JPS60178854A - ホルムアミドオキシム誘導体、その製造方法及び農園芸用殺菌剤及び殺虫殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な化合物、その製造方法及び該化合物を有
効成分として含有する農園芸用殺菌剤及び殺虫殺ダニ剤
に関する。

（従来技術） 農園共作物の栽培に当シ、作物の病虫害に対して多数の
防除薬剤が使用されているが、その防除効力が不充分で
あったシ、薬剤耐性の病原菌や害虫の出現によシその使
用が制限されたシ、また植物体に薬害や汚染を生じたシ
、あるいは人畜魚類に対する毒性が強かったシすること
から、必ずしも満足すべき防除薬とは言い難いものが少
なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用でき
る薬剤の出現が強く要請されている。

本発明に類似のホルムアミドオキシム訪導体として特開
昭５３−１３２５２９及びＵＳＰ　４２３７１６８に一
般式（１）においてＲ２が水素原子の化合物が開示され
ているがその殺菌活性は極めて弱いものである。

（発明が解決しようとする問題点） ベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤は、農園
芸作物に寄生する種にの病原菌に対し優れた防除効果を
示し、１９７０年頃よシ農園芸用殺菌剤として広く一般
に使用され、作物増産に大きく寄与してきたが、これら
の殺菌剤を連続して作物に散布すると、薬剤耐性菌が蔓
延し、薬剤の防除効果が下がシ、実際上使用し得ない状
況となることがしばしば起るようになってきた。こうし
た場合、農家等薬剤の使用者は、ベンズイミダゾール・
チオ７アネート系殺菌剤に対する薬剤耐性菌に有効な殺
菌剤を散布することによシ対称となる病害を防除せねば
ならないが、薬剤耐性菌蔓延前のベンズイミダゾール・
チオファネート系殺菌剤はど優れた防除効果を示すもの
はきわめて少なく、適確な防除が困難となっている。

本発明者らは前記の事情を考慮し、薬剤耐性ｍに対し、
選択的に殺菌効果を示す殺菌剤があれば薬剤耐性菌発伴
１ｉＩＩｉ場で高い病害防除効果が期待出来ることから
、そのような性質を持つ殺菌剤について鋭意研究した。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは上記の欠点に留意し、多数の化合物につい
て研究を行った結果、 一般式 （式中、Ｘは水素原子　／Ｓロゲン原子、低級アルキル
基又は低級アルコキシ基を、Ｙは）１０ゲン原子、低級
アルキル！、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ
基又は低級アルキニルオキシ基を、Ｒ１は低級アルキル
基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、シアノ低級
アルキル基又は７１０ゲノ低級アルキル基を、Ｒ２は低
級アル中ル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基又
はノーロゲノ低級アルキル基を示す。但し、Ｘ、Ｙは同
時にノーロゲン原子ではない。） で表される化合物及びその無機醸、有機酸、もしくは金
属塩基の塩がベンズイミダゾール−チオファネート系殺
菌剤に耐性を示す植物病原菌（以下薬剤耐性菌と呼ぶ。

）およびその他の糸状菌に対し選択的に強い殺菌効果を
有するのみならず、ヨトウ虫、ヨコバイ等の害虫に対す
る殺虫効力及びハダニ類に対し、殺ダニ効力を有し、し
かも混血動物に対して毒性の少いことを見い出し本発明
を完成した。

（発明の効果） 一般式（１）で表わされる本発明のホルムアミドオキシ
ム系化合物群は、ベノミル〔メチル−１−（ブチルカル
バモイル）ベンズイミダゾール−２−イルカ−バメート
〕、フベリダゾール（２−（２−フリル）ベンズイミダ
ゾール〕、チアベンダゾール［２−（４−チアゾリル）
ベンズイミダゾール〕、カルペンダジム〔メチル　ベン
ズイミダゾール−２−イルカ−バメート〕、チオファネ
ートメチルＩ：１．２−ビス（３−メトキシカルボニル
−２−チオウレイド）ベンゼン〕、チオファネート［：
１．２−ビス（３−エトキシカルボニル−２−チオウレ
イド）ベンゼン］などのベンズイミダゾール・チオファ
ネート系殺菌剤に耐性を示す薬剤耐性菌に対し、選択的
に強い殺菌効果を示すことを特徴としている。

