JPS58216162A - イミダゾ−ル誘導体及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 で表わされる新規な化合物及び該化合物類を有効成分と
して含有する農園芸用殺菌剤に関するものである。

農園芸作物の栽培に当り、作物の病害に対して多数の防
除薬剤が使用されているが、その防除効力が不十分であ
ったり、薬剤耐性菌の出現によりその薬剤の使用が制限
されたシ、また、植物体に薬害や汚染を生じたり、成る
いは人畜魚類に対する毒性が強かったりすることから、
必ずしも満足すべき殺菌剤とは言い難いものが少なくな
い。従　９− つて、斯る欠点の少ない安全に使用できる薬剤の出現が
強く要請されている。

本発明者らは、先に、ある種のイミダゾール誘導体が殺
菌効力を有することを見い出した（特開昭５２−３９６
７４、同５２−４６０７１、同５４−１１９４２６号）
が、更に多数のイミダゾール誘導体について研究を行っ
た結果、前記式（１）で表わされる化合物が、種々の植
物病害特に作物種子に対する消毒効果に対して優れた防
除効果を示し、また薬害もないことを見い出し、更に、
製剤学的研究を行って、本発明を完成し、ここに新規な
農園芸用殺菌剤を提供するに至った。

本発明化合物は特開昭５４−２４８７２号の一般式に含
まれる化合物であるが、実施例は示されておらず、殺菌
効力は公知化合物に比し、非常に優れているものである
。

本発明の殺菌剤は広い範囲にわたる植物病害に対して防
除効果を示すが、特にそ菜の灰色かび病、べと病、うど
んこ病、リンゴの黒星病及びイネ種子のばか苗病、ごま
葉枯病等に対しては優れた効力を有する。

本発明化合物の製造にあたっては、式 （式中、Ｈａｔはハロゲン原子を示す。）で表わされる
化合物とイミダゾールとを不活性溶媒中、酸結合剤の存
在下で反応させる。不活性溶媒としてハ、クロロホルム
、ジクロルメタン、クロルベンゼン、アセトニトリル、
アセトン、トルエン、四塩化炭素１．　ＤＭ？　、テト
ラヒドロフラン等の極性溶媒が用いられ、酸結合剤とし
ては、炭酸す）　ＩＪウム、炭酸カリウム、水酸化ナト
リウム、ナトリウムメチラート、トリエチルアミン、ピ
リジン等が用いられる。反応温度はθ℃〜９０℃、好ま
しくは室温〜溶媒の沸点で１〜３時間反応させる。反応
終了後、反応液を水洗、乾燥するか、又は溶媒を置き換
えて水洗、乾燥した後、溶媒を留去すると目的物が得ら
れる。必要ならばカラムクロマトグラフィー等により更
に精製すればほぼ純粋な本発明化合物が得られる。本発
明化合物の構造は元素分析、赤外吸収スペクトル、核磁
気共鳴スペクトル、マススペクトル等の分析結果から決
定した。

なお、式（ＩＩ）で表わされる原料化合物は相当するア
セトアミド類を、ホスダン、塩化チオニル、臭化チオニ
ル、五塩化リン、オキシ三塩化リン、臭素等のハロダン
化剤を用いてハロゲン化することにより、又はトリフェ
ニルホスフィン及び四塩化炭素を用いてハロダン化する
ことによシ得られるが、普通は、得られたイミドイルハ
ライド９を単離することなく、イミダゾールと反応させ
て本発明化合物を製造する。

又、本発明化合物は、下記反応式に示す方法によって製
造することもできる。

次に実施例を挙げ、本発明化合物の製造方法を更に詳細
に説明する。

実施例１ １−（：Ｎ−（４−エチル−２−ニトロフェニル）−２
−グロポキシゾロノ千ンイミドイル〕イミダゾールの製
造 ４′−エチル−２′−二トロー２−（ｆロポキン）プロ
ピオンアニリド３３２をアセトニトリル５０ｍ７！に溶
解し、トリフェニルホスフィン５６１とイミダゾール２
２１及び四塩化炭素５ｏ−を加え室温で加持間攪拌した
。反応終了後、溶媒を留去し、残留物を冷水で洗浄、エ
ーテルで抽出した。不溶物のトリフェニルホスフィンオ
キシドラ戸別１．、エーテル層を分離、水洗後無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、得られた油状
物をシリヵグルカラムクロマトで精製して、目的物２７
グを得た。

