JPS5951258A - Ｎ−フエニルチオカ−バメ−ト系化合物、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は一般式ｒＴ１ ［式中、Ｘは／へロゲン原子：Ｆ、たけメチル基をホス
。Ｙ　ハロゲン原子、メチル’：’Ｉｔ；　、ｌｌｖ　
級／−ルコキシル基またはメトキシメチル屑４・ボｔ−
。 ２は水素組子、フッ素原子または低級アルキニル基をボ
す。Ａは酸素原子またはイオウｊ６１子を示す。１ｔは
低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基
、または低級アルコキシル基、低級シクロアルキル基、
シアノ基、ハロゲン原子のうちいずれかの置換基で１ｎ
換された低級アルキル基を示す。ただし、Ｚが水素原子
であり、Ａが酸素原子であり、かつ１ｔがエチル基であ
る時、ＸおよびＹが同一または相異なって塩素原子また
はメチル基である場合を除く。〕 で表されるＮ−フェニルチオカーバメート系化合物、そ
の製造法およびそれを有効成分として自ずｊすることを
特徴とする農園公用殺菌剤に関゛４゛る。 −・般式１’　Ｉ　］で示さ第１るＮ−フェニルチオカ
ーバメ・−１・糸化合Ｑｑは、ベノミル［メチル　１−
（ブーｆルカルバモイル）ベンス′イミダゾールー２−
イルカーバメー［］、フベリタゾール［２−（２−フリ
ル）ベンズイミダゾール〕、チアベンダ゛シーＪし［２
−（４−チアゾリル）ベニ／グイミダゾール〕、カルペ
ンダジム［メチル　ベンズイミダゾール−２−イルカー
バメー　１−１、チオファネート　メチル〔１，２−ビ
ス（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベン
セン１、チオファネート［ｌ、２−ヒス（３−ニトキシ
力ルボニル−２−チオウレイド）ベンゼンコなどのベン
ズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤またはＮ　−
＜　ａ′、　５’−ジクロロフェニル）−１，２−ジメ
チルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシイミド、８
−（８’、５’−ジクロロフェニル）−１−イソブロビ
ル力ルバモイルイミタソリジン−２，４−ジオン、８−
（８’　、　５’−ジクロロフェニル）−５−メチル−
５−ビニルオキ−１トゾリジン−２，４−ジオン、エチ
ル（Ｉｔｓ）・−８−（８’　、　５’−ジクロロフェ
ニル）−５−メチル−２，４−ジオキソオキサゾリジン
−５−カルボキシレートなどの環状イミド糸殺菌剤に耐
性を示す桑ハＩＩ　１ｉｉ４性菌に対（ッ、選択的に１
１・ηい設電効果を示すことを特依としている。 ＋ｉｉｌ述のベノスイミタゾール系殺菌削お６［びチオ
ファネート）台殺庁１／′１１１（以−ドベンス゛イミ
ダゾール・チ；ｔファイ、−１・糸膜α１剤と記す）は
、農園芸作物に寄生する抽々の病源藺に対して優れた防
除効果を小１７．１９７０年頃より農−１１公用殺菌削
と１７で広く一般に使７［１され、作物増産に大きく寄
与してきた。ところが、これらの殺菌剤を連続（７゛Ｃ
作物に散／ｌｉすると、薬剤耐性菌が蔓延１７薬剤の防
除効果が下がり、実際、ヒ使用し得ない状況となること
がしばしば起こるようになってきた。殺菌ハ１１を１枚
重しても期待どおりの防除効果が得られず、病害の発生
を抑えることができない場合、農地（各薬剤の便用者が
受ける被害は重大である。さらにペンスイミタゾール・
チオファ、を一ト糸殺菌ハリ（ハうちいずれかの殺菌剤
に耐性を４くず菌は、この屏の他の殺菌剤にも面１性と
なり、いイ）ゆる交ゑ゛；酬性を示すことが知られ゛（
゛いる。したかっで、たとえばベア　ｉルをＩＷ作して
も防除りｊ）果の認められない圃場では他のペン、ズイ
ミダゾール・チオファネート系殺菌剤を散布しても、防
除効果を期待することはできない。薬剤耐性菌の蔓延し
た圃場Ｑはペンスイミダゾール・チオファネート系殺菌
剤の使用を申出せざるを得ないが、使用を中止しても薬
剤耐性菌の両度が減少しない事例か多く知らＩＩでおり
、一旦薬剤耐性菌が発生するとその後にい聞その影響を
受けることになる。また、そのような圃場では薬剤耐性
菌が交差耐性をボさない他の系統の殺ａｉｌ　ｊｆｌｌ
を散布することに」：り対象となる病害を防除する訳で
あるが、ペンスイミタソール・チオファネ−１・系殺菌
剤はど陵れた防除効果を示すものは極めて少なく、適確
な防除が困維となっている。 また、環状（Ｅド糸殺菌剤は名神作物の灰色かび病、灰
星病、菌核病等の防除に優れた効果を発揮することによ
り、農園芸用殺菌剤と１７で広く一般に１史用され、作
物増産に大きく寄与している。近年、石油価格の高騰に
よりハウス栽培等施設園芸では暖房のための石４１１消
費を節約（ｔざるを得なくなり、その結果、低温で活発
な灰色かび病菌か激しく発生し問題となった。このよう
な状況ドにあって灰色かび病防除の特効（ｂである環状
イミド糸殺菌剤は重大な役割を果しＣいる。しか（７、
この系統の殺菌剤に代替できるほど灰色かび病ｆ！／ｉ
除に卓効を示す実用的な殺菌剤は知ら１１　’Ｃい４ｒ
い。 ところが、環状イミド糸殺菌剤のいずれかを灰色かび病
防除のために連続して作物に施用すると、前述のペンス
イミタゾール・チオファネート系殺菌剤と同様に、環状
イミド殺菌剤のいずれに対しても耐性を示す灰色カヒ病
菌が発生し、防除効果の低ドｊ７だ例か認められつつあ
る。 本発明者らはこのような事情を考慮し、薬剤耐性菌に対
し選択的に殺菌効果を小す殺菌剤かあれば薬剤耐性菌発
生圃場で高い病害防除効果か期待できることからそのよ
うな性質を持つ殺菌剤の発明に鋭意努力した。その結果