すなわち、本発明化合物は、後述の試験例からも明らか
なように、ベンズイミダゾール・チオ７アネート系殺菌
剤に感受性な野性菌（以下薬剤感受性菌と呼ぶ）による
病害に対し、何ら防除効果を示さないが、薬剤耐性菌に
よる病害に対してはすぐれた防除効果を示し、本発明化
合物の薬剤耐性菌に対する殺菌力はきわめて選択性の高
いものであった。したがって、本発明化合物は、ベンズ
イミダゾール・チオファネート系殺菌剤が使用されるこ
とによシ出現が予想される、まだは出現した薬剤耐性菌
の防除に使用することができる。たとえは、テンサイの
かつばん病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａｂｅｔｉｃｏｌａ
　）、ビーナツツの褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａａｒ
ａｃｈｉｄｉｃｏｌａ　）、黒渋病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐ
ｏｒａ　ｐｅｒｓｏｎａｔａキュウＩＪＯうどんこ病菌
（８ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ。

りる枯病角（Ｍ７ｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ　ｍｅｌｏ
ｎｉｓ　）、菌核病菌（８ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｓｃ
ｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）ｓ灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔ
ｉａ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、黒星病菌（Ｃｌａｄｏｓｐ
ｏｒｉｕｍＨｃｕｍｅｒｉｎｕｍ　）、トマトの灰色か
び病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ　）、葉かび
病菌（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｆｕｌｖｕｍ　）、
ナスの灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｌｎｅｒｅ
ａ　）、黒枯病菌（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ　ｍｅｌｏ
ｎｇｅｎａｅ　）、うどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　
ｅｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ　）、イチゴの灰色かび病
菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）、うどんこ病
菌（５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｈｕｍｕｌｉ　）、タ
マネギの灰色腐敗病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ａｌｌｉ　
）、灰色かび病菌（ＢＯｔｒｙｔｔ　５ｃｉｎｅｒｅａ
　）、タバコのうどんと病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｃｌｃ
ｏｒａｃｅａｒｕｍ　）、インゲンの菌核病（Ｓｃｌｅ
ｒｏｔｉｎｉａｓｃｌｅｒｏｔｌｏｒｕｍ　）、灰色か
び病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｌｎｅｒｅａ）。

リンゴのうどんと病（Ｐｏｏｌｏｓｐｈａｅｒａ　１ｅ
ｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　
１ｎａｅｑｕａｌｉｓ　）、モニリア病菌（８ｃｌｅｒ
ｏｔｉｎｉａ　ｍａｌｔ　）、カキのうどんこ病菌（Ｐ
ｈｙｌｌａｃｔｉｎｉａ　ｋａｋｉｃｏｌａ　）、炭ｌ
病菌（Ｇｌｏｅｏｓｐｏ　−１％　ｒｉｕｍ　ｍｋｉ　
）　Ｘ角斑落葉病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｋａｋｉ
　）、）・モモ、オウトウの灰星病菌（５ｃｌｅｒｏｔ
ｉｎｉａ　ｃｉｎｅｒｅａ）、ブドウの灰色かび病菌（
Ｂｏｔｒ７ｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）、うどんこ病菌（
Ｕｎｃｉｎｕｌａ　ｎｅｃａｔｏｒ　）、晩腐病菌（Ｇ
ｌｏｍｅｒｅｌｌａ　ｉｎｇｕｌａｔａ　）、ナシの黒
星病１ｉ　（Ｖｅｎ−ｔｕｒｉａ　ｎａｓｈｉｃｏｌａ
　）、チャの輪斑病＠　（Ｐｅ５ｔａｌｏ−ｔｌａ　ｔ
ｈｅａｅ　）、炭痕病菌（ＣＣｏ１１ｅｔｏｔｒｉｃｈ
ｕ　ｔｈｅａｅ−ｓｉｎｅｎｓｉｓ　）、ミカンのそう
か病菌（Ｅｌｓｉｎｏｅ　ｆａｗ−ｅｅｔｔｉ　）、青
かび病菌（ＰｅｎＬｃｉｌｌｌｕｍ　ｉｔａｌｉｃｕｍ
　）、緑かび病菌（Ｐｅｎｉｃｌｌｌｉｕｍ　ｄＬｇｉ
ｔａｔｕｍ　）、オオムギのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐ
ｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｆ、　８ｐ。

