JPS6153260A - ホルムアミドオキシム誘導体、その製造方法及び農園芸用殺菌剤及び殺虫殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な化合物、その製造方法及び該化合物を有
効成分として含有する農園芸用殺菌剤及び殺虫殺ダニ剤
に関する。

（従来の技術） 農園芸作物の栽培に当り、作物の病虫害に対して多数の
防除薬剤が使用されているが、その防除効力が不充分で
あったり、薬剤耐性の病害菌や害虫の出現によりその使
用が制限されたり、また植物体に薬害や汚染を生じたり
、あるいは人畜魚類に対する毒性が強かったりすること
から、必ずしも満足すべき防除薬とは言い難いものが少
なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用でき
る薬剤の出現が強く要請されている。

本発明に類似のホルムアミドオキシム誘導体として特開
昭５３−１３２５２９及びＵＳＰ　４２３７１６８に一
般式（１）において鳥が水素原子の化合物が開示されて
いるがその殺菌活性は極めて弱いものである。

（発明が解決しようとする問題点） ベンズイミダソール系又はチオファネート系殺菌剤（以
下ベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤という
。）は、農園芸作物に寄生する種々の病原菌に対し優れ
た防除効果を示し、１９７０年頃より農園芸用殺菌剤と
して広く一般に使用され、作物増産に大きく寄与してき
たが、これらの殺菌剤を連続して作物に散布すると、薬
剤耐性菌が蔓延し、薬剤の防除効果が下がり、実際上使
用し得ない状況となることがしばしば起るようになって
きた。こうした場合、農家等薬剤の使用者は、ベンズイ
ミダゾール・チオファネート系殺菌剤に対する薬剤耐性
菌に有効な殺菌剤を散布することにより対象となる病害
を防除せねばならないが、薬剤耐性菌蔓延前のベンズイ
ミダゾール・チオファネート系殺菌剤はど優れた防除効
果を示すものはきわめ１少なく、適確な防除が困難とな
っている。

本発明者らは前記の事情を考慮し、薬剤耐性菌に対し、
選択的に殺菌効果を示す殺菌剤があれば薬剤耐性菌発生
圃場で高い病害防除効果が期待出来ることから、七のよ
５な性質を持つ殺菌剤について鋭意研究した。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは上記の欠点に留意し、多数の化合物につい
て研究を行った結果、 （式中、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオ
キシ基、ハロゲノ低級アルコキシ基又は低級アルコキシ
カルボニル基を、Ｙは）−ロゲン原子、低級アルキル基
、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級ア
ルキニルオキシ基又はハロゲノ低級アルコキシ基を、Ｒ
は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル
基又は低級アルコキシアルキル基を、ｎは０．１．２．
３又は４を示す。

但し、Ｘ及びＹが同時にハロゲン原子又は低級アルキル
基である場合を除（。） で表される化合物及びその無機酸塩、有機酸塩、もしく
は金属塩かとの複合体がベンズイミダゾール・チオファ
ネート系殺菌剤に耐性を示す植物病原菌（以下薬剤耐性
菌と呼ぶ。）およびその他の糸状菌に対し選択的に強い
殺菌効果を有するのみならず、ヨトウ虫、ヨコバイ等の
害虫に対する殺虫効力及びハダニ類に対し、殺ダニ効力
を有し、しかも温血動物に対して毒性の少いことを見い
出し本発明を完成した。

一般式（１）で表わされる本発明のホルムアミドオキシ
ム系化合物群は、チオファネートメチル〔１゜２−ビス
（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼ
ン〕（以下化合物Ａと記す。）、チオファネート（１，
２−ビス（３−エトキシカルボニル−２−チオウレイド
）ベンゼン〕（以下化合物Ｂと記す。）、ベノミル〔メ
チル−１−（ブチルカルバモイル）ペンズイミタソール
ー２−イルカーバメート〕（以下化合物Ｃど記す。）、
カルペンダジム〔メチルベンズ４ミ！ゾール−２−イル
カ−バメート〕（以下化合物りと記す。）、チアベンダ
ゾール（２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール〕
（以下化合物Ｅと記す。）、フペリダゾール（２−（２
−フリル）ベンズイミダゾール〕（以下化合物Ｆと記す
。）などのベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌
剤に耐性を示す薬剤耐性菌に対し、選択的に強い殺菌効
果を示すことを特徴としている。

