JPH0259831B2

JPH0259831B2 -

Info

Publication number: JPH0259831B2
Application number: JP59116801A
Authority: JP
Inventors: Yojiro Hirota; Hisao Sugiura; Nobuyuki Kuroda; Takuo Wada; Kazuyuki Tsujimoto
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1984-06-08
Filing date: 1984-06-08
Publication date: 1990-12-13
Also published as: JPS60260572A

Description

【発明の詳細な説明】

〔発明の目的〕 (1) 産業上の利用分野本発明は、新規なイミダゾール誘導体およびそ
れを有効成分として含有することを特徴とする農
園芸用殺菌剤に関する。本発明は化学工業および
農園芸業の分野で有効に使用しうるものである。 (2) 従来の技術本発明のイミダゾール誘導体と類似の化合物お
よびその農園芸用殺菌剤としての用途は特開昭58
−150590号公報に記載されており、そしてそこに
は一般式（式中、R₁は水素原子、メチル基またはエチル
基を示し、R₂は低級アルキル基を示し、Ｘおよ
びＹはそれぞれ炭素原子または窒素原子を示すが
但しＸが窒素原子のときはＹは窒素原子あるいは
炭素原子を示し、またＸが炭素原子のときはＹは
窒素原子を示す）で表わされるＮ，N′−置換ア
ゾールカルボキサミド誘導体が開示されている。 (3) 発明が解決しようとする問題点従来のイミダゾール誘導体（特開昭58−150590
号公報参照）はキユウリうどんこ病、キユウリ黒
星病などに対しては高濃度処理（250〜500ppm）
である程度の防除効果は期待できるが、低濃度処
理（100〜10ppm）ではほとんど防除活性を示さ
ない。また種子消毒効果をほとんど有しないので
イネ馬鹿苗病やイネごま葉枯病に対する種子消毒
剤としては利用できない。本発明はこれらのイミダゾール誘導体に代わる
新規な農園芸用殺菌剤、特にイネ馬鹿苗病および
イネごま葉枯病に対する種子消毒剤を提供するも
のである。〔発明の構成〕 (1) 問題点を解決するための手段本発明者らは、従来のイミダゾール誘導体に代
る新規な化合物を多数合成し、鋭意研究した結
果、一般式（）（式中、R₁は水素原子または低級アルキル基を
示し、R₂は低級アルキル基を示し、R₃はアルケ
ニル基、シクロアルキル基、アルコキシアルキル
基または高級アルキル基を示し、R₄は水素原子
または低級アルキル基を示し、そしてｘは酸素原
子または硫黄原子を示す）で表わされるイミダゾ
ール誘導体が有効であることを見出した。 (2) 作用前記一般式（）の化合物はイネいもち病、イ
ネごま葉枯病、イネ紋枯病、トマト疫病、キユウ
リうどんこ病、キユウリ灰色かび病、オオムギう
どんこ病、インゲン菌核病、小麦赤さび病などに
対し散布することにより防除活性を示すとともに
イネ馬鹿苗病、イネごま葉枯病などに対して種子
消毒効果をも有している。また、ビート苗立枯病
などの土壌病害を土壌処理することによつて防除
することができる。本発明の化合物の作用はこれ
らの例示のみに限られるものではなく、稲、ム
ギ、蔬菜、果樹などの各種病害に対しても散布、
種子消毒または土壌処理により有効に防除しう
る。次に、本発明の一般式（）の化合物を製造す
る方法を反応式および実施例により具体的に示
す。（反応式）この反応はアセトン、メチルエチルケトン、ア
セトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキサイドまたはジオキサンなどの反応に不
活性な溶媒中で炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム、トリエチルアミンまたは
ピリジンなどの塩基の存在下に行なわれる。この
反応に使用されるイミダゾールの量は一般式
〔〕で示されるカルバモイルクロライド１モル
に対して1.0〜5.0モルが好ましく、塩基の使用量
はカルバモイルクロライド〔〕に対して0.5〜
5.0モルが好ましい。この反応は20〜150℃、好ま
しくは50〜120℃で行なわれる。なお前記一般式〔〕で表わされるカルバモイ
ルクロライドは第２級アミン〔〕とホスゲンま
たはトリクロロメチルホーメート〔〕とを反応
させることにより容易に合成できる（下記反応式
参照）。実施例１Ｎ−１−（１−シクロヘキシルオキシカルボニ
ルブチル）−Ｎ−（１−イミダゾリルカルボニ
ル）−フルフリルアミン（化合物No.16）Ｎ−１−（１−シクロヘキシルオキシカルボニ
ルブチル）−Ｎ−フルフリルカルバモイルクロラ
イド４ｇ（0.012モル）をジメチルスルホキシド
50mlに溶解し、イミダゾール2.5ｇ（0.037モル）
およびトリエチルアミン1.5ｇ（0.015モル）を加
えそして100℃で30分加熱撹拌した。反応終了後、
水を加えてトルエンにより抽出し、有機層を濃縮
しそしてカラムクロマトグラフにより精製して
2.8ｇの黄橙色液体状の目的物を得た。実施例２Ｎ−１−（１−アリルオキシカルボニルプロピ
ル）−Ｎ−（１−イミダゾリルカルボニル）−フ
ルフリルアミン（化合物No.19）Ｎ−１−（１−アリルオキシカルボニルプロピ
ル）−Ｎ−フルフリルカルバモイルクロライド10
ｇ（0.033モル）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド100mlに溶解し、イミダゾール10ｇ（0.15モル）
および炭酸カリウム５ｇ（0.036モル）を加えそ
して70℃で１時間加熱し撹拌した。反応終了後、
水を加えてトルエンにより抽出し、有機層を濃縮
した後、残渣をトルエン／ｎ−ヘキサン混合溶媒
により再結晶して9.2ｇの白色結晶状の目的物を
得た。実施例３Ｎ−１−（１−アリルオキシカルボニルブチル）
−Ｎ−（１−イミダゾリルカルボニル）−２−チ
エニルメチルアミン（化合物No.35）Ｎ−１−（１−アリルオキシカルボニルブチル）
−Ｎ−２−チエニルメチルカルバモイルクロライ
ド3.2ｇ（0.010モル）をアセトニトリル50mlに溶
解し、イミダゾール0.9ｇ（0.013モル）とピリジ
ン3.5ｇ（0.044モル）を加えそして80℃で２時間
加熱した。反応終了後実施例１と同様の操作を行
つて黄橙色液体状の目的物1.5ｇを得た。前記実施例と同様な反応により得られた一般式
（）の代表的化合物を例示する。