ｈｏｒｄｅｉ　）、アイスポット病（Ｐａｅｕｄｏｃｅ
ｒｅｏｇｐｏｒｅＬｌａｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅ
ｓ　）、紅色雪腐病菌（Ｆｕｓａｒｉｕｍｎｉｖａｌｅ
　）、コムギのうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒａ
ｍｉｎｉｓ　ｆ、　ｓｐ、　ｔｒｉｔ４ｃｌ）などの防
除に使用することができる。

また、実際の施用場面であるしｉ場では、ベンズイミダ
ゾール・チオファネート系薬剤耐性菌のみが蔓延してい
るとは限らず、薬剤感受性菌も混在する。こうした実際
施用場面の事情を考慮して、一般式（１）で示される本
発明化合物群と前述のベンズイミダゾール・チオファネ
ート系薬ＩＩを混合して、薬剤耐性菌と感受性菌を混合
して接種された植物に散布した場合の防除効果を検討し
た。その結果、薬剤耐性菌と感受性菌が混在していても
、上述の薬剤を混合して散布するとそれぞれの単剤また
、前述した如く、ベンズイミダゾール−チオファネート
系殺菌剤の耐性菌が慢延し、農家等薬剤の使用者は作物
病害の適確な防除が出来ず苦慮したが、１９８０年前後
よシ、環状イミド系ｙｍ剤［Ｎ−（３’、５’−ジクロ
ルフェニル）　−１，２−ジメチルシクロプロパン−１
，２−ジカルボキシイミド、３−（３’、５’−ジクロ
ルフェニル）−１−イソプロピルカルバモイルイミダゾ
リジン−２，４−ジオン、３−（３’、５’−ジクロル
フェニル）−５−メチル−５−ビニルオキサゾリジン−
２，４−ジオン〕が市場に導入され、ベンズイミダゾー
ル争チオファネート系殺菌剤に感受性な菌はもちろん耐
性菌にも強い殺菌効果、殊にブドウや野菜類の灰色かび
病、モモ、オウトウなどの灰星病に卓効を示し、これら
病害に関してのベンズイミダゾール・チオファネートメ
チル系殺菌剤耐性菌防除対策は一応の成功をおさめた。

しかし、一般に同一系統の殺菌剤を連続して使用すると
薬剤に剛性を示す菌が発生し、薬剤の病害防除効果が低
下すると言われておシ、環状イミド系殺菌剤の場合もそ
の例外ではないことが明らかになってきた。

すなわち、前記環状イミド系殺菌剤のいずれかを灰色か
び病防除のために連続して作物に使用すると環状イミド
系殺菌剤のいずれに対しても耐性を示す灰色かび病菌が
発生し、防除効果の低下した事例が知られるようになっ
た〔参考文献：日植病報４８　：　８９（１９８２）　
、回報４８　：　２１０−２１６　（１９８２）　。