、前述のＮ−フェニルチオカーバメート糸イｂ合物が薬
剤耐性菌に選択的に強い殺菌効果を示す殺菌剤であるこ
とか判明した。すなｔ）ら、本発明化１１報は後述の試
験例からも明らかなように、ペンスイミタソール・チオ
ファ不−１・系殺菌剤に（感受性な野性菌あるいは環状
イミド系殺菌剤に（１；覧受性な野性菌（以ｆ薬剤（韻
受性薗と呼ぶ）によるノ丙害に対し同らｖＶｊ除効果を
示さｔ（いか、薬剤耐性菌による１丙害に対

【）ては鏝
れたＭｊ　Ｉｉ；ｉ；効果を小し、本発明化艙吻の桑１
１１耐性菌に対する殺菌力はきわめて選促性の静いもの
で＝ｔ）−〕た。 １１０述のべ゛／ス４　ミグゾール・チオファネート系
殺菌剤耐性菌のある柿のものに対し、除１■削であるバ
ーパン［４−クロロ−２−フチニルへ−（３−クロ１」
フェニル）　カーバメート〕、クロルブファム［１−メ
チル−２−プロピニルＮ　−（８・−クロロフェニル）
カーバメート］、クロルプロファム［イソプロピルＮ−
（８−クロロフェニル）カーバメート］、ノ′口７アム
［イソプロピルＮ−フェニルカーバメート］カ選択的に
殺菌力を示すことか・ｔ−でに報告さＩＩＣイ％、　、
　　（に、Ｒ，Δｃ＋ｎｌ、　Ｆ２Ｏ，Ｐａｒｉｓ、　
１．２８９　、　Ｓ’＋：ｒｉｐ！）第６９１〜６９３
自、１９７９年）しか１７ながら、本発明化合物は後述
試験例からも明らかなよう１こ、これらの除草剤に比べ
てヘンスイミダゾール・チオファネート糸膜菌削帽性菌
に対しはるかに優れた防除効果をホし、かつ環状イミド
糸膜菌剤耐性閑に対しても優れた１カ除効果をボし、な
おかつ農園芸作物に対する薬害作物もほとんどなく、実
ｊ１１価値の高いものである。 一方、前述の除草剤は除草剤としての性質からも明らか
なように、茎葉散布した場合、農園芸作物に対する薬害
作用が強く、さらにペンズイミタゾール・チオノ１ネー
ト系殺菌剤耐性菌に対する殺菌作用も実用に供し得るほ
ど強いものではない。 本発明化合物は前述のようにペンスイミダゾール・チオ
ファネート系殺菌剤あるいは塚吠イミド系殺菌剤に耐性
を示す菌に対し選択的に強い殺菌効果を示すか故に、前
記薬剤が使用されることにより出現が予想され、または
出現した薬剤ｄｊＪ性菌の防除に使用することかできる
。たとえば、リンゴのうどんこ病菌（１’ｏｄｔ＋ｓｐ
ｌ＋＋ロ゛ロ１ｅｏｕｃｏＬｒｉｃｈａ　）　、黒星病
菌（Ｖ（！１山旧ｎ　　＋ｕ＋ｔａｔｌ＋ｕｔｌｉｓ　
）、黒点病菌（Ａｌｙｃｕｓｐｌｉａｅｒｅｌｌａ　ｐ
ｏｍｉ　）、喝斑１ｉ’４　Ｍ（Ｍａｒｓｓｏ＋山Ｉａ
　１ｎａｌｉ　）、モニリア病６’４　（５ａｌｔ：ｒ
ｏＬｉｕｉｎｍａｌｉ　）、カキのうどんこ病−（Ｐｌ
＋ｙｌｂ１ｃＬｊ＋＋１ａｋａｋｉｃｏｌａ　）　、炭
そ病菌（（ＪＩｏｅｏｓｐｏｒ＋ｕｕ−量＜＋ｔｋｉ　
）、モモの灰星病１１１ｉ１　（８ｅｌｅｒｏＬｉｎｉ
ａ　ｅｉｎｅｒｅａ　）、黒星病菌（に１ａｄｏｓｐｏ
ｒ＋ｕｍ　ｃａｒｐｏｐｂｉｌｕｍ　）、フ４モブシス
何敗病菌（１’ｂｒｎ皿ｐｓｉｓ　ｓｐ、　）　、ブド
ウの灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ
　）、褐炭病菌（（Ｅｅｒｅｕｓｐｏｒａん ｖｉｔ、１ｅｏｌａ　）、うど肴こ病菌（（Ｊｂｃｊｎ
ｕｌａ　ｌ１ｆｌｅｌＬ１．Ｏｒ　）、黒とう％菌（Ｅ
ｌｓｉｎｏｅ　ａｍｐｅｌｉｕａ　）、晩腐病菌（（３
１ｏｍｔ＋ｒｅ１１ａ　ｃｉ＋ｉｇｕｌａｔａ　）、テ
ンサイの褐炭病菌（０ｅｒｅｏｓｐｏｒａ　ｂｅｔｉｃ
ｏｌａ　）、ビーナツツの褐炭病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏ
ｒｔｓ　　ｎｒａｃｂｉ山ｅｏｌａ　　）　、黒渋病Ｅ
　　（Ｕ（！ｒｃｏｓｐｎｒｎｐｏｒ８０１１ａむａ）
、オオムギのうどＡ；こ病ｉ１ｉ　（Ｅｒ３’Ｓｌｌ山
ＣｇｒａｍｉｏｉＳｆ、Ｓｐ、　Ｉ＋ｏｒ＋ｌｃｉ　）
、アイ・スホノトＪｙ４菌（Ｕｅｒｒ、ｎ５ｐｏｒｃｌ
ｌｕ　Ｉ＋ｅｒｐｏＬｒｊｅｈｏｉｔｆｃｓ　）　、紅
色雪’ＩＪＥ　病菌（ｌＩ’ｕｓａｒｉｕｍ　ｎ１ｖａ
ｌｅ　）、コムギノ・うどん’ｌ−’ｈ’４　ｅＡ（１
ｒｙｓｉｐｂ＋ｔ　　ｇｒｎｍｉｎｉｓ　　ｔ、ｓｐ、
　　ｔｒｉｔｉｃｊ　）、キュウリのうどンコｙｑ　１
　（８ｐｌ＋ｕｃｒｎＬｌ＋ｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅ
ａ　）　、つる枯Ｈｆａ’ｊ（八１ｙｃｏｓｐｂａｅｒ
ｅｌＪｕ　　＋ｕｅｌｏｎｉＳ）、　　−核病菌（１Ｍ
ａｌｔ＋ｒｏＬｕｕａ　５ｃｌｅ＋°（ル１ｏｒｕｕｌ
　）　、灰色かひ病菌（１３Ｌルｒｙｔｉｓ　　０１１
１０１°ＢＢ　　）、黒ｊＭＮ菌　（Ｃｊａｄｏｓｐｏ
ｒｉｕ＋ｕｃｕｃｕｎｔｔ＋ｒｉｎｕｍ　）、トマトの
葉かび病菌（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ１’ｕｌｖｕ出
）、灰色カビ病菌（ＢｏｔｒｙＬｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ
　）、ナスの黒枯病菌（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ　ｍｅ
ｌｏｕｇｅｎａｅ　）、イチゴのうどんこ病菌（Ｓｐｌ
＋ａｅｒｏｔｂｅｃａ　ｈｕｔｎｕｌｉ　）　、萎黄病
菌（Ｆｕｓａｒｎｔ＋ｎ　　０ｊＹ８ｐｃｌｒｕｌｆｌ
　　ｆ、　　８ｐ、ｆｒａｇａｒｉａｅ　）、タマネギ
の灰色腐敗ＴＳ　菌（１ｌｏＬｒｙｔｉ１１ａｌ鳳１）
、レタスノｍ核病菌（５ｃｌａｒＯｔｉｏｉａ　ｓｅｌ
ｅｒｏＬｉｏｒｕｍ　）　、セルリーの斑点病菌（Ｃｅ
ｒｃｏｓｐｏｒａ　ａｐｉｉ　）、インケンマメの内炎