すなわち、本発明化合物は、後述の試験例からも明らか
なように、ベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌
剤に感受性な野性菌（以下薬剤感受性菌と呼ぶ）による
病害に対し、何ら防除効果を示さないが、薬剤耐性菌に
よる病害に対してはすぐれた防除効果を示し、本発明化
合物の薬剤耐性菌に対する殺菌力はきわめて選択性の高
いものであった。したがって、本発明化合物は、ベンズ
イミダゾール・チオファネート系殺菌剤が使用されるこ
とにより出現が予想される、または出現した薬剤耐性菌
の防除に使用することができる。たとえば、テンサイの
かっばん病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａｂｅｔｉｃｏｌａ　
　）、ビーナツツの褐斑（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａａｒａ
ｃｈｉｄｌｃｏｌａ　）　、黒渋病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏ
ｒａ　ｐｅｒｓｏｎａｔａ　）、キュウリの５どんこ病
（５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ　）
、っる枯病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ　ｒｎｅｌ
ｏｎｉｓ　）、菌核病（５ｃｌｅｒｏ−ｔｉｎｉａ　ｓ
ｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ　）、灰色かび病（Ｂｏｔｒｙ
ｔｌｓｃｉｎｅｒｅａ　）、黒星病（Ｃｌａｄｏｓｐｏ
ｒｉｕｍ　ｃｕｃｕｍｅｒｉｎｕｍ　）、トマトの灰色
かび病（Ｂｏｔｒｙｔｌｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）　１葉
かび病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｆｕｌｖｕｍ　）
　、ナスの灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｌｓ　ｃｆｎｅｒ
ｅａ　）、黒枯病（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ　ｍｅｌｏ
ｎ−ｇｅｎａｅ　）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　
ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ　）、イチビの灰色かび病
（Ｂｏｔｒ）ｒｔＩｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、うどんこ
病（５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｈｕｍｕｌｌ　）、夕
！ネギの灰色腐敗病（Ｂｏｔｒｙｔｌｓ　ａｌｌｉ　）
、灰色かび病（Ｂｏｔｌ”ｙｔＩｓ　ｃｌｎｅｒｃａ　
）、タバコの５どんこ病（Ｅｒ）ｒｓｉｐｈｅ　ｃｉｃ
ｏｒａｃｅａｒｕｍ　）、インゲンの菌核（Ｂｏｔｒｙ
ｔｌａ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、　リンゴのうどんこ病（
Ｐｏｏｌｏｓｐｈａｅｒａ　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ　
）、黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｌｓ
　）、ソーリア病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａｍａｌｌ）
、　　カキのうどんこ病（Ｐｈｙｌｌａｃｔｌｎｌａ　
ｋａｋｌｃｏｌａ）、炭庶病（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕ
ｍ　ｋａｋｌ　）、角斑落葉病（Ｃｅｒｃｏｓ−ｐｏｒ
；１　ｋａｋｔ　）、モモ、オウトウの灰星病（５ｃｌ
ｅｒｏｔｉｎｉａｃｉｎｅｒｅａ　）、ブドウの灰色か
び病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、５どん
こ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ　ｎｅｃａｔｏｒ　）、晩腐病
（Ｇｌｏｍｅｒｅｌ　Ｉａｉｎｇｕｌａｔａ　）、ナシ
の黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　ｎａｓｈｌｃｏｌａ　）
、チャの輪斑病（Ｐａ５ｔａｌｏｔｆａ　ｔｈｅａｅ　
）、炭痙病（ＣＣｏ１１ｅｔｏｔｒｉｃｈｕ　ｔｈｅａ
ｅｓｉｎｅｎｓｉａ　）、ミカンのそうか病（Ｅｌｓｌ
ｎｏｅ　ｆｅｗｃｅｔｔｉ　）、青かび病（Ｐｅｎｉｃ
ｌｌｌｉｕｍｉｔａｌｉｃｕｍ　）、緑かび病（Ｐｅｎ
ｉｃｉｌｌｔｕｍ　　ｄ！ｇｉｔａｔｕｍ　）、オオム
ギのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ
　ｆ、　ｓｐ。

ｈｏｒｄｅｉ　）、アイスポット病（Ｐｓｅｕｄｏｃｅ
ｒｃｏｓｐｏｒｅｌ　１ａｈｅｒｐｏｔｒｉｃ１１ｏｉ
ｄｅｓ　）、紅色雪腐病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｎ１ｖａ
ｌｅ　）、コムギのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇ
ｒａｍｉｎｊｓ　ｆ、　ｓｐ。

ｔｒｉｔｉｃｉ　）などの防除に使用することができる
。

また、実際の施用場面である圃場では、ベンズイミダゾ
ール・チオファネート系薬剤耐性菌のみが蔓延している
とは限らず、薬剤感受性菌も混在する。こうした実際施
用場面の事情を考慮して、一般式（１）で示される本発
明化合物群と前述のベンズイミダゾール・チオファネー
ト系薬剤を混合して、薬剤耐性菌と感受性菌を混合して
接種された植物に散布した場合の防除効果を検討した。

その結果、薬剤耐性菌と感受性菌が混在していても、上
述の薬剤を混合して散布するとそれぞれの単剤を散布し
た場合に比し、顕著な防除効果の上昇がみられた。

また、前述した如く、ベンズイミダゾール・チオファネ
ート系殺菌剤の耐性菌が蔓延し、農家等薬剤の使用者は
作物病害の適確な防除が出来ず苦慮したが、１９８０年
前後より、環状イミド系殺菌剤（Ｎ　−（ａ’、５′−
ジクロルフェニル）−１゜２−ジメチルシフ四プ胃パン
ー１．２−ジカルボキシイミド、３−（３’、５’−ジ
クロルフェニル）−１−イソプロピルカルバモイルイミ
ダゾリジン−２，４−ジオン、３−（３’、５’−ジク
ロルフェニル）−５−メチＡ／　−５−ビニルオキサゾ
リジン−２，４−ジオン〕が市場に導入され、ベンズイ
ミダゾール・チオファネート系殺菌剤に感受性な菌はも
ちろん耐性菌にも強い殺菌効果、殊にブドウや野菜類の
灰色かび病、モモ、オウトウなどの灰星病に卓効を示し
、これら病害ＫｒＪＡしてのベンズイミダゾール・チオ
ファネートメチル系殺菌剤耐性菌防除対策は一応の成功
をおさめた。

しかし、一般に同一系統の殺菌剤を連続して使用すると
薬剤に耐性を示す菌が発生し、薬剤の病害防除効果が低
下すると言われており、環状イミド系殺菌剤の揚台もそ
の例外ではないことが明らかになってきた。

すなわち、前記環状イミド系殺菌剤のいずれかを灰色か
び病防除のために連続して作物に使用すると環状イミド
系殺菌剤のいずれに対しても耐性を示す灰色かび病菌が
発生し、防除効果の低下した事例が知られるようになっ
た〔参考文献：日植病報４８　：　８９（１９８２）、
同報４８　：　２１０−２１６（１９８２）、回報４８
　：　５４７−５５０（１９８２）　）。