回報４８　：　５４７−５５０　（１９８２）］。

本発明者らは、前記の事情を苦慮し、ベンズイミダゾー
ル・チオ７アネート系殺菌剤に感受性（以下ＢＴ／Ｓと
記す）、耐性（以下ＢＴ／Ｒと記す）ならびに環状イミ
ド系殺菌剤に感受性（以下ＣＺ／Ｓと記す）、耐性（以
下ＣＩ／Ｒと記す）を示す４つの組合せ、すなわち、Ｂ
　Ｔ／ＳかつＣＩ／５ＳＢＴ／ＳかつＣＩ／Ｒ，ＢＴ／
ＲかつＣＩ／ＳおよびＢＴ／ＲかつＣＩ／Ｈの性質を示
す灰色かび病菌を用いて、本発明化合物の殺菌効果を検
討したところ、ＢＴ／ＲかつＣＩ／ＳおよびＢＴ／Ｒか
つＣＩ／Ｒの性質を示す菌、言いかえれば、ベンズイミ
ダゾール・チオ７アネート系殺菌剤に耐性を示す菌（薬
剤耐性菌）であれば、環状イミド系殺菌剤に感受性、耐
性のいずれの性質を示す菌にも高い殺菌効果を示す極め
て選択性の高いものであることが判明した。このように
、ベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤に抵抗
性（耐性）の発達した菌であれば、他の殺菌剤に対する
感受性、耐性とは関係なく、本発明化合物は高い殺菌効
力を発揮する。

本発明者尋は一般式（１）で示されるホルムアミドキク
ム系化合物群の殺菌活性についてさらに検討した結果、
薬剤耐性の有無にかかわらず、おる種の病害防除に有効
であることが判明した。本発明化合物は、たとえばイネ
いもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒ−ｉａ　ｏ工Ｌ（ｌ工
）、キュウリベと病菌（−均す旦倶１１四旦−ｏｓｐｏ
ｒａ　ｃｕｂｅｎｓｉｓ　）などの防除に使用すること
がてきる。

又、本発明化合物は、アワヨトウ、ワタアブラムシ、ツ
マグロヨコバイ等の害虫及びナミハダニ等のダニ類に対
しでも殺虫殺ダニ効力を有しておυ、殺虫殺ダニ剤とし
て有用である。

（発明の開示、製造方法） 本発明化合物は所望するＲ１及びＲ２の種類によシ、下
記反応式で示す方法を適宜還択して製造することができ
る。

（ｎ　）（ｍ） （ＩＶ） （Ｉ） （ｖ） （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ１及びＲ２は前記と同一の意味を示
し、Ｈａｔはハロゲン原子を示す。）即ち、反応式（Ｉ
）に示す方法においては、前記一般式〇で表わされるホ
ルムイミデート類と、前記一般式（ホ）で表わされるオ
キシアミン類とを有機溶媒中で反応させる。

有機溶媒としてはメタノール、エタノール、クロロホル
ム等の極性溶媒が用いられる。反応は室温〜溶媒の沸点
で０．５〜１時間行われる。（Ｉ）法においてＲ１ある
いはＲ２が水素原子である化合物を用いて反応を行うと
一般式ｑｗｓるいは（ロ）で表わされる化合物を製造す
ることができる。一般式■あるいは（ロ）で表わされる
化合物は反応式〇又は■に示す方法によって所望するハ
ロゲン化物を反応させることによυ本発明化合物が得ら
れる。反応は有機溶媒中酸結合剤の存在下Ｏ〜４０℃、
好ましくは５゜〜室温で１〜２時間行う。

有機溶媒としてはアセトン、ジメチルボルムアミド、テ
トラヒドロフラン、アセトニトリル、クロロホルム、ト
ルエン等の不活性溶媒が用いラレ、酸結合剤としては水
素化ナトリウム、トリエチルアミン、ピリジン、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等の有機、無機の塩基が用いられる。

前記一般式（６）で表わされる化合物は、例えば下記反
応式に示す如く、対応するアニリン類とオルトギ酸エチ
ルとを反応させることによシ製造することができる。

本発明化合物の塩は、前記の如くして製造された７１Ｊ
一体をクロロホルム、エーテル、アセトン、アセトント
リル、ベンゼン等の一般の不活性溶媒中、無機酸、有機
酸又は金属塩と反応させることによシ製造することがで
きる。