病菌（ｆ”ｂａｅｏｉｓａｒｉｏｐｓｉｓ　ｇｒｉｓａ
ｏｊａ　）、ホップの灰色カビ病菌（Ｂ田；ｒｙｔｉｓ
　ｃｊｎｅｒｅａ　）、タバコのうどんこｒＦＩ４菌（
Ｅｒｙ８ｉ１＋ｂａ　ａ＋ｃｂｏｒａｃｅａｒｕ＋ｎ　
）、パラの黒星病菌（１）ｉｐｌｏｅａｒｐｏｎ　ｒｏ
ｓａｅ　）、ミカンのそうか病菌（ＥＩｓｉ＋ｍｅｔ’
ａｗｅｅｔＬｉ　）　　、青かび病菌（ｔ’ｅ＋ｉｉｃ
ｉｌｌｕｍｉ１．ａｌｉｃｕｕｉ　　）　、緑かび病菌
（Ｐｅｎｊｒ、ｉｌｌｉｕｍ　山ｇ目、ａＬｕｍ　）な
どの薬卸１耐性閑の防除に使用Ｃることかできる。 一般式し！］で示されるＮ−ノエニルチオカーバメート
糸１じ合物の殺菌ｌ６性につい゛しさらに検討した結果
、薬＃Ｕ　１１１１４性の自照にかかわらす′ある柿の
が４害Ｕｊ　ＩｔＲに自゛効であることが判明した。本
発明化合物は、たとえば・Ｃネのいもち病菌（、ｌ’ｙ
ｒｏ＋ｕｌａｒ＋ｕ　ｏｒｙｚａｅ　）、キュウリＵ）
　ヘトＩｒｉ菌（１’８ｅｕｄｏｐｅｔ°０ｎｌｌＳｌ
）Ｏｒ＆　０１山ｅｏｓｉｓ　）、ブドウのべと病菌（
１’１ａｓｕ＋ｏｐａｒａ　ｖｉｔｉｃｏｌａ　）、ジ
ャガイモの疫病菌（Ｐｂｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　ｊｎｆ
ｅｓｔｎｏｓ　）などの防除に使用することができる。 本発明１ｂ合物は、次のｈ法により製造することができ
る。 （ｄ）一般式ｒｌ［］ ［式中、ｘ　、　ｙおよび２はＯ１Ｉ述と同じｂ味をｆ
Ｔする。〕 η表、きＪ’Ｌるアニリン−）４休と、一般゛式］１■
１ルーＡ　−（Ｅ−Ｄｔ　　　　　　　　　　［ＩｕＦ
ｌｌ 〔式中、ｉｔおよびＡはｎｉｊ述と同じ■昧を有する。 〕 で表さねるクロロヂオキ酸エステルとを反応させろ製Ｊ
告法。 この反応は、ベンーレン、トルエン、テトラヒドロフラ
ン等の有機溶媒中、ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ、
Ｎ−ジエチルアニリン、水酸化す）・リウム等の脱塩化
水素イ０を用いることにより、反応を高収率で行うこと
ができる。反応は必要に応１′／て、冷却または加熱す
ることにより、　、１ｌｉｔ時より１２時間で完結する
。 製法ｆａｌにｔｉける一般式［１１］で表されるアニリ
ン誘導体は一般式ＩＪ／Ｉ ■ ［ｊ（中、Ｘ　、　Ｙ　ｉ（よび２は前述ど同し意味を
有する３、］ で表されるニトロベンセン誘導体の１壜元反応で寿ら、
１する。 コノ、−：　ｌ−ロベンセン誘導体は例えば一般式［］ Ｅ式中、ＸおＪ：びｙは１ｊｄ述と同じ意味をイ１４−
る。］ で表されるニトロフェノール誘；＋、：１体と一般式［
］ ％式％］ し式中、　、ｉｔ、’は低級アルキル基をホす。１３は
ｉ、ンルオキシ基、メシルオキシ基またはハτノＩＩ’
ノＩｉ７之子を示す。〕 で表されるアル゛コ・−ル誘導体またはハラ、イトと反
応さ１ｉることによりｊｑられる。 −１，＋′ｊ式［Ｖ］で表される二１・１１フェノール
誘；１＞　（Ｊ　（ｔ、たとえば９［献Ｊ、　ｌＪｒｇ
、　（、Ｉ＋ｅ＋ｏ、、　２７２１８（ｌＵｔＸ２）に
記載の方法Ｑイけ・９′Ｉことが（、′さ、乙。 −ＩＨ式［Ｖ］で表されるニトロフェノール誘導体と一
般式いＩ］ｔ’表されるアルコール、４１ｆ１）ζまた
はＩ＼ライドとの縮合反応は、ベンセン、トルエン、Ｎ
、Ｎ−ジメチル＋ｉルムアミド、ジメチルスルホキシド
等のイｉ　ａａ　ｆａ媒中、モしくはこれらの有゛機濱
りＩＩと水との此合物中で行われる。 ピリジン、トリエチルアミン、水酸１１−Ｉナトリウム
、炭酸カリ・リム、水異化ナトリウム等の塩基を用いて
、必要に応じて加熱（室温〜溶媒還流温度）することに
より、反応は０．５〜１０１時四で完結する。 一般式ｒｌＶ］で示されるニトロベンゼン１誘導体を、
一般式〔「〕で示されるアニリン誘導体へ導く還元反応
としては、ご酸化白金、パラシ・クムー炭素等の触媒を
用いた接触４元、スス、鉄等の金属と塩酸等の鉱酸とを
用いた還元、水硫化ナトリウノ・、硫化＋トリウノ・等
の無機化合物を用いた連相１等かｊ、けられる。 （ｂ）　　一般式〔■〕 〔式中、Ｘ、Ｙおよび２は前述と同じ意味を有する。］ で表されるフェニルイソチオシアネート誘導体と、一般
式［■］ １ｔＡ−ＩＩ　　　　　　　　　　い霞〕［式中、Ｉｔ
およびＡは前述と同じ意味を自する。］ で表されるアルコール類またはチオアルコール類とを反
応させる製造法。 この反応は、無溶媒またはトルエン、キシレン、酢酸エ
チル等の有機溶媒中で、トリエチルアミン、ｌ、４−ジ
アザビシクロ−（２゜２．２）オクタン等を触媒として
行うことができる。また、エーテル、テトラヒドロフラ
ン、トルエン等不活性溶媒中、一般式〔■〕のアルコー
ル類またはチオアルコール類を、金属すトリウム、水素
化ナトリウム、ノルマルブチルリチウム等の強塩基によ
って、金属塩とし、反応させることによっても、収率よ
く目的物を得ることができる。 反応は必要に応じて、冷却もしくは加熱することにより
、瞬時より１２時間で完結する。 −ｆｆ式ｒｖＩｌで表されるフェニルイソチオシアネー
ト！８導体は、一般式〔■〕で表されるアニリン誘導体
より、通常用いられるフェニルイソチオシアネート類の
合成法のいずれによっても得ることができる。 例えば、ペンセン、トルエン、酢酸エチル等の中でチオ
ホスケンと混合して還流させる方法、またジチオカルバ
ミド酸トリエチルアンモニウム塩とした後に、クロロギ
酸エチルと反応させる方法等がある。 次に、一般式［Ｔ］で示される本発明化合物を例示する
と第１表のようになるが、本発明化合物はこれらのみに
限定されるものではない。なお、ここに示す化合物番号
は以下の配合例、試験例において共通に使用される。 第　　ｌ　　表 ′＝Ａ織例１ イソプロピル［（８，４−ジェトキシ−５−メチル）フ