４”　１．５６４２ 本発明の殺菌剤は、有効成分化合物の純品のままでも使
用できるし、また農薬として使用する目的で、一般の農
薬のとシ得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、
水溶剤、エアロゾル等の形態で使用することもできる。

添加剤及び担体としては、固型剤を目的とする場合は、
大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石膏
、メルク、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末
が使用される。液体の剤型を目的とする場合は、ケロシ
ン、鉱油、石油、ツルベイトナフサ、キシレン、シクロ
ヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、水等を
溶剤として使用する。これらの製剤において、均−且つ
安定な形態をとるために必要ならば、界面活性剤を添加
することもできる。

このようにして得られた水利剤、乳剤は、水で所定の濃
度に希釈して懸濁液成るいは乳濁液として、粉剤、粒剤
はそのまま、植物に散布する方法や、種子に浸漬あるい
は粉剤ならば粉衣して使用される。

次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及
び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものでは
なく、広い範囲に変化させることが可能である。

実施例２　水　和　剤 化合物ｒ　　　　　　　　　　　　　３０部珪藻土　　
　　　　　　６３部 高級アルコールエステル　　　′　　　　　　　４部ア
ルキルナフタレンスルホン酸　　　　　　　　　３部以
上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分３０の
水和剤を得る。

実施例３　乳　　　剤 化合物１　　　　　　　　　　　　３０部キシレン　　
　　　　　　　　　　４３部ツメチルホルムアミド　　
　　　　　　　　　　２０部ポリオキシエチレンアルキ
ルアリル エーテル　　　　　　　　　　　　　７部以上を混合溶
解すれば、有効成分３０％の乳剤を得る。

実施例４　粉　　　剤 化合物Ｉ　　　　　　　　　　　　　５部メルク　　　
　　　　　　　９４部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル　　　１部
以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分５％
の粉剤を得る。

次に本発明の殺菌剤の効力に関する若干の試験例を示す
。

試験例１ 兵庫県量の開花期接種いね・ばかなえ病罹病籾（品種：
近畿３３号）および岡山糸量自然感染いね・ごまはがれ
病罹病籾（品種二日本晴）を、各薬剤の所定濃度の薬液
に浸漬しく水温加℃、冴時間）、室温で風乾した後、ス
トマイ加用じゃがいも蔗糖寒天培地（ばかなえ病の場合
は更にＰＯＮＢ加用、ごまはがれ病の場合は更にチオフ
ァネートメチル加用）に１シャーレ当り５粒置床した。

シャーレを２８℃、４日間保った後、イネ籾から出現す
る菌のコロニーの直径を測定して無処理区のものを基　
９− 準に防除価の算出を行った。その結果を第１表に示す。

第　　１　　表 Ｈ３ （特開昭５４−２４８７２号） 試験例２ 兵庫県産の開花期接種いね・ばかなえ病罹病籾（品種：
近畿３３号）および岡山児童自然感染いね・ごまはがれ
病罹病籾（品種：日本晴）を、各薬剤の所定濃度の薬液
に浸漬しく水温２０℃、回持間）、室温で風乾した後、
ストマイ加用じゃがいも蔗糖寒天培地（ばかなえ病の場
合は更にＰＯＮＢ加用、ごまはがれ病の場合は更にチオ
ファネートメチル加用）に１シャーレ当り５粒置床した
。シャーレを四℃、ばかなえ病の場合は７日、ごまはが
れ病の場合は４日間保った後、イネ籾から出現する菌の
コロニーの直径を測定して無処理区のものを基準に防除
価の算出を行った。その結果を第２表に示す。