前記一般式（６）で表される化合物を溶媒に溶解した後
、所望の酸又は塩を添加して室温で攪拌して反応させる
ことによシ、本発明化合物が析出する。

本発明化合物の無機酸としてはハロゲン化水素酸（例え
ば塩酸、臭化水素酸）、燐酸、硝酸など、有機酸として
は酢酸、蓚酸、マレイン酸、コハク酸、フマル酸、酒石
酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン酸、乳酸、ｐ−）
ルエンスルホン酸、メタンスルホン！、１．５−ナフタ
リンージスルホン酸、ピクリン酸、フェニルホスホン酸
などがアケられる。金属塩の場合は陽イオンとして、ア
ルミニウム、ケイ素、マンガン、鉄、コバルト、ニッケ
ル、銅、亜鉛、カドミウム、錫、水銀、鉛などがあげら
れ、その対イオンとして塩素、臭素、ヨウ素、硫酸、燐
酸、硝酸、炭酸、酢酸、蓚酸、シんご酸、くえん酸など
の陰イオンを利用することができる。

本発明化合物の構造はＩＲ、ＮＭＲ、ＭＡＳ８等のスペ
クトル分析結果から決定した。

本発明化合物の塩形成比率は元素分析及び、本発明化合
物を水中で解離し、前記式（ＩＩ）で表されるホルムア
ミドキシムのフリ一体をｐ過して除いた後いた後、ｐ液
をキレート滴定、中和温蔵あるいは酸化趙元滴定するこ
とによってめた。

又本発明化合物のフリ一体は下記に示す二種の互変異性
構造及び、その各々はＥ及び２異性体梧造を取９得る。

そして塩はどの異性体とも形成し得る。本発明化合物は
いずれの異性体をも含むものである。

次に実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明する。

実施Ｍｌ（製造法α））化合物番号４３３．４−ジェト
キシ−５−メチルアニリン２．６１（０，０１３１％ル
）、オルトギｉ７５　、：ｚ　チル３．９　ｆ　（０，
０２６３モル）、酢ｆｌｙ＜　ｘ　チル３０　ＨＩＶを
攪拌混合しながら７０〜８０℃に加熱し、反応に伴ない
生成するエタノールを酢酸エチルとの共沸混合物として
常圧で留去した。留出液かにはなくなった時点で反応温
朋を１００℃に上げ、約１時間更に加熱。

（η拌、留去を絖けた。この後１５〜２０　ｗＨｇ　、
パス塩５０〜６０℃で過剰のオルトギ酸エテルを留去し
て、粗中間体エチルＮ−（３，４−ジェトキシ−５−メ
チル−フェニル）−ホルムイミデート３．２２を得た。

この中…」体をクロロホルム２０−に溶解し、攪拌しな
がら室温にて４５％エトキシアミン水溶液１．９５　Ｆ
　（０，０１４４モル）を加えた。添加後、攪拌を１時
間続けた。クロロホルム溶液を水洗しＭｇ５ｏｑ乾燥し
た後、クロロホルムを留去した。ここで得られた結晶を
ｎ−へキサン−酢酸エチル（９：１）の混合溶媒で再結
晶精製し、目的物Ｎ−（３，４−ジェトキシ−５−メチ
ル−フェニル）　−Ｎ’−エトキシ−ホルムアミジンの
白色結晶２．８ｔ（収率８９．８％）を得た。融点８９
〜９１℃。