ェニル〕ジチオカーバメートの合成。（方法（ａ）によ
る。） ８．４−ジェトキシ−５−メチルアニリン１．８７ｇお
よびＮ、Ｎ−ジエチルアニＩＪ　ン１．２０１をトルエ
ン２０−に溶解し、氷冷丁にイソプロピルクロロジチオ
ホルメート１．６２ｇを５分間で滴Ｆした。徐々に還流
温度まで昇温、この後室温下１２時間放置した。反応液
を氷水にあけ、酢酸エチルで抽出した。溶媒を希塩酸、
炭酸カリウム水溶液、食塩水の順で洗い、硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、得られたオイ
ルをトルエンと酢酸エチｌしによるシリカケルり口“ン
トグラフィーで精製した。イソプロピル［（８゜４−ジ
ェトキシ−５−メチル）フェニル〕ジチオカーバメート
１．２２９を得た。 （収率５５．６％） 物理定数　１ｉｏ　　１　、５８７８ ’ＩＩＮへｉｌＬ　（ＣＬ）ＣＩ−ｓ　　）　　　”、
　　　δ　　１．２５〜１．６５（ｔ、６）１）、　　
１．４４（ｄ。 ６１１）、２．２６（ｓ、８ｆｉ）、４．１０（Ｉｎ、
１ｆｌ）、４．０６（Ｑ　、４Ｒ）、６．７６　（ｄ　
、　１１４）、６．９６（ｄ、１ｊｌ）、８．８４（ｂ
ｒＯａｄ、　１１１）ＩＲ（ＮａＣＩ−）：　　３２２
０，２９６０．２９１０．１５８５．１４７０．１８０
０゜１２１０．１１４０，１１００，１０８０．１０２
０ｃｍ実施例２ イソプロピル［（８’、　４−ジェトキシ−５−メチル
）フェニルコチオカーバメートの合成。（方法中）によ
る。） 脱水したエーテル２０ｍ１．に、水素化す］・リウム０
．８４Ｎ（６０％油性）を懸濁し、ここにイソプロピル
アルコール１．５０’ヲ１１１．ｔた。 水素カスの発生が由んだ後、８．４−ジェトキシ５−メ
チルフェニルイソチオシアネート４．９８ｇの脱水した
エーテル２０１ｄの溜飲を、１１ｉ１１流下に加えた。 電源にて−イｌ放＋ａ　Ｌ／　ｔ、：後、実施例１と同
様の処理をし、イソプロピル［（８、，１−ジェトキシ
−５−メチル）フェニル］ナオカーパメート４．０９ｇ
を得た。 （収率　６５．７％） 融点　７５〜７７°Ｃ ’ＵＮへＩＩＬ（（３１ＪＯ７，１１）　　　：　　　
１．２２〜１．５８（Ｌ、６１１）、　　１．８５（１
１゜６１１）、２．１７（ｓ、ａｌｌ）、３．９９（９
゜４ｔｉ）、５．５４（ｍ、　１ｉｔ）、６．６１（１
１１）、６．８４　（１１Ｊ　）、８．８５（１１１）
１ル（Ｎａ（、ｚ）　　：　８２８０，１５８４．１５
２０，１１５８．１１）８ｆｉｃｍこのようにして得ら
れた本発明化合物を実際に施用する際には、他成分を加
えずに純粋な１１っで使用できるし、また殺丙ハＯとし
て便いやずくするため担体と混合して施用することがで
き、通常使用される形態たとえば粉剤、水和ハリ、油剤
、乳剤、錠剤、粒剤、微粒剤、エアゾール、フロアブル
などのいずれとしても使用できる。 製剤中には一般に活性化合物を爪ハｌにしＣ１，０〜９
５．０％、好ましくは２．０〜８０．０９６を含み、通
常１０アールあたり１０〜１００ｇの施用１髪が適当で
ある。さらにその便ハ１一度は（１，００５・〜・０．
５πの範囲が望ましいか、これらの使用量、濃度は剤型
、施、用時期、ｈ法、場所、対象Ｊｅｊ書、対象作（支
）等によっても異なるため前記範囲に拘イ）ることなく
増減することはｌ＋ｉＪら差し支えない。 さらに池の殺菌剤、貯部削、植物生長ｐＪＭ節刑８よび
殺虫１１１１等と７１６　ｎ　ｆ／で使用ｒることがＱ
き、ｔことえばＳ−ノルンル−ブチルＳ−パラーターニ
ノヤリーブチルベンジルジチオカーホンイミデート、０
．０−ジメチル　０−（２，６−ジクロロ−４−メチル
フェニル）　ホスホロチオニー）、、Ｎ−４リクロ口ノ
テルチオ−４−シクロヘキセノ−１，２−ジカルホキシ
イミド、シス−Ｎ−（１、ｌ　、２．２−テトラクロロ
エナルチオ）＝４−ノクロヘ千センー１．２−ジヵルホ
キンイミド、ポリオキシン、ストレプトマイシン、ジン
クユチレンしスジチ詞カーバメート、ジンクシメナルナ
オカーバメーＩ・、マンヵンエチレンヒスジナオリーバ
メ−１・、ヒスＣＩＮ　、　Ｎ−シメチルナオｈルバ（
イル）ノサルファイド、テ１、ラクロロイソーノタロニ
トリル、８−ヒ［・ロキシキノリン、ドデンルクアニシ
ンア士テート、５．６−シヒドロー２−メチル−１，４
−Ｊキサチイン−８−カルボキサニリド、Ｎｌ−ジクロ
ロフルオロメチルチオ−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニ
ルスルファミド、１−（４−クロロフェノキシ）−８，
８−ジメチル−１−（１，２゜４−トリアゾル−１−イ
ル）−２−ブタノン、メチル　Ｎ−（２，６−シスチル
フエニル）−へ−メトキシアセチルー２−メチルグリシ
ネート、アルミニウムエチルホスファイト等の殺菌剤、
２．４−ジクロロフェノキシ酢酸、２−メチル−４−ク
ロロフェノキシ酪酸、２−メチル−４−クロロフェノキ
シ酢酸（エステル、塩類を含む）等のフェノキシ系除草
剤、２．４−ジクロロフェニル４′−二トロフェニルエ
ーテル、２．４．６−ドリクロロフエニル４′−二トロ
フェニルエーテル、２−クロロ−４−１−リフルＡロメ
チルフェニル３′−工トキシ−４′−二トロフ工＝　７
１／エーテル、２．４−ジクロロフェニル４′−二トロ
ー３′−メトキシフェニルエーテル、２゜４−ジクロロ
フェニル３′−メトキシ力ルポニル−４′−二トロフェ
ニルエーテル等ノジフェニル工−チル糸除華剤、２−ク
ロロ−４，６−ピスエチルアミノー１．８．５−トリア
ジン、２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロビ
ルアミノ−１，８，５−トリアジン、２−メチルφ チオ−４，６−ピスエチルアミノー１，８．５−トリア
ジン、２−メチルチオ−４，６−ピスイソプロビルアミ
ノー１．８．５−１リアジン等のトリアジン系除草剤、
８−（８，４−ジクロロフェニル）−４，１−ジメチル
ウレア、８−（１１，４−ジクロロフェニル）−１−メ
ト４シー１−メチルウレア、１−（ａ、α−ジメチルベ
ンジル）−８−Ｐ−１リルウレア、１−（２−ベンゾチ
アゾリル）−１，８−ジメチルウレア等の尿素系除草剤
、イソプロピルＮ−（８−クロロフェニル）カーバメー
ト、メチルＮ−（ａ、４−ジクロルフェニル）カーバメ
ート等のカーバメート糸除草削、８−（４−クロロベン
ジル）Ｎ、Ｎ−ジエチルチオールカーバメート、Ｓ−エ
チルＮ、Ｎ−へキサメチレンチオールカーバメート等の
チオールカーバメート糸除革剤、８．４−ジクロロプロ
ピオンアニリド、２−クロロ−Ｎ−メトキシメチル−２
’、６’−ジエチルアセトアニリド、２−クロロ−２′
。 ６′−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメチル）−アセトアニ
リド、２−クロロ−２’、６’−ジエチル−Ｎ−（ｎ−
プロポキシエチル）アセトアニリド、Ｎ−クロロアセチ
ル−Ｎ−（２，６−シエチルフエニル）グリシンエチル
エステル等の酸アニリド糸除草剤、５−ブロモ−３−セ
カンタリーブチル−６−メチルウラシル、８−シクロへ
キシル−５，６−ドリメチレンウラシル等のウラシル糸
除草剤、１　、１’−ジメチル−４，４′−ヒピリジニ
ウムクロライド等のピリジニウム塩系１ｉＨ１’ｌ、Ｎ
−（ホスホノメチル）グリシン％ＮｌＮ−ビス（ホスホ
ノメチル）グリシン、（）−エチル　（Ｊ−（２−ニト
ロ−５−メチルフェニル）Ｎ−セカンダリ−ブチル　ホ
スホロアミドチオエート、８−（２−メチル−１−ピペ
リジルカルボニルメチル）　０．０−ジー１１−プ１】
ビルジチオホスフェート、８−（２−メチル−ｌ−ヒペ
リジル力ルポニルメチル）０．Ｑ−ジー「１−プロピル
　ジチオホスフェート、５−（２−メチル−１−ピペリ
ジルカルボニルメチル）０．０−ジフェニル　またはジ
−ｎ−プロピルジチオホスフェート等のリン糸除草剤、
α、ａｌａ　−１−リフル’Ａ’Ｏ−２、６−シ＝　）
ｏ−Ｎ　、　Ｎ−ジプロピル−１）−トルイジン等のト
ルイジン糸除華削、５−ターシャリ−ブチル−８−（２
゜４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル）−１，
８，４−オキサジアゾリン−２−オン、ｉ−イソプロピ
ル−（Ｉｌｌ）−２，１，８−ベンゾチアジアジン−（
８１−１）−オン−２，２−ジオキシド、α−（β−ナ
フトキシ）プロピオンアニリド、４−（２，４−ジクロ
ロヘンジイル）−１，８−ジメチルピラゾール−５−イ
ルｐ　−１−ルエンスルホネート、８−（メトキシカル
ボニルアミノ）フェニル８−メチルフェニルカーバメー
ト、４−アミノ−８−メチル−６−フェニル−１，２，
４−トリアジン、０．０−ジメチル　０−（４−ニトロ
−８−メチルフェニル）　ホスホロチオエート、Ｌ）−
（４−シアノフェニル）（Ｊ、（Ｊ−ジメチル　ホスホ
ロチオエート、０−（４−シアノフェニル）　　Ｕ　−
エチル　フェニルホスホノチオエート、０．〇−ジメチ
ル　８−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）　ホスホロ
ジチオエート、２−メトキシ−４１１−１，８，２−ベ
ンゾジオキサポスポリン−２−スルフィド、０．０−ジ
メチル　５−（１−エトキシカルボニル−１−フェニル
メチル）　ホスホロジチオエート等の有機リン系殺虫剤
、α−シアノ−８−フェノキシベンジル２−（４−クロ
ロフェニル）イソバレレート、８−フニノキシベンジル
２．２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）シ
クロプロパンカルボキシレート、α−シアノ−８−フェ
ノキシベンジル２．２−ジメチル−８−（２，２−ジブ
ロモヒニル）シクロプロパンカルボキシレート等のピレ
スロイド系殺虫剤等と混合して使用することができ、い
ずれも各単剤の防除効果を減することはなく、さらに混
合による相開効果も期待されるものである。 次に試験例および配合例をあげ、本発明組成物の農園芸
用殺菌剤としての有用性をさらに明らかにする。 試験例１　キーウリうどんこ病防除効果９０　ｍｌ谷の
プラスチック製ポットに砂壌土をつめ、キュウリ（品種
：相模半日）を播種した。これを室温で８日間栽培し、
子葉が展開したキュ・クリ幼苗を得た。この幼ｍに乳剤
または水相ｊ’ｆｌＪ形態の供試化合物の水希釈液を枝
部が葉面に十分量付着するまで漬葉故４】シた。薬欣風
乾後、動面に薬剤耐性または感受性Ｃ１）　キ１　’７
１Ｊうど／Ｌ、　コｈ’４菌（Ｓｐｌ＋ａｅｒｏｔｆｕ
＋ｃａｆｕｌ　＋ｇｉｎｅａ　）の分生胞子Ｍ濁液を噴
霧接種した。 これを温室に置いて１０日間栽培し発病させた後、発ｈ
Ｎ状ｔＪ９を観察した８ 発病度はド記の方法によって算出Ｉノた。 すなわｌ）調査集のｈＪｊ斑出現に応じて、０．０．５
．１，２．４の指数に分類し、次式によって発刺度を算
出した。 （発病指数）　　　　　（発病状態） ０・・・・・・・・・葉面上にば１叢または病斑を認め
ない。 ０５・・・・・・・・葉面りに葉面積の５％未満に菌叢
または病斑を認める。　　　　　　　　　　　　　　　
。 １・・・・・・・・・葉面上に葉面積の２０％未濶１に
菌叢よたは病斑を認める。 ２・・・・・・・・・葉面Ｆに集面（責の５０％４焔１
：ｎに１油ｔｎ　：したはｊ丙斑を認める。 ４・・・・・・・・・葉面りに葉面積の５　（１１ｊ６