【表】

〔発明の効果〕

次に本発明の化合物を農園芸用殺菌剤として使
用した場合の防除効果を試験例により説明する。なお、以下の試験例中の比較例１，２および３
は特開昭58−150590号公報記載の化合物でそれぞ
れ次の化学構造式を有する。試験例１イネいもち病防除効果試験温室内で直径９cmの素焼鉢で土耕栽培した水稲
（品種：朝日）の第３葉期苗に実施例５に準じて
調製した水和剤を所定濃度に希釈した供試薬液を
散布した。散布１日後にイネいもち病菌の胞子懸
濁液を噴霧接種した。接種後一夜湿室条件下（湿
度95〜100％、温度24〜25℃）に保つた。接種５
日後に第３葉の１葉あたりのイネいもち病病斑数
を調査し、次式により防除価（％）を算出した。
また稲に対する薬害を次記の指標により調査し
た。結果は第２表のとおりである。防除価（％）＝（１−散布区の病斑数／無散布区の斑
数）×100 薬害の調査指標５：激甚４：甚３：多２：若干１：わずか０：なし

【表】試験例２イネごま葉枯病防除効果試験温室内で直径９cmの素焼鉢で土耕栽培した水稲
（品種：朝日）の第４本葉期苗に所定濃度に希釈
した薬液を散布し、散布１日後にイネごま葉枯病
菌の分生胞子懸濁液を噴霧接種した。接種５日後
に第４葉の１葉あたりの病斑数を調査して次式に
より防除価（％）を算出した。また試験例１と同
様な方法により、稲に対する薬害を調査した。結
果は第３表のとおりである。防除価（％）＝（１−散布区の病斑数／無散布区の病
斑数）×100

【表】

【表】試験例３オオムギうどんこ病防除効果試験温室内で直径９cmの素焼鉢にて土耕裁培したオ
オムギ（品種：アズマゴールデン）の第１葉期苗
に、実施例５に準じて調製した水和剤を所定濃度
に希釈して２鉢あたりに10mlずつ散布した。その
翌日に、あらかじめオオムギ葉上で発させたオオ
ムギうどんこ病菌胞子を軽く散布葉上にふるい落
して接種した。接種７日後に１葉あたりのオオム
ギうどんこ病菌の菌叢数を調査し次式により防除
価（％）を算出した。またオオムギに対する薬害
は試験例１と同様の指標により調査した。防除価（％）＝（１−散布区の１葉当りの菌叢数／無散布区の１葉当
りの菌叢数）×100 その結果は第４表のとおりである。

【表】

【表】試験例４イネ紋枯病防除効果試験直径９cmの素焼ポツトを用い土耕栽培した６葉
期苗に所定濃度の薬液を３ポツト当り40ml宛散布
し、ガラス室に放置した。病菌接種は薬液散布１
日後に予め蔗糖加用馬鈴薯寒天培地上で培養（27
℃で48時間）した菌叢周辺を直径10mmのコルクボ
ーラーで打抜いた寒天デイスクを葉鞘基部にはり
つけ一夜湿室に保つた。発病調査は接種６日後に
１茎当りのイネ紋枯病病斑長を調査し、無散地区
との対比で防除価（％）を求めた。また試験例１
と同様な方法によりイネに対する薬害を調査し
た。防除価(%)＝（１−散布区の病斑長／無散布区の病斑長
）×100 次にその試験結果を示せば第５表のとおりであ
る。