製造ψす１ ４−アミノ−２，６−シエチルフエノール２７．９ｔ　
（０，１６’９モル）、オルトギ酸エチルｉ５　ｏ、ｏ
　ｆ　（０．３３８モル）、酢酸エチル１００　ｍｌを
攪拌混合しながら７０〜８０℃に加熱し、反応に伴ない
生成するエタノールを酢酸エチルとの共沸混合物として
常圧で留去した。留出物がｔｌはなくなった時点で反応
温反を１００℃に上げ、約１時間、更に加熱、（光拌、
留去をＬｌ、けた。この後１５〜２０　ｔｕｎＨｇｓバ
ス温５０〜６０℃で過剰のオルトギ酸エチルを留去して
、粗中間体エチルＮ−（３，５−ジエチル−４−ビトロ
キシフェニル）−ホルムイミテート：’、　７．３　ｔ
を得た。この中間体をメタノール１５０ゴに溶解し、攪
拌しながら室温にてエトキシアミン１１．２　Ｆ　（０
，１８３モル）を滴下した。滴下後約３時間、攪拌を続
け、その後メタノールを留去して、得られた結晶をエー
テルとれ一ヘキサンの１：ｌ混合俗界で洗浄し、目的物
Ｎ−（３，５−ジ！−Ｆ−ルー４−ヒ）”ロキシフェニ
ル）　−Ｎ’−エトキシ−ホルムアミジンの淡褐色結晶
３７．８Ｆ（収率９４．８％）を得た。ｈ重点７０〜７
３℃実施１＋ｌ１２（製造方法■）化合物番号３１製造
例１で得たＮ−（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）　−Ｎｅ−エトキシホルムアミジン９．Ｏｆ　
（０，０３８２モル）、炭酸カリウム５．３２（０，０
３８２モル）、ヨウ化エチル６、５５　Ｆ　（０，０４
２０モル）をアセトン５０ｍ／！中に混合し、加熱還流
１；＃拌を２時間続けた。室温まで冷却後、Ｆ逸して臭
化カリウム及び炭酸氷菓カリウムを結晶として除き、こ
れを少企のアセトンで洗浄した。Ｆ液を４７ミめアセト
ンを留去して、得られた結晶をメタノール再結晶精製し
、目的物Ｎ−（３，５−ジエチル−４−エトキシフェニ
ル）　−Ｎ’−エトキシ−ホルムアミジンの白色結晶９
．９ｆＣ収率９８．２％）をイケた。融点６９〜７１℃
。

実施例３（製造方法■）化合物１７ 塩酸ヒドロキシアミン１．ｘ　ｔ　（０，０１５７モル
）を１０ｍｅのメタノールに加熱溶触し、ナトリウム０
．３６　Ｆ　（０，０１５７モル）とメタノール１０ｍ
ｇで調整したナトリウムメチ２−ト溶液を室温で滴下し
て、中和した。この溶液を約５℃に冷却して、塩化ナト
リウムを戸別し、Ｆ液を実施例１と同様の方法で３−ク
ロル−４−エトキシ−５−メチル−アニリン２．４　ｆ
　（０，０１３１モル）から合成した粗中間体エチルＮ
−（３−クロル−４−エトキシ−５−メチルフェニル）
−ホルムイミデート３．１Ｖと混合し、室温で２時間攪
拌した。この後メタノールを留去して粗中間体Ｎ−（３
−クロル−４−エトキシ−５−メチルフェニル）−Ｎ’
−ヒドロキシ−ホルムアミジン２．９ｔを得た。この中
間体をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２０−に溶解し、
トリエチルアミン１．６Ｆ（０゜０１５７モル）を加え
た。更に室温で攪拌しながら臭化アリル１．９Ｆ（０，
０１５７モル）を加え、３時間攪拌を続けた。この反応
溶液を氷水１００−に圧加し、酢酸エチルで抽出した。

抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを留去
して、得られた残置をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィでＨａし、目的物Ｎ−（３−クロル−４−エトキシ−
５−メチル−フェニル）　−Ｎ’−アリロキシ−ホルム
アミジン２．Ｏｒ（収率５７．８％）を得た。融点８１
〜８３℃。

７ 実施例４　化合物番号安啼 Ｎ−（３−クロル−４−二トキシ−５−メチルフエニ／
ｌ／　）　−Ｎ’−アリロキシ−ホルムアミジンｌｔを
クロロホルム１５−に溶解し、これに攪拌上室温で塩酸
ガスを過剰量吹き込むと直ちに結晶が析出した。この析
出晶を戸別後、真空乾燥して、目的物Ｎ−（３−クロル
−４−二トキシ−５−メチル−フェニル）−Ｎ’−アリ
四キシーホルムアミジン塩