。残笹を、クロ
ロホルム等の適当な溶媒に溶解し、水洗、乾燥後、溶媒
を蟹去すれば略純粋な本発明化合物が好収率で得られる
。必要ならば更に再結晶又はカラムクロマトグラフィー
により精製し、元素分析、ＩＲスペクトル、ＮＭ旧スペ
クトル、マススベクトル等の分析結果から構造を決定し
た。次に、合成例を挙げて本発明化合物の製造方法につ
いて更に詳しく説明する。

合成例 １（化合物番号２） ２０の‘のアセトニトリル中に２．８夕のペンジルイミ
ノクロロカルボン酸ジェチルアミド塩酸塩及び３夕の２
・４・５ートリブロモイミダゾールを加えた。

これに、室温で鷹梓下に２．１夕のトリェチルアミンを
滴加し、そのまま２〜３時間放置した後析出した塩を炉
別し、減圧下に溶媒を蟹去した。残留物に塩化メチレン
を加えて、水洗、乾燥した後、減圧下に溶媒を蟹去して
Ｎーベンジル−Ｎ′．Ｎ′ージエチルー（２・４・５−
トリブロモィミダゾールー１ーィル）ーアミジン４．３
夕（収率８８．７％）を得た。ｎ容．４１．６０２１合
成例 ２（化合物番号１０）３．３夕の３・４−ジクロ
ロベンジルイミノクロロカルボン酸ジェチルアミド塩酸
塩及び３夕の２・４・５ートリプロモイミダゾールを３
０叫のアセトニトリル中に加え、これに、室温擬伴下に
２．１夕のトリェチルアミンを加え２〜３時間放置した
。

析出した塩を炉別後、減圧下に溶媒を留去し、残留物に
塩化メチレンを加え、水洗、乾燥し、再び減圧下に溶媒
を蟹去してＮ−（３・４−ジクロロベンジル）一Ｎ−Ｎ
′ージエチル−（２・４・５ートリブロモイミダゾール
ー１ーイル）ーアミジン ４．５夕（収率８１．４％）
を得た。ｎ色１１‐６〇６７タ合成例 ３（化合物番号
１４） ３．５夕のＮーベンジルィミノクロロカルボン酸Ｎ・Ｎ
−ペンタメチレンアミド塩酸塩及び４９の２・４・５ー
トリブロモイミダゾールを３０の【のアセトニトリル中
に加え、これに、室温櫨洋下に０２．８夕のトリェチル
アミンを加え、室温に２〜３時間放置した。

析出した塩を炉別後、減圧下に溶媒を蟹去し、残留物に
塩化メチレンを加え、水洗、乾燥し、再び減圧下に溶媒
を蟹去してＮ−ペンジルーピベリジノフオルムイミドイ
ル−１ータ（２・４・５ートリブロモイミダゾール）５
．６夕（収率槌．６％）を得た。ｎ＃１．６１磯第１表
に本発明の代表化合物を挙げる。

第 １ 表 本発明の毅虫殺ダニ剤は、有効成分化合物の純品のまま
でも使用できるし、また農薬として使用する目的で一般
の農薬のとり得る形態、即ち、水和物、粒剤、粉剤、乳
化剤の形態で使用することもできる。

添加剤及び坦体としては、固型剤を目的とする場合は、
大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻±、燐灰石、石膏
、タルク、パイロフイラィト、クレイ等の鉱物性微粉末
が使用される。液体の剤型を目的とする場合はケロシン
、鉱油、石油、ソルベントナフサ、キシレン、シクロヘ
キサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、アルコール、アセトン、水等を溶
剤として使用する。これらの製剤において、均一且つ安
定な形態をとるために必要ならば界面活性剤を添加する
こともできる。このようにして得られた水和物、乳剤は
、水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液とし
て、粉剤、粒剤はそのまま、植物に散布する方法で使用
される。次に製剤の実施例を示すが、本発明化合物に添
加する担体、界面活性剤等はこれらの実施例に限定され
るものではない。

実施例 １ 乳剤 本発明化合物 雌部ァル
キルァリルポリオキシェチレン ５部ジメチルホル
ムアミド ５碇部キシレン
３５部以上を混合熔解し、
使用に際し水で希釈して乳濁液として散布する。

実施例 ２ 水和剤 本発明化合物 ２庇部高
級アルコール硫酸ェステル ５部蓮藻±
７碇部ホワイトカ
ーボン ５部以上を混合して徴粉に粉
砕し、使用に際して水にて希釈する。