以１−に菌叢まＩこはｊ丙斑を認める。 つづいて防除価を次式に、）：り求めた。 その結果、第２表のよ・、うに本発明１１１合物は薬０
１１耐性閑を接種した場合優れた防除効果を示し、薬ハ
ＩＩ　ｍ受性菌を接種したｙＡ自１ゾｉ除効果を示さな
かった。−万、市販殺菌剤のべ／ミル、チ；１ソアイー
トメチル、カルペンタジム、ナア・＼ツタソールのいず
れも薬剤耐性菌を接種した鴫、′↑１）すｈ’ｉ効果を
ボさす、薬剤感受性−を接ｂｔ＋　した局片浸れた防１
ｆ効果を承しｆこ。 比較対照のために供試した化学構造類似の化合物おＪ：
び１じ゛？購造類似の市販除草剤はいずれの菌を接着・
口した場合でもほとんど防除効果を示さなかった。 第２表 注（１）　　比較対照のために合成した化合物性（Ｘ）
　　Ａｇ１°、　Ｂｉ吐Ｕｌ＋ａｍ、第８５巻第１７　
（１７〜１７１９瓜（１９７１年）記載Ｉｔ、金物注１
８）　　市販除華剤１１１’に（クロ［」プロファム）
注（４）〃　　　バーパン 庄１５）　　　　ｔｔ　　　ＯＥ　Ｕ”　（３庄（６）
　　　　／／　　　ｌ　１’　ｃ（プロファム）？Ｆ、
（７１／／　　　　Ｂ（ｊＰＵ（ソロルブファム）注（
８）　　市販０′菌メｌｊｌべ、ノミル注（９）〃　　
　チオファイ・−トメチル注（１０）　　　　ｔｔ　　
　カルペンタジム試験例２　ｉンサイ渇、ａ、病Ｖ５除
効果９０ゴ容のプラスナック、鵬！ボット１ζ１〔１）
壌土をつめ、７ン→ノイ（品抽：テトロイトタークレッ
ド）を捕種した。温室で２　（ｌ　ｌ：１間栽培しｆ、
−（Ｑら？ｉＪ　ｂれｔコ幼Ｍ’ｌニ’ｉ’Ｌ　＞ｊｆ
Ｊ　、、ｆ　／−１，ｔ　／ト小１　メｔｌｌ　７１’
；　１ｍの供試４６合にｊの水希釈Ｉｆｆを液滴が果回
に十分付犯°Ｃるま゛Ｃ基葉散巾しｆ、：。−貼液風乾
夜幼６１に薬ハ＋＋ｌＩｌ性（たは（８騎・−２性のテ
ン→ノイｍ　ｆｊＥ　％　菌（（：Ｏｒ＋＋ｏｓｌ＋ｎ
ｒｎ　ｌｎ＋ｔｉｃｏｌａ　）の分生ｊＨ１”ｆ−ＭＶ
　ｉが１ｆｆｒを１偵緋接拙した。これにビニールカバ
ーをかフｆて多湿系（’Ｆ　七ｊ、、温室でｌＯ日間栽
培したのら、発病状態を観察した１゜ ど、肖病１１．智査７Ｊ法およびｌ！７ｊ除副の算出は
試験例１と同様に行なった。 その結果第３表のように試験例１の結果と同洋に本発明
１６合物は、薬剤耐性菌を接種した場合に侵れた防除効
果を小し、逆に市販殺１°自剤のベノミルおよびチオフ
ァネートメチルは薬剤感受性菌を接種した場合優れたｌ
！／７除効果全効果た。比較対照のために供試した化字
植：造類Ｕの化合物および化学構造類似の市販除争削は
いす４Ｌの菌を接種した場合も、はと）１ど防除効果を
小さなかった。 第　　８　　表 注（１）　　比較対照のために合成した化合物性（２１
Ａｇｒ、　Ｂｉｏｌ、　（ｊｂｅｍ、第８５巻第１７０
７〜１７１９頁（１９７１年）記載化合物 ｔ＋：、（８）　　市販Ｍ　華削ＵＩＩ’υ（クロロプ
ロファム）注（４）〃　　　パーパン 注（５）　　　　／ｌ　　　ＣｋＪＩ’すｒｆ（６）　
　　　ｔｔ　　　１ＰＣ（ブロワ・ｒム）注（７）　　
　　　ｔｔ　　　　１１　ＣＰ　Ｃ（クロルラフ１ム）
注（２３）市販殺−刑ベノミル 注（９）〃　　　ナオファネートメチル注（１０）　　
　’　ｏ　　　カルベンダシ奔試験例３　ナシ黒星病防
除効果 ９〇−谷ブラスチック裂ボットにピートモスと妙壊土の
混合土壊をつめ、、ナシの果実（品押：長十部）より採
捕した種子を播いた。 これを温室で２０間栽培し得られた幼苗に乳剤または水
和／ｉｌｌ形態の供試化合物の水希釈−を液滴が葉面に
十分付着するまで茎葉散布しｔこ　。 ＃ｉ故風乾後幼偵に薬剤耐−または感受性のナシ黒星病
菌（■曲ｔｕｒｉａ　ｔｉａｓｈｉｃｏｌａ　）の分注
胞子懸濁液を噴腓接種した。これを２０″Ｃ多湿条件下
に８日間置き、つづいて２０″Ｃ螢光灯照明下に２０日
間栽培して発病させた。 発病調査方法および防除−の算出は試験例１と同様にし
た。　　　　　′ その結果、第４表のように本発明化合鴨は薬剤耐性菌を
接種した場合優れた防除効果をホし、逆龜市販殺―刑の
ベノミルおよびチオフッ不一トメチルは薬剤感受性菌を
接種した場合優れた防除効果を示した。 第４表 注（１）　　市販殺菌剤ベノミ１し 注１２）〃　　　チオフ７ネ−トメチル試験例４　ビー
ナツツ褐斑病防除効果 １００ｍ／！谷のプラス尤ツク製ポットに砂壌土をつめ
、ビーナツツ（品捕二千葉半立性）を播種した。温室で
１４日間栽培したのち得られた幼苗に乳剤又は水和剤形
態の供試化合物の水希釈液をボットあたり１０ｍ／あて
糸条散布した。薬液風乾後、幼苗に薬Ｍ耐性または感受
性のビーナツツ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａａｒａ
ｃｂｉ山ｃｏｌａ　）の胞子懸濁液を噴霧接種した。 これにヒニール力バーをかぶせて多湿条件とし、温室で
ｌＯ日間栽培した後、発病状態を観察した。発病調査力
法およびｒ；ｆ３除砧の算出は試験例１と同様に行った
。 その結果、第５表のように本発明化合物は薬剤ｉｌｌｌ
ｌ性菌を接わ１（シた場合、優れた防除効果をボし、逆
に市販殺菌剤のベノミルＩｊよびチオファネートメチル
は薬剤感受性菌を接種した１合けれたＩＩｈ除効果を示
した。 庄（１）　　市販殺菌剤ベノミル 注（２）〃　　　チオファネートメチル試験例５　キュ
ウリ灰色カビ病防除効果９０ｍ１容のプラスチック裂ポ
ットに砂壌土ヶつめ、キュ・クリ（品拙：（ｕ桟半臼）
を４ｉｉ？　ｊｄＡした。これを温室で８日間栽培し、
子葉が展開したキュウリを得た。この幼苗に乳剤または
水相剤形態の供試４６合物の水希釈液をポットあたりＩ
　Ｑ　ｍｅあて、糸乗散イ１１シた。薬液風９１後、幼
１官に薬剤耐性または感受性のキュウリ灰色カヒ病菌（