第　　２　　表 ９対照化合物：　試験例１に同じ 試験例３ 兵庫県産の開花期接種いね・ばかなえ病罹病籾（品種；
近畿３３号）および岡山児童自然感染いね・ごまはがれ
病罹病籾（品種二日本ＩＩ）を、各薬剤の所定濃度の薬
液に浸漬しく水温２０　℃、別時間）、室温で風乾した
後、ストマイ加用じゃがいも蔗糖寒天培地（ばかなえ病
の場合は更にＰＯＮＢ加用、ごまはがれ病の場合は更に
チオファネートメチル加用）に１シャーレ当り５粒置床
した。シャーレを四℃、ばかなえ病の場合は７日、ごま
はがれ病の場合は４日間保った後、イネ籾から出現する
菌のコロニーの直径を測定して無処理区のものを基準に
コロニーの進度阻止率の算出を行った。その結果を第３
表に示す。

第　　３　　表 １対照化合物：　試験例１と同じ 試験例４ 兵庫県産の開花期接種いね・ばかなえ病罹病籾（品種：
近畿３３号）および岡山児童自然感染いね・ごまはがれ
病罹病籾（品種：日本晴）を、各薬剤の所定濃度の薬液
に浸漬しく水温（５）℃、回持間）、室温で風乾した後
、ストマイ加用じゃがいも蔗糖寒天培地（ばかなえ病の
場合は更にＰＯＮＢ加用、ごまはがれ病の場合は更にチ
オファネートメチル加用）に１シャーレ当り５粒置床し
た。シャーレを２８℃、ばかなえ病の場合は７日、ごま
はがれ病の場合は４日間保った後、イネ籾から出現する
菌のコロニーの直径を測定して無処理区のものを基準に
コロニーの進度阻止率の算出を行った。その結果を第４
表に示す。

第　　４　　表 試験例５　イネ馬鹿苗病防除試験（浸漬処理）開花期中
のイネ（品種：ハヤニシキ）に、胞子懸濁液を噴霧接種
して得たイネ馬鹿萌病感染籾を各区１０　ｆずつサラン
ネットに包んで供試した。１５℃の流水中で４日間予浸
したのち、２０℃の薬液中に回持間浸漬処理し、水切り
後３０℃で１８時間催芽させたのち、常法により育苗箱
に播種し、３０℃の出芽器に３日間保ったのち、ガラス
温室に移した。

播種後３５日後に、健全苗と発病醒（枯死菌、徒長ｍ）
に分けて調査し、常法により防除価を算出した。その結
果を第５表に示した。

第　　５　　表 ＊１　チオファネートメチル５０部とチウラム加部の混
合剤＊２　ベノミル」部とチウラム加部の混合剤試験例
６　イネ馬鹿苗病防除試験（スラリー処理）試験例１で
述べたイネ馬鹿苗病感染籾各区１０　？をビニール袋内
で種籾の０．５％量の薬剤と混合して処理し、１５℃の
水に４日間予浸し、３０℃で１８時間催芽させたのち、
常法により育苗箱に播種し、３２″Ｃの出芽器に３日間
保ったのち、ガラス温室に移した。播種後３５日目に、
健全苗、発病萌（枯死醒、徒長醒）に分けて調査し、常
法により防除価を算出した。その結果を第６表に示した
。

第　　６　　表 ＊１．２　：　試験例５と同じ 試験例７　イネ・ごま葉枯病防除試験 イネごま葉枯病菌に圃場で自然感染した籾各区６ｖをサ
ランネットに包み、２０’Ｃの薬液に２４時間浸漬した
のち、１５℃の水に４日間予浸し、３０℃で［８時間催
芽させたのち、常法により育苗箱に播種し、３２℃の出
芽器に３日間保ったのち、ガラス温室に移した。播種仮
題目上に発苗の有無を調査し、常法により防除価を算出
した。その結果を第７表に示した。

１７一

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 で表わされる化合物。
2. （２）式 で表わされる化合物を有効成分として含有することを特
   徴とする農園芸用殺菌剤。