実施例 ３ 粉剤 本発明化合物 ５部タルク
９４．６部シリコン
０．＄部アルキルア
リルポリオキシェチレン ０．１部以上を混合粉
砕し、使用に際してはそのまま散布する。

実施例 ４ 粒剤 本発明化合物 ５部タルク
４１．７５部珪藻±
４１．７５部ペントナ
イト １傍部リグニンスル
ホン酸ソーダ １．５部以上を混合し、
粒剤にして得る。

次に試験例を挙げ本発明化合物の殺虫殺ダニ効力を説明
する。

試験例 １ アシノワハダニに対する効力 ２寸鉢に植えられたインゲンの第１本葉にアシノワハダ
ニ雌成虫を３０頭接種した。

１日後に傷害虫を取り除いて前記実施例に示された乳剤
の処方に従って調製された本発明薬剤を、化合物濃度が
５００脚になるように水で希釈して散布した。

散布０３日後に殺虫率を求めるとともに成虫を除去し、
その間に産下された卵に関して、成虫まで発育し得たか
否かを１１日目に調査して、殺ダニ有効度を求めた。結
果は次の通りである。※ ３日後殺虫率及び殺タニ有効
度の評価１００％ 川、８０〜９９多 Ｈ、５０〜７９
孫 十・０〜４９％殺ダニ有効度燭；無処理区成虫完成
数−処理区成虫完成数 Ｘｌ。

ｏ無処理区成虫完成数※※ 試験例 ２ ナミハダニに対する効力 ２寸鉢に播種したインゲンの発芽後７〜１０日を経過し
た第１本築上に、有機リン剤抵抗性のナミハダニの雌成
虫を３０頭接種した後、前記実施例の水和物の処方に従
って調製された本発明薬剤を、＊ヒ合物濃度が６２．５
３１．３及び１５．母風こなるように水で希釈して散布
した。

散布３日後に殺虫率を求めるとともに成虫を除去し、こ
の３日間に産付された卵に関し、成虫まで発育し得たか
否かを１１日目に調査し殺ダニ有効度を求めた。結果は
次の通りである。※、※※ ３日後殺虫率の評価、殺ダ
ニ有効度の評価並びに比較化合物Ｂ及びＣは試験例１に
同じ。

試験例 ３ ミカンハダニに対する効力 直径９肌のシャーレにミカン葉をのせ、ミカンハダニ雌
成虫を２０頭接種した。

葉の周囲には成虫が逃げないようにタングルを塗った。
１日後に、前記実施例の乳剤の処方に従い調製された本
発明薬剤を、化合物濃度が１２５及び６２．５胸になる
ように水で希釈して、１シャーレ当り３机を散布し、散
布３日後に殺虫率を求めた。

結果は次の通りである。※ ３日後の殺虫力の評価は試
験例１に同じ。

試験例 ４イエバエに対する効力 粉末ミルクと砂糖とを１：１の割合で混合した餌に、本
発明化合物を１％になるように混入した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子を、Ｙはハロゲン原子又は低
   級アルキル基を、ｎは０、１又は２を、Ｒ＾１は低級ア
   ルキル基を、Ｒ＾２は低級アルキル基、フエニル基、シ
   クロヘキシル基又はベンジル基を、又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ が ▲数式、化学式、表等があります▼ 若しく は ▲数式、化学式、表等があります▼ を示す。 ）で表わされる化合物。２ Ｘは塩素原子又は臭素原子
   である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３ Ｒ＾１及びＲ＾２が低級アルキル基である特許請求
   の範囲第２項記載の化合物。 ４ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子を、Ｙはハロゲン原子又は低
   級アルキル基を、ｎは０、１又は２を、Ｒ＾１は低級ア
   ルキル基を、Ｒ＾２は低級アルキル基、フエニル基、シ
   クロヘキミル基又はベンジル基を、又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ が ▲数式、化学式、表等があります▼ 若しく は ▲数式、化学式、表等があります▼ を示す。 ）で表わされる化合物を有効成分として含有することを
   特徴とする殺虫殺ダニ剤。 ５ Ｘが塩素原子又は臭素原子である特許請求の範囲第
   ４項記載の殺虫殺ダニ剤。 ６ Ｒ＾１及びＲ＾２が低級アルキル基である特許請求
   の範囲第５項記載の殺虫殺ダニ剤。