ＩＪｏＬｒｙＬｉｓ　ｃｉ＋＋ｅｒｅａ　）の―成功１
！う（直ｔ￥！５　ＩＩ＋ｍ　）を工ｆヲ向上にはり付
けてｊ′反押した。これを２０　°ｃ　＊湿条件下に８
日装置いて発子丙さけた後、発病状態を観察した。発病
調査方法および１ｈ隊価の体用は試瞼例１と同様に行っ
た。 その結果、第６表のよ・）に本発明化合物は某ハｌｌｌ
１．Ｉ性１ｆ１をＩｇ：ｔ＋ｂ　Ｉッ１．：場ｉｉ、優
れた防除効果を小し、逆に市販殺菌剤のベノミル、チオ
ファネートメチルおよびチアベンタゾールは薬ｎ！Ｊ　
Ｑａ受性菌を接ｔｆＭ　した場合擾れた防除効果を・ド
しｒこ。 第（５表 ｔ１ミ（１）　　市販殺菌剤ベノミル 注（２）〃　　　チオファネートメチルｒｉト（８）　
　　　／／　　　チアベンタゾール試験例６　キュウリ
つる枯病防除効果 ９０ｍ１谷のプラスチック製ボッｉ・に砂壌土をつめ、
キュウリ（晶抽：（＋１模’ｌ’Ｅ１）を播ｔ−レした
。これを温室で８日Ｎ栽培；ッ、子ＰＱｉ　７！ｌ・Ｊ
開したキュウリを得た。この幼醒に乳剤または水和剤形
態の供試化合向の水希釈液をポットあたりｌＯ−ちて、
哉乗散布した。薬故風乾後、幼苗に薬剤１性またはＩｎ
受性のキュウリつる枯病菌（Ｍｙｅｎｓｐｌ＋ａｅｒｅ
Ｈａ　ｍｅｌｏｎｉｓ　）のｕ１重り板（酊径５誦）を
葉面上にはり伺けで接種した。これを２０°Ｃ多湿条件
下に３日間上いて発病させた後、発病状態を観察した。 発病調査方法および防除１ｉｌｔｉの算出は試験例１と
同様に行った。 その結果、第７表のように本発明化合物は薬剤耐性菌を
接種した場行、優れた防除効果を示し、逆に市販殺菌剤
のベノミルおよびチオファネートメチルは薬剤感受性菌
を接種した場合録ノ１だ防除効果を示した。 第　　７　　表 注＋１１　　市販殺菌剤ベノミル 注（２）　　　　　　　チオファネートメチル〃 試験例７　ミカン青かび病防除効果 ミカン果実（品種：温州）をよく水洗し、風乾した後、
本発明化合物の乳剤または対照市販薬剤を水で希釈し所
定濃度とした薬液に１分間浸漬した。 風乾後、薬剤耐性または感受性のミカン青カビ病菌（Ｐ
ｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　１ｉａｌｊｃｕｎ）　　分生胞
子４ｅ水に懸濁し、果・実表面に噴甥接種した。 接抽後１４日間湿室においたのち、発病程度を下記のよ
うに０．１．２，８，４．５の発病指数を用いて調査し
た。 （発病状態）　　　　　　　　（発病指数）病斑が認め
られない　　　　　　　　　０果実表面積Ｑ冗０％未満
に病斑が認められる　　　　１〃２０〜４０％未満に病
斑が認められる　　　２〃　　４０〜６０〃８ 〃６０〜８０　　　　　　〃　　　　　　　　　４〃　
　　８０％以上に病斑が認められる　　　　５発病度お
よび防除価の算出は試験例１とＩＱ１様に行った。 注（１）　　市販殺菌剤ベノミル 注（２）〃　　　チオファネートメチル試験例８　イネ
いもち病防除効甲 ９０ｍ７！容のプラスチック製ポットにイネ用培上をつ
め、イネ（品種：近畿８３号）を播種した。これを温室
で栽培して得られた８葉期の幼苗に、乳剤形態の供試化
合物の水希釈液を液滴が葉面に十分付着するまで＆！散
布した。薬液風乾後イネいもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａ
ｒｉａｏｒｙｚａｅ　）の胞子懸濁液を噴窮接柿しｔ−
０これを２８°Ｃ５多湿条件下に８日問おいたのち発病
状綿を観察しｆ：、　。発病調査方法および防除６１１
ｉの算出は試験例１と同様に行なった。 その結果、第９表のｔうに本発明化合物は１炭４１た防
１亦効果をホした。 第９表 注（１）　　市販殺菌剤 試験例９　作物に対する薬害試験 １５（）−谷のプラスチック製ポットに砂壌九つめ、コ
ムギ（品棹：農林６１号）、リンゴ（品抽：紅玉）、ビ
ーナツツ（品押：千！ｒシ半立性）のそれぞれを播種し
、温冨で栽培した。得られた幼苗に乳剤または水和剤形
態の供試化合物の水希釈液を某葉敞布した。散？！ｌｊ
後再ひ温室に置き、ｌＯ日間栽培後、貼害発生の有無を
以下の基準により調合した。 薬害程度の基準 （程度）　　　　（症状） −異常なし。 十　　　作物の一部に薬害による異常が認められる。 一部（作物の全体に薬害による異常が認められる。 −Ｈ４−薬害によって枯死とｔＣる。 その結果＃Ｆ！　１０表から明らかな、Ｊ、うに、本発
明化合物には作４Δに対する害作１１１はル３めらｌ］
ず、対照に用いた化学構造類似の市販除１−マ剤に薬害
作用が認められた。 第１０表 ｏ：、＋２＋　　　　　／／　　　　ｅ　１弓Ｐ（］庄
（８）〃　　　スエップ 配合例１　粉　剤 本発明１じ合物（９）２部、クレー８８部ｔ５よひタル
ク１０部をよく粉砕混合すれは、」、鋼含有量２％の粉
剤を得る。 配合例２　水和剤 本発明化合物（１４）　８０部、珪藻上４５部、ホワイ
トカーボン２０部、湿潤剤（ラウリル硫酸ソーダ）８部
および分散剤（リグニンスルホン酸カルシウム）２部を
よく粉砕混合すれば主剤含有量８０％の水和剤を得る。 配合例８　水相剤 本発明化合物（１５）　５０部、珪藻土４５部、湿潤剤
（アルキルベンセンスルホン酸カルシウム）２．５部お
よび分散剤（リグニンスルホン酸カルシウム）２．５部
をよく粉砕混合すれば主剤含有堆５０％の水和剤を得る
。 配合例４　乳　剤 本発明化合物（５）　１０部、シクロベキ１１フ２８０
部および乳化剤（ポリオキシエ゛チレンアルキルアリル
エーテ゛ル）１０部を混合す１１ばｔ削含自献１０％の
乳剤をｔｕる。 第１頁の続き ０発　明　者　鴨下克三 宝塚市高司４丁目２番１号住友 化学工業株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　一般式 ｃ式中、Ｘはハロケン原子またはメチル基をホす。Ｙは