【表】

【表】試験例５キユウリ灰色かび病防除効果試験温室内で直径９cmの大きさの素焼鉢で土耕栽培
した第１本葉期のキユウリ（品種：相模半白）に
実施例５に準じて調製した第６表に示される有効
成分を含む水和剤の所定濃度液を１鉢当たり10ml
散布した。その１日後に予め馬鈴薯煎汁寒天培地
で20℃、２日間培養したキユウリ灰色かび病菌の
菌叢先端部を直径５mmのコルクボーラーで打ち抜
いた含菌寒天片を第１本葉の各単葉中央部に接種
した。その後20℃の湿室内に３日間格納し発病を
促した。調査は接種３日後にキユウリ灰色かび病
病斑長をノギスで測定し次式により防除価（％）
を算出した。またキユウリに対する薬害を試験例
１と同様の指標により調査した。防除価（％）＝（１−
散布区のキユウリ灰色かび病病斑長／無散布区のキユウ
リ灰色かび病病斑長）×100 試験は１濃度２連制で行ない、その平均防除価を
算出した。その結果は第６表のとおりである。

【表】

【表】試験例６イネ馬鹿苗病種子消毒効果試験イネ（品種：近幾33号）の開花期にイネ馬鹿苗
病菌（フザリウム・モニリホルム）の濃厚胞子懸
濁液を噴霧接種して得たイネ馬鹿苗病菌感染籾を
供試籾とした。種子消毒は、実施例５に準じて調
製した水和剤を用いて所定濃度の希釈液を作成
し、上記種籾と薬液量比（ｖ／ｖ）を１対１とし
て、20℃で24時間浸漬消毒した。消毒後の種籾
は、20℃で３日間浸種した後、30℃で24時間催芽
させ、鳩胸状になつた種籾を箱育苗法に準じてク
ミアイ粒状培土（呉羽化学工業株式会社製）に播
種した。その後はガラス温室で栽培管理した。発病調査は、播種25日後（４葉期）に各処理区
全苗をぬきとり、イネ馬鹿苗病発病苗数を調査し
て発病苗率（％）を求め、これより防除価（％）
を算出した。また試験例１と同一の基準によりイ
ネに対する薬害を調査した。本試験は、１区３連制で行い、平均種子消毒率
（％）を求めた。その結果は第７表のとおりであ
る。発病苗率（％）＝発病苗数／調査苗数×100 種子消毒率（％）＝（１−処理区の発病苗率／無処理区の発病苗率）×
100

【表】

【表】試験例７イネごま葉枯病種子消毒効果試験イネごま葉枯病多発ほ場で、自然感染したイネ
ごま葉枯病菌（コクリオボルス・ミヤベアヌス）
感染籾を採集して、供試籾とした。種子消毒法お
よびその他操作手順は試験例６と同様に行つた。
発病調査は、播種20日後に行い、イネごま葉枯病
発病苗数を調査し、イネ馬鹿苗病種子消毒効果試
験の場合と同様にして種子消毒率（％）を算出し
た。また試験例１と同一の基準により薬害を調査
した。本試験は、１区３連制で行い、平均種子消毒率
（％）を求めた。その結果は第８表のとおりであ
つた。

【表】

【表】試験例９ビート苗立枯病防除効果試験ビート苗立枯病菌〔リゾクトニア・ソラニ
（Rhizoctonia solani）〕汚染土壌100ｇと実施例
４に準じて調製した粉剤をよく混合して所定濃度
の薬剤含有土壌とした。これをプラスチツクポツ
トに充填し、ビート種子（品種ソロラーベ）をポ
ツト当りに10粒宛播種した。播種後は24℃で管理
し、播種10日後に苗立枯数を調査し、次式により
防除価（％）を算出した。防除価（％）＝（１−処理区の苗立枯率／無処理区の苗立枯率）×
100 試験は１区３ポツト制で行い、３ポツトの平均
苗立枯率より防除価を求めた。また試験例１と同
様な方法でビートに対する薬害を調査した。結果
は第９表のとおりである。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（式中、R₁は水素原子または低級アルキル基を
示し、R₂は低級アルキル基を示し、R₃はアルケ
ニル基、シクロアルキル基、アルコキシアルキル
基または高級アルキル基を示し、R₄は水素原子
または低級アルキル基を示し、そしてｘは酸素原
子または硫黄原子を示す）で表わされるイミダゾ
ール誘導体。２一般式（式中、R₁は水素原子または低級アルキル基を
示し、R₂は低級アルキル基を示し、R₃はアルケ
ニル基、シクロアルキル基、アルコキシアルキル
基または高級アルキル基を示し、R₄は水素原子
または低級アルキル基を示し、そしてｘは酸素原
子または硫黄原子を示す）で表わされるイミダゾ
ール誘導体を有効成分として含有することを特徴
とする農園芸用殺菌剤。