本発明者らは、前記の事情を考慮し、ベンズイミダゾー
ル・チオファネート系殺菌剤に感受性（以下ＢＴ／Ｓと
記す）、耐性（以下ＢＴ／Ｒと記す）ならびに環状イミ
ド系殺菌剤に感受性（以下ＣＩ／Ｓと記す）、耐性（以
下ＣＩ／Ｒと記す）を示す４つの組合せ、すなわち、Ｂ
Ｔ／ＳかつＣＩ／Ｓ、　　ＢＴ／ＳカッＣＩ／Ｒ１ＢＴ
／ＲカッＣ■／ＳオヨヒＢ′ｒ／ＲカッＣＩ／Ｒの性質
を示す灰色かび病菌を用いて、本発明化合物の殺菌効果
を検討したところ、ＢＴ／ＲかつＣＩ／ＳおよびＢＴ／
ＲかつＣＩ／Ｒの性質を示す菌、言いかえれば、ベンズ
イミダゾール・チオファネート系殺菌剤に耐性を示す菌
（薬剤耐性菌）であれば、環状イミド系殺菌剤に感受性
、耐性のいずれの性質を示す菌にも高い殺菌効果を示す
極めて選択性の高いものであることが判明した。このよ
うに、ベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤に
抵抗性（耐性５の発達した菌であれば、他の殺菌剤に対
する感受性、耐性とは関係なく、本発明化合物は高い殺
菌効力を発揮する。

本発明者等は一般式（１）で示されるホルムアミドキシ
ム系化合物群の殺菌活性てついてさらに検討した結果、
薬剤耐性の有無にかかわらず、ある種の病害防除に有効
であることが判明した。本発明化合物は、たとえばイネ
いもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａｏｒｙｚａｅ　）、
キュウリベと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ
ｃｕｂｅｎｓｉｓ　）などの防除に使用することができ
る。

又、本発明化合物は、アワヨトウ、ワタアブラムシ、ツ
マグロヨコバイ等の害虫及びナミハダニ等のダニ類に対
しても殺虫殺ダニ効力を有してお下記反応式で示す方法
を適宜選択して製造することができる。

（Ｉ） （式中、Ｘ％Ｙ％Ｒ及びｎは前記と同じ意味を示し、Ｈ
ａｌはハロゲン原子を、Ｘ′はヒドロキシ基ハｐゲン原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルクニ
ルオキシ基、低級アルキニ、ｎ７オキシ基、ハロゲノ低
級アルコキク基又は低級アルコキシカルボニル基をｍ及
びｎ′は０．１．２．３又は４を示し、ｍ−１−ｎ’は
４以下であり、ｍ　＝　ＱのときＸ′！？＋ 般式（ＩＩ）で表わされるホルムイミデート類と、前記
一般式（１）で表わされるオキシアミン類とを有機溶媒
中で反応させる。

有機溶媒としてはメタノール、エタノール、つて反応を
行うと一般式（ＩＶ）あるいは（Ｖ）で表わされる化合
物を製造することができる。一般式（ＩＶ）あるいは（
ｖ）で表わされる化合物は反応式■スは■に示す方法に
よって所望するハロゲン化物を反応させることにより本
発明化合物が得られる。反応は有機溶媒中酸結合剤の存
在下室温から溶媒の沸点で１〜２時間行う。

有機溶媒としてはアセトン、ジメチルホルムアミド、ナ
ト２ヒドロフラン、アセトニトリル、クロロホルム、ト
ルエン等の不活性溶媒が用いられ、酸結合剤としては水
素化すｈ　ＩＪウム、トリエチルアミン、ピリジン、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等の有機、無機の塩基が用いられる。

前記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は、例えば下記
反応式に示す如く、対応するアニＩｊン類とオルトギ酸
エチルとを反応させることにより製造することができる
。

本発明化合物の塩は、前記の如くして製造されたフリ一
体をクロロホルム、エーテル、アセトン、アセトントリ
ル、ベンゼン等の一般の不活性溶媒中、無機酸、有機酸
又は金属塩と反応させることにより製造することができ
る。

前記一般式（Ｉ）で表される化合物を溶媒に溶解した後
、所望の酸又は塩を添加して室温で攪拌して反応させる
ことにより、本発明化合物が析出する。

本発明化合物の無機酸としてはハロゲン化水素酸（例え
ば塩酸、臭化水素酸）、燐酸、硝酸など、有機酸として
は酢酸、蓚酸、マレイン酸、コハク酸、フマル収、酒石
酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン酸、乳８、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、メタンスルホンｉ、１．５−ナフタ
リン−ジスルホン酸、ピクリン酸、フェニルホスホン酸
などがあげられる。金属塩の場合は陽イオンとして、ア
ルミニウム、ケイ素、マンガン、鉄、コバルト、ニッケ
ル、銅、亜鉛、カドミウム、錫、水銀、鉛などがあげら
れ、その対イオンとして塩素、臭素、ヨウ素、硫酸、燐
酸、硝酸、炭酸、酢酸、蓚酸、りんご酸、くえん酸など
の陰イオンを利用することができる。

本発明化合物の溝造はＩＲ，ＮＭＲ，ＭＡＳＳ等のスペ
クトル分析結果から決定した。

本発明化合物の塩形成比率は元素分析及び、本発明化合
物を水中で解離し、前記式（ＴＩ）で表されるホルムア
ミドキシムのフリ一体を濾過して除いた後、Ｐ液をキレ
ート滴定、中和滴定あるいは酸化還元滴定することによ
って求めた。

又本発明化合物のフリ一体は下記に示す二種の得る。本
発明化合物はいずれの異性体をも含むものである。

次に実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明する。

実施例１゜ ４−クロロ−２−フルオロ−５−（２’−プロピニルオ
キシ）アニリン１．８９　（０，００９０２モル）、オ
ルトギ酸エチル２．６．９　（０，０１７７モル）、酢
酸エチル２０−を攪拌混合しながら７０〜８０℃に加熱
し、反応に伴ない生成するエタノールを酢酸エチルとの
共沸混合物として常圧で留去した。留出液がほぼなくな
った時点で、反応温度を１００℃に上げ、約１時間更に
加熱、攪拌、留去を続げた。この後１５〜２０　ｍＨ７
，バス温５０〜６０℃で過剰のオルトギ酸エチルを留去
して、粗中間体エチルＮ−（４−夕日ロー２−フルオロ
−５−（２’−７”ロビニルオキシ）フェニル）ホルム
イミデー）２．：Ｍヲ得た。この中間体をメタノール２
０７ｄに溶解し、撹拌しながら室温にてエトキシアミン
０．６　Ｎ　（０，００９７６モル）を加えた。添加後
、攪拌を１時間続けた。