   ハロケン原子、メチル基、低級アルコキシル基またはメ
   トキシメチル基を示Ｃ８２は水素原子、フッ素原子また
   は低級アルコキシル基をホす。Ａは酸素原子またはイオ
   ウ原子を小才。ｉｔは低級アルキル基、低級アルケニル
   基、低級アルキニル基、または低級アルコキシル基、低
   級シクロアルキル基、シアノ基、ハロケン原子のうちい
   ずれかの置換基で置換された低級アルキル基、を示す。 ただし、２が水素原子であり、Ａが酸素原子であり、か
   つＲがエチル基である時、ＸおよびＹが同一または相異
   なって塩素原子またはメチル基である場合を除く。〕 で表されるヘーフェニルチオ力−ノくメート系化合物。
2. （２）一般式 ［式中、Ｘはハロゲン原子またはメチル基をボす。Ｙは
   ハロケン原子、メチ＋１−基、低級アルコキシル基また
   はメトキシメチル基を示す。Ｚは水素原子、フッ素原子
   または低級アルコキシル基を示す。］ で表されるアニリン誘導体と一般式 ％式％ 〔式中、Ａは酸素原子まｔこはイオウ１ｊ１（子をホす
   。１ｔは低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アル
   キニル基、または低級アルキニル基、（ＩＬ級ジシクロ
   アルキル基シアツノ、（、ハロケン原子のうちいずれか
   の置換基で置換された低級アルキル基を示す。たｔごし
   、２が水素原子であり、Ａが酸素原子であり、かつｌｔ
   がエチル基である時、上述のＸおよびＹが同一または相
   異なって塩素原子またはメチル基である場合を除く。〕
   で表されるクロロチオギ酸エステルとを反応させること
   を特徴とする一般式 〔式中、ｘ、ｙ、ｚ。、　Ａオ、Ｊ：　ヒＲ１；１３１
   述と同じ意１床を一汀する。〕 で表されるヘーフェニルチオカーバメート系化合物の製
   造法。
3. （３）一般式 ［式中、Ｘはハロケン原子またはメチル基をボぐ。Ｙは
   ハロケン伸ト、メチル基、低級アルコキシル基またはメ
   トキシメチル基を７ｉ＜す。２は水素原子、フッ素原子
   または低級アルコキシル基を示す。］ で表されるフェニルイソチオシアネート誘導体と一般式 ％式％：１ 〔式中、Ａは酸素原子またはイ詞つふ子を示す。ｉｔは
   低級アル樗ル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基
   、または低級アルコキシル基、低級シクロアルキル基、
   シアノ基、ハロケン原子のうちいずれかの置換基で置換
   された（Ｌｔ級アルキル基を示す。たｌごし、２が水素
   原子であり、Ａが酸素原子であり、かつ几がエチル基で
   ある時、上述（ＩＪ）　ＸおよびＹが同一または相異な
   −）−Ｃ’塩水原子またはメチル基である場合を除く。 〕で表されるアルコール誘導体またはチオアルコール誘
   導体とを反応させることを特徴とする一般式 〔式中、ｘ　、　ｙ　、　Ｚ　、　ＡオヨヒｌＬハＵ述
   ト同じ意味を何する。〕 で表されるＮ・−フェニルチオカーバメート系化合物の
   製造法。
4. （４）一般式 〔式中、Ｘはハロテン原子またはメチル基を示す。Ｙは
   ハロゲン原子、メチル基、低級アルコキシル基またはメ
   トキシメチル基を示す。２は水素原子、フッ素原子また
   はず１εｖンアルコキシル基を示す。］ で表されるア―リン誘導体か１゛、得ら１１イ、一般式 ［式中、Ｘ、Ｙおよび２は前述々同１：・意味を有する
   。〕 で表、１−１されろフェニルイソチオシアネート誘導１
   ドと一般式 ％式％ ［式中、Ａは酸素原子またはイオウ原子を示４−０几は
   低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基
   、または低級アルコキシル基、低級シクロアルキル基、
   シアノ基、ハロケン原子のうちいずれかの買換法で置換
   された低級アルキール褪をホす。 ただ【７．２が水素原子で、Ｉ）す、Ａが酸素ハ１を子
   であり、かつ几がエチル基である時、上述のＸおよびＹ
   が同一または相異なっｒ：　ＪｈＬ素原子またはメ升ル
   基であるＪｙ１合を除く１、〕で表されろアルコ−＋ｌ
   −誘導体またはチオアルコール誘υ本体とを反応させる
   ことを特徴とする一般式 〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ａおよび几は前述と１同１−怠味
   を１゛する。〕 で表されるｈ−ファニルチオカーバメート系化合物の製
   造法。
5. （５）一般式 〔式中、Ｘはハロゲン原子またはメチル基を示す。Ｙは
   ハロう°ン原子、メチル基、低級アルコキシル基または
   メトキシメチル基を示す。２は水素原子、フッ素旅子ま
   たは低級アルコキシル基を示す。Ａは酸素原子′　　ま
   たはイオウ原子をボす。Ｉｔは低級アルキル基、／Ｌｆ
   ＆アルケニルー＋、％、ＩＩ七ｔ々アル羊−ル基、また
   は低級アルコキシル基、Ｑｉ級ジシクロアルキル基シア
   ノ基、ハロゲン原子のうちいずれかの置換基で置換され
   た低級アルキル基をホす。ただし、２が水素原子で、あ
   り、Ａが酸素ｌ電子であり、かっ１ｔがエチルン籠であ
   る時、ＸおよびＹは同一よた１ま相異なって塩素原子ま
   たはメチル基である１、１“１合を除く。〕 で表されるＮ−フェニルチオカーバメート系化合物を有
   効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤
   。