メタノールを減圧留去後、得られた結晶をメタノールで
再結晶精製して目的物Ｎ−（４−クロロ−２−フルオロ
−５−（２’−プロピニルオキシ）フェニル）　−Ｎ’
−エトキシホルムアミジンの淡褐色結晶２．ＩＪｌ（収
率８６．１％）を得た。融点１００〜１０１．５℃ 製造例１゜ ４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルアニリン１．８ｇ（
０，０１３３モル）、オルトギ酸エチル３．９ｇ（０，
０２６６そル）、酢酸エチル３ｏゴを攪拌混合しながら
７０〜８０℃に加熱し、反応に伴ない生成するエタノー
ルを酢酸エチルとの共沸混合物として常圧で留去した。

留出物がほぼなくなった時点で反応温度を１００℃に上
げ、約１時間、更に加熱、攪拌、留去を続げた。この後
１５〜２０　ｍＨＩ、バス温５０〜６０℃で過剰のオル
トギ酸エチルを留去して、粗中間体エチルＮ−（４−ヒ
ドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）ホルムイミデー
）　２．６　ｇを得た。

この中間体をり四ロホルム３０１１１７に溶解し、攪拌
しながら室温にて５０％エトキシアミン水溶液１．８１
（０，０１４６モル）を加えた。添加後約３０分間攪拌
を続け、°その後反応溶液を分液Ｗ−）Ｋ移し、−回水
洗した後、クロロホルム層を無水硫酸マグネシウムで乾
燥して、クロロホルムを減圧留去し、結晶性の残有２．
７１を得た。この残有をエーテルとｎ−へキサンの１＝
１混合溶媒でよく洗浄して、目的物Ｎ−（４−ヒドロキ
シ−２，５−ジメチルフェニ）ｖ　）　−Ｎ’−エトキ
シホルムアミジンの淡褐色結晶２．５ｊｌ（収率９０．
４％）を得た。融点９４〜９６℃。

実施例２゜ ５０％油性水素化ナトリウム０．６５１（０，０Ｌ３６
モル）のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｏ−懸濁溶液
に製造例１で得たＮ−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメ
チルホルム）ｖ　）　−Ｎ’−エトキシホルムアミジン
２．５ｇ（０，０１２ｍ）を０℃で加えた。添加後室温
に戻し、約加分間技拌を続げた。この溶液に１−プロ％
−２−フルオロエタ７１．７５１　（０，０１３８＋＝
ル）ヲ室温で滴下し、更に１時間室温で攪拌した。ここ
で得られた溶液を氷水１００ｍＬ、酢酸エチルで抽出し
た。この抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、
酢酸エチルを留去して得られた残置をシリカゲルカラム
ク四マドグラフィーで精製して、目的物Ｎ−（４−ヒド
ロキシ−２，５−ジメチルフェニル）　−Ｎ’−エトキ
シホルムアミジンの淡褐色結晶２．７１（収率８３．２
％）を得た。融点８６５〜８８℃。

実施例３゜ 塩酸ヒドロ中シアミン１．１　Ｎ　（０，０１５７モル
）を１０−のメタノールに加熱溶解し、ナトリウム０．
３６ｊとメタノール１０−で調整したナトリウムメチラ
ート溶液を室温で滴下して中和した。この溶液を約５℃
に冷却して、塩化ナトリウムをｒ別し、Ｆ液を実施例１
と同様の方法で２．６−シメトキシアニリン２．ＯＮ　
（０，０１３１モル）から合成した粗中間体エチルＮ−
（２，６−シメトキシフエ二ル）−ホルムアミジン）　
２．７１と混合し、室温で２時間攪拌した。

この後メタノールを留去して、粗中間体Ｎ　−（２゜６
−シメトキシフエニル）　−Ｎ’−ヒドロキシ−ホルム
アミジン２．５１を得た。この中間体をＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド２ｇ　ｍｌに溶解し、トリエチルアミン
１．５　Ｆ　（０，０１４９モル）を加え、更に室温で
撹拌しながら、沃化エチル２．４　ＪＰ（０，０１５４
モル）を加え、３時間攪拌を続げた。ここで得られた溶
液を氷水！００　ｍＪに注加し、酢酸エチルで抽出した
。この抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エ
チルを留去して得られた残置をシリカゲルカラムクロマ
ドグ２フイーで精製し、目的物Ｎ　−（２゜６−シメト
キシフエニル）−Ｎ’−エトキシホルムアミジンの淡褐
色オイル１．２ｇ（収率４０．９％、対アニリン）を得
た。ｎ２％’１．５５１８　　。

実施例４゜ （化合物番号５６） Ｎ−（４−クロロ−２−フルオロ−５−（２’−プロピ
ニルオキシ）フェニル）Ｎ′−メトキシメトキシホルム
アミジン１．１．９をエーテル２０ｍＪに溶解し、これ
に攪拌下Ｐ−）ルエンスルホンａ−水ａ物０．７２１を
加えた。直ちに均一溶液となり、室温で攪拌を続けると
、５分程で結晶が析出した。この析出晶をｆ側抜、真空
乾燥して、目的物Ｎ−（４−クロロ−２−フルオロ−５
−（２’−プロピニルオキシ）フェニル）　＋　Ｎ／−
メトキシメトキシホルムアミジンＰ−トルエンスルホン
酸塩１．７１！（ｆｆ率９６．６％）を得た。白色結晶
。分解点９５〜１００℃。

元素分析値　　　　　　ＣＨＮ 計算値　４９．７３％　　４．３９％　　６．１０％測
定値　５０．４５　　　４．５０　　　６．０３次に本
発明化合物の代表例を第１表に示す。

（問題点を解決するための手段） このようにして得られた本発明化合物を実際に施用する
際には他成分を加えず純粋な形で使用できるし、また＆
薬として使用する目的で、一般の農薬のとり得る形態、
即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、エアロゾル
等の形態で使用するとともできる。添加剤及び担体とし
【は、固型剤を目的とする場合は、大豆粉、小麦粉等の
植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石膏、タルク、パイロフ
ィライト、クレイ等の鉱物性微粉末が使用される。

液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、鉱油、石油
、ソルベントナフサ、キシレン、シクロヘキサン、シク
ロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、アルコール、アセトン、水等を溶剤として使用
する。これらの製剤において、均−且つ安定な形態をと
るために必要ならば、界面活性剤を添加することもでき
る。このようにして得られた水和剤、乳剤は、水で所定
の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤、
粒剤はそのまま、植物に散布する方法で使用される。

次に１本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及
び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものでは
なく、広い範囲に変化させることが可能である。

実施例５．水和剤 化合物４　　　　　　　　　　　　４０部珪藻土　　　
　　　　　５３部 高級アルコール硫酸エステル　　　　　４部アルキルナ
フタレンスルホン酸　　　　　　３部以上を均一に混合
して微細に粉砕すれば、有効成分４０％の水和剤を得る
。

実施例６．乳　剤 化合物７　　　　　　　　　　　　３０部キシレン　　
　　　　　　　　　３３部ジメチルホルムアミド　　　
　　　　　３０部ポリオキシエチレンアルキルアリルエ
ーテ／Ｉ７　　　７部以上を混合溶解すれば、有効成分
３０％の乳剤を得る。

実施例７．粉　剤 化合物８　　　　　　　　　　　　ｌＯ部メルク　　　
　　　　　　　８９部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル　　　１部
以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分１０
％の粉剤を得る。

実施例８．水和剤 化合物８　　　　　　　　　　　２０部化合物Ａ　　　
　　　　　　　　　　１０部珪藻±　　　　　　　　６
３部 高級アルコール硫酸エステル　　　　　４部アリ稈ナフ
タレンスルホン酸　　　　　　　　　　　３部以上を均
一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分３０％の水和
剤を得る。

実施例９．水和剤 化合物１　　　　　　　　　　　２０部化合物８　　　
　　　　　　　　　２０部ホワイトカーボン　　　　　
　　　５５部高級脂肪酸ナトリウム　　　　　　　　３
部すクニンスルホン酸カルシウム　　　　　　２部以上
を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分４０％の
水和剤を得る。

実施例１０．水和剤 化合物４４１０部 化合物０　　　　　　　　　　　　２５部珪藻±　　　
　　　　　５８部 高級アルコール硫酸エステ、Ｉ！／　　　　　　４部ア
ルキルナフタレンスルホン［３部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分３５
％の水和剤を得る。

なお、本発明化合物は単独でも充分有効である事は言５
までもないが、以下の実施例に示す有効病害以外の病虫
害に対しては効力が不十分もしくは弱い為、これを補５
目的で各種の殺菌剤や、殺虫・殺ダニ剤の１種又は２種
以上と混合し【使用することも出来る。

本発明化合物と混用して使用できる殺菌剤、殺虫剤、殺
ダニ剤の代表例を以下に示す。

〔殺菌剤〕：キャブタン、ＴＭＴＤ、ジネブ、マンネブ
、マンゼプ、ＴＰＮ、フエンフ２ム、フラバックス、ア
リエッチ、プロチオカーブ、トリアジメホン、トリアジ
メノール、ポリオキシン、トリデモルフ、メタキサニン
、シクロキシル、トリホリン、イソブロチオラン、プロ
ピレ−ト、プラストサイジン−８，カスガマイシン、バ
リダマイシン、ＰＣＮＢ、イプロジオン、ピンク四ゾリ
ン、プロシミドン、ベノミル、チオファネートメチル、
塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、水酸化トリフェニ／Ｌ／
錫、キノメチオナート、プロパ七カーブ、ピナパクリル 〔殺虫・殺ダニ剤）　：　ＢＣＰＥ、クロルベンジレー
ト、クロルプロピレート、プロクロノール、フエニソプ
ロモレート、ケルセン、ジップトン、クロルツェナミジ
ン、アミトラズ、ＢＰＰＳ、　　ＰＰＰＳ　。

ペンツメート、シヘキサチン、ジスタノキサン、ポリナ
クチン、チオキノツクス、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、
テトラスル、シクロプレート、カヤサイド、カヤホープ
、多硫化石灰、３−ｎ−ドデシル−１，４−チフスキノ
ン−２−イルアセテート、フェンチオン、フェニトロチ
オン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミド
チオン、フェントエート、ホルそチオン、マラソン、ジ
グテレックス、チオメトン、ホスメット、メナゾン、ジ
クロルボス、アセフェー）、ＥＰＢＰ、ジアリホール、
メチルパラチオン、オキシジメドンメチル、ニチオン、
アルディカーブ、ブ四ポキシュール、パーメスリン、サ
イパーメスリン、デカメスリン、フェンバレレイト、フ
エンプ賞ハスリン、ピレトリン、アレスリン、ナト２メ
スリン、レスメスリン、パルスリン、ジメスリン、プロ
パスリン、プロスリン、３−フェノキシベンジル−２，
２−シクロロー１−（４−ｆ−トキシフェニル）−１−
シクロプロパンカルボキシレート、α−シアノ−３−フ
ェノキシベンジル−２，２−ジクロロ−１−（４−エト
キシフェニル）−１−ジクロロプロパンカルボキシレー
ト、　　（Ｒ８）−α−シアノ−３−フェノキシベンジ
ル（Ｒ３）−２−（４−）リクロロメトキシフェニル）
−３−メチルブチレート、（Ｒ８）−α−シアノ−３−
フェノキシベンジル（Ｒ８）−２−（２−クロロ−４−
トリクロロメチルアニリノ）−３−メチルブチレート、
機械油。

（発明の効果） 次に試験例を挙げて、本発明化合物の生物活性を詳しく
説明する。

試鉄例１．　インゲン灰色かび病防除効果約３週間栽培
したインゲン（品種「長うずら」）苗の木葉を切りとり
、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液に約３０秒間
浸漬し、風乾したのちベンズイミダゾール・チオ７アネ
ート系薬剤耐性または感受性の灰色かび病菌（Ｂｏｔｒ
ｙｔｉｓ　ｃｌｎｅｒｅａ　）の菌糸を接種して２０℃
の温室に保った。菌接種４日後に各薬剤処理系の発病程
度を調査し、以下に示す規準にしたがい発病指数を求め
、防除価算出式より各薬剤の防除価を算出した。その結
果を第２表に示す。

発病指数　０　　　０５　　　１　　　２　　　３　　
　４１　　防除価算出式 注１　市販殺菌剤：チオファネートメチルｚ２　　１　
　　　：ベノミル ’３　　　　　　　ｍカルベンダジム 試験例２．　インゲン灰色かび病防除効果約３週間栽培
したインゲン（品種「長うすら」）苗の本葉を切りとり
、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液もしくはベン
ズイミダゾール・チオファネート系薬剤の水和剤の所定
の濃度の薬液もしくはその混合液に約３０秒間浸漬し、
風乾したのち薬剤耐性もしくは感受性のインゲン灰色か
び病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）の菌糸
をそれぞれ単独もしくは同時に接種して２０℃の温室に
保った。菌接種４日後に各薬剤処理策の発病程度を調査
し、以下に示す規準にしたがい発病指数を求め、防除価
算出式より各薬剤の防除価を算出した。その結果を第３
表に示す。

発病指数　０　　　０．５　　　１　　　２　　　３　
　　４防除価算出式 ％式％ 試験例３．　キュウリウどんと病防除効果約３週間温室
でポット栽培したキュウリ（品種「サツキミドリ」）苗
Ｋ、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液を十分量散
布し、風乾させたのち、ベンズイミダゾール・チオファ
ネート系薬剤耐性または感受性のうどんこ病菌（Ｓｐｈ
ａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｌｇｌｎｅａ　）分生胞子を
接種した。これを２５℃前後の温室に薬剤耐性菌と感受
性菌接種ポットをそれぞれ別々に隔離しておき、菌接種
１０日後に発病状態を調査した。

発病指数は下記の方法によって算出した。すなわち、調
査葉の病斑出現に応じて、発病指数を０．１．２、・・
・・・・、１０に分類し、次式の防除側算出式より各薬
剤の防除価を算出した。その結果を第４表に示す。

発病指数　　　　病斑出現状態 ０　　　　葉面上に菌そうまたは病斑をみとめない１　
　　　葉面上の病斑数が１〜５コ ２　　　　　　　　　＃　　　　＃　　　　５〜１０コ
３　　　　　葉面上の葉面積の３０％に菌そうまたは病
斑をみとめる。

４　　　　同上３１〜４０％ ５　　　同上４１〜５０％ ６　　　同上５１〜６０％ ７　　　同上６１〜７０％ ８　　　同上７１〜８０％ ９　　　同上８１〜９０％ １０　　　　同上９１〜１００％ 第　　４　　表 （注）対照剤１〜４はそれぞれ試験例１に同じ。

試験例４．　キュウリ５どんこ病防除効果約３週間温室
でポット栽培したキュウリ（品種「サツキ之トリ」）苗
に１本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液もしくはベ
ンズイミダゾール・チオ７アネート系薬剤の水和剤の所
定濃度の薬液もしくはその混合液を十分量散布し、風乾
させたのち、ベンズイミダゾール・チオ７アネート系薬
剤耐性または感受性のうどんこ病菌（Ｓｐｈａｅｒｏｔ
ｈｅｃａｆｕｌｌｇｉｎｅａ　）分生胞子をそれぞれ単
独もしくは混合して接種した。これを５℃前後の温室に
それぞれ別々に隔離しておき、菌接種１０日後に発病状
態を調査した。

発病指数は下記の方法によって算出した。すなわち、調
査葉の病斑出現に応じて、発病指数を０゜１．２、・・
・・・・、ＩＯＫ分類し、次式の防除側算出式より各薬
剤の防除価を算出した。その結果を第５表に示す。

発病指数　　　　病斑出現状態 Ｏ葉面上に菌そうまたは病斑をみとめない１　　　　葉
面上の病斑数が１〜５コ ２　　　　葉面上の病斑数が６〜１０コ３　　　　葉面
上の葉面積の３０％に菌そうまたは病斑をみとめる。

４　　　同上３１〜４０％ ５　　　同上４１〜５０％ ６　　　同上５１〜６０％ ７　　　同上６１〜７０％ ８　　　同上７１〜８０％ ９　　　同上８１〜９０％ １０　　　　同上９１〜１００％ 第　　５　　表 試験例５．　テンサイ褐斑病防除効果 ９αの素焼体で栽培したテンサイ幼苗（品種「モノヒル
」、５〜６葉期）に、本発明化合物の水和剤の所定濃度
の薬液を十分量散布し、葉を風乾させたのち、ベンズイ
ミダゾール・チオファネート系薬剤耐性または感受性の
テンサイ褐斑病図（Ｃｃｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｅｔｉｃ
ｏｌａ　）の分生胞子を噴霧接種し、２４〜２６℃、高
湿度に１日間保つ工から２３〜２８℃の温室Ｋ　１２日
間保持して発病の状態を調査した。

以下に示す規準にしたがい、各処理区の発病指数を求め
、防除価算出式より防除価を算出した。その結果を第６
表に示す。

発病指数　　　　病斑出現状況 ０　　　　全く発病をみとめない ０．５　　　１葉当り病斑数３〜５コ １　　　　　葉面上の葉面積の１０〜２５％に病斑をみ
とめる２　　　　同上２６〜５０％ ３　　　　同上５１〜７５％ ４　　　同上７５％以上 第６表 （注）対照剤１〜４はそれぞれ試験例ＩＫ同じ。

試験例６．テンサイ褐斑病防除効果 ９αの素焼体で栽培したテンサイ幼苗（品種「モノヒル
」、５〜６葉期）に、本発明化合物の水和剤の所定濃度
の薬液、もしくはベンズイミダゾール・チオファネート
系薬剤の水和剤の所定濃度の薬液もしくはその混合液を
十分分散布し、葉を風乾させたのち、ベンズイミダゾー
ル・チオファネート系薬剤耐性または感受性のテンサイ
褐斑病凹（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｅｔｉｃｏｌａ　
）の分生胞子をそれぞれ単独もしくは混合して噴霧接種
し、２４〜２６℃、高湿度に１日間保ってから２３〜２
８℃の温室Ｋ　１２日間保持して発病の状態を調査した
。以下に示す規準にしたがい、各処理区の発病指数を求
め、防除側算出式より防除価を算出した。その結果を第
７表に示す。

発病指数　　　　病斑出現状況 ０　　　　全く発病をみとめない ０．５　　　１葉当り病斑数３〜５コ １　　　　　葉面上の葉面積の１０〜２５％に病斑をみ
とめる２　　　同上２６〜５０％ ３　　同上５１〜７５％ ４　　　同上　７５％以上 試験例７．リンゴ黒星病防除試験 素焼ポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」、３〜
４葉期）に、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液を
散布し、風乾させた後、ベンズイミダゾール・チオファ
ネート系薬剤耐性もしくは感受性のリンゴ黒星病菌（Ｖ
ｅｎｔｕｒｌａ　１ｎａｅｐｕａｌｉｓ　）の分生胞子
をそれぞれ単独もしくは混合して接種し、１６℃の温室
中に保持し、その後１５−２０℃の温室に入れて発病さ
せた。２週間後に各葉の発病程度を調査規準にしたがっ
【調査し、下記算式より処理区の防除価（％）を算出し
た。その結果を第８表に示す。

第　　８　　表 （注）対照剤１〜４はそれぞれ試験例１に同じ。

試験例８．リンゴ黒星病防除試験 素焼ポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」、３〜
４葉期）に、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液も
しくはベンズイミダゾール・チオファネート系薬剤の水
和剤の所定濃度の薬液もしくはその混合液を散布し、風
乾させた後、ベンズイミダゾール・チオファネート系薬
剤耐性もしくは感受性、のリンゴ黒星病菌（Ｙｅｎｔｕ
ｒｉａ　Ｉｎａｅｐｕａｌｉｓ　）の分生胞子をそれぞ
れ単独もしくは混合して接種し、１６℃の温室中に保持
し、その後１５〜２０℃の温室に入れて発病させた。２
週間後に６葉の発病程度を調査規準にしたがって調査し
、下記算式より処理区の防除価（％）を算出した。その
結果を第９表に示す。

第９表 試験例９．　キュウリベと病防除試験 約３週間育苗したキュウリ（品種「相撲半白」）幼苗に
本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液を散布し、風乾
後、キュウリペと病の罹病葉から採集した本望遊走子の
うの懸濁液を噴霧接種して５℃、湿度１００％の接種箱
に保持した。接種２日後に処理キュウリ幼苗を温室（２
３〜２８℃）に移し、接種７日後に以下の基準にしたが
って各キュウリ葉の発病程匹を調査し、下記算式より処
理区の防除価（％）を訂出した。その結果をＭ２Ｏ表に
示す。

調査基準 罹病指数　０　　　０．５　　　　１　　２　　３　　
４病斑面饋（健全）（微小病斑）＜２５％〈５０％〈７
５％≧７５％需処理区の−ｆ−羽惟ヲ丙殉数 第１０表 注１　市販殺菌剤：り四ロタロニル １２　　　　　　　：ジネブ 試験例１０．　　アワヨトウに対する効力本発明化合物
を実施例５に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度
が５００１）１）ｍになるように水で希釈した。その薬
液にトウモロコシ葉を３０秒間浸漬し、風乾後、アワヨ
トウ３令幼虫が５頭入っているシャーレにその葉を入れ
た。ガラス蓋をして、温度２５℃、湿度６５％の恒温室
内に置き、５日間後に殺虫率をしもべだ。結果は第１１
表に示した。

第１１表 試験例１１．　　ワタアブラムシに対する効力本発明化
合物を実施例６に示された乳剤の処決に従い、化合物濃
度が５００　ｐｐｍになるように水で希釈した。その薬
液を鉢植えのキュウリ苗に寄生しているワタアブラムシ
に１５　ａｇ　ｌｉｔ布した。鉢を温度２５℃、湿度６
３％の恒温室内に置き、７日後に防除価を調べた。結果
は第１２表に示した。

なお、防除価は次式により求めた。

Ｃ１：　　無処理区の散布前の虫数 Ｃ２：　　無処理区の７日後の虫数 Ｔ１：　　処理区の散布前の虫数 Ｔ！：　　処理区の７日後の虫数 第１２表 試験例１２．　　ツマグロヨコバイに対する効力本発明
化合物を実施例６に示された乳剤の処方に従い、化合物
濃度が１２５　ｐｐｍになるように水で希釈した。その
薬液中に、ツマグロヨコバイがａ卵したイネ幼苗（４〜
５菌）を３０秒間浸漬した。

処理後のイネ幼苗は、温度２５℃、湿度６５％の恒温室
内に保持し、８日後Ｋｖｌ化虫な調べ、更に５日後に幼
虫数を調べて、卵と幼虫に対する効果を有効度として求
めた。結果は第１３表に示した。

第１３表 試験例１３．　　ナミハダニに対する効力１鉢に播種し
たインゲンの発芽後７〜１０日を経過した第１本葉上に
、ナミハダニの雌成虫を３０頭接種したのち、前記薬剤
の実施例５に示された水和剤の処方に除がい、化合物濃
度が１２５　ｐｐｍになるように水で希釈して散布した
。散布３日後に殺虫率を求めるとともに、成虫を除去し
、この３日間ＫＭ付された卵に関し、成虫まで発育し得
たか否かを１１日目に調査し、殺ダニ有効度を求めた。

結果は第１４表に示した。

なお、殺ダニ有効度は次式により求めた。

第１４表

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
   コキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオ
   キシ基、ハロゲノ低級アルコキシ基又は低級アルコキシ
   カルボニル基を、Ｙはハロゲン原子、低級アルキル基、
   低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アル
   キニルオキシ基又はハロゲノ低級アルコキシ基を、Ｒは
   低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基
   又は低級アルコキシアルキル基を、ｎは０、１、２、３
   、又は４を示す。 但し、Ｘ及びＹが同時にハロゲン原子又は低級アルキル
   基である場合を除く。） で表される化合物及びその無機酸塩、有機酸塩もしくは
   金属塩との複合体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
   コキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオ
   キシ基、ハロゲノ低級アルコキシ基又は低級アルコキシ
   カルボニル基を、Ｙはハロゲン原子、低級アルキル基、
   低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アル
   キニルオキシ基又はハロゲノ低級アルコキシ基を、ｎは
   ０、１、２、３又は４を示す。 但し、Ｘ及びＹが同時にハロゲン原子又は低級アルキル
   基である場合を除く。） で表される化合物と一般式 ＲＯＮＨ＿２ （式中、Ｒ＿２は低級アルキル基、低級アルケニル基、
   低級アルキニル基又は低級アルコキシアルキル基を示す
   。） で表される化合物とを反応させることを特徴とする一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ及びｎは前記と同じ意味を示す。） で表される化合物の製造方法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ′はヒドロキシ基ハロゲン原子、低級アルキ
   ル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低
   級アルキニルオキシ基、ハロゲノ低級アルコキシ基又は
   低級アルコキシカルボニル基を、Ｙはハロゲン原子、低
   級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキ
   シ基、低級アルキニルオキシ基又はハロゲノ低級アルコ
   キシ基を、ｍ及びｎ′は０、１、２、３又は４を示し、
   ｍ＋ｎ′は４以下であり、ｍ＝０のときＸ′はヒドロキ
   シ基を示す。）で表される化合物と一般式 Ｒ＿１−Ｈａｌ （式中、Ｒ＿１は低級アルキル基、低級アルケニル基、
   低級アルキニル基、又はハロゲノ低級アルキル基を、Ｈ
   ａｌはハロゲン原子を示す。） で表される化合物とを反応させることを特徴とする一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
   コキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオ
   キシ基、ハロゲノ低級アルコキシ基又は低級アルコキシ
   カルボニル基を、Ｙ、ｍ、ｎ′及びＲ＿１は前記と同じ
   意味を示し、ｍ＝０の時ＸはＲ＿１Ｏ−を示す。） で表される化合物の製造方法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
   コキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルケニルオ
   キシ基、ハロゲノ低級アルコキシ基又は低級アルコキシ
   カルボニル基を、Ｙはハロゲン原子、低級アルキル基、
   低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アル
   キニルオキシ基又はハロゲノ低級アルコキシ基を、ｎは
   ０、１、２、３又は４を示す。 但し、Ｘ及びＹが同時にハロゲン原子又は低級アルキル
   基である場合を除く。） で表される化合物と一般式 Ｒ−Ｈａｌ （式中、Ｒは低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
   アルキニル基又は低級アルコキシアルキル基を、Ｈａｌ
   はハロゲン原子を示す。） で表される化合物とを反応させることを特徴とする一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ及びｎは前記と同じ意味を示す。） で表される化合物の製造方法。
5. （５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
   コキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオ
   キシ基、ハロゲノ低級アルコキシ基又は低級アルコキシ
   カルボニル基を、Ｙはハロゲン原子、低級アルキル基、
   低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アル
   キニルオキシ基又はハロゲノ低級アルコキシ基を、Ｒは
   低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基
   又は低級アルコキシアルキル基を、ｎは０、１、２、３
   又は４を示す。 但し、Ｘ及びＹが同時にハロゲン原子又は低級アルキル
   基である場合を除く。） で表される化合物を有機溶媒中、有機酸、無機酸又は金
   属塩と反応させることを特徴とする一般式▲数式、化学
   式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ及びｎは前記と同じ意味を、Ｚは有
   機酸、無機酸又は金属塩を、ｌは１〜４の整数を示す。 ） で表される化合物の製造方法。
6. （６）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
   キシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオキ
   シ基、ハロゲノ低級アルコキシ基又は低級アルコキシカ
   ルボニル基を、Ｙはハロゲン原子、低級アルキル基、低
   級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキ
   ニルオキシ基又はハロゲノ低級アルコキシ基を、Ｒは低
   級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基又
   は低級アルコキシアルキル基を、ｎは０、１、２、３又
   は４を示す。 但し、Ｘ及びＹが同時にハロゲン原子又は低級アルキル
   基である場合を除く。） で表される化合物及びその無機酸塩、有機酸塩、もしく
   は金属塩との複合体を有効成分として含有することを特
   徴とする農園芸用殺菌剤。
7. （７）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
   コキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオ
   キシ基、ハロゲノ低級アルコキシ基又は低級アルコキシ
   カルボニル基を、Ｙはハロゲン原子、低級アルキル基、
   低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アル
   キニルオキシ基又はハロゲノ低級アルコキシ基を、Ｒは
   低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基
   又は低級アルコキシアルキル基を、ｎは０、１、２、３
   又は４を示す。 但し、Ｘ及びＹが同時にハロゲン原子又は低級アルキル
   基である場合を除く。） で表わされるホルムアミドオキシム系化合物又はその有
   機酸塩、無機酸塩又は金属塩との複合体の１種以上とベ
   ンズイミダゾール系又はチオファネート系殺菌剤の１種
   以上とを有効成分として含有することを特徴とする農園
   芸用殺菌剤組成物。
8. （８）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
   コキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオ
   キシ基、ハロゲノ低級アルコキシ基又は低級アルコキシ
   カルボニル基を、Ｙはハロゲン原子、低級アルキル基、
   低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アル
   キニルオキシ基又はハロゲノ低級アルコキシ基を、Ｒは
   低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基
   又は低級アルコキシアルキル基を、ｎは０、１、２、３
   又は４を示す。 但し、Ｘ及びＹが同時にハロゲン原子又は低級アルキル
   基である場合を除く。） で表される化合物及びその無機酸塩、有機酸塩もしくは
   金属塩との複合体を有効成分として含有することを特徴
   とする殺虫殺ダニ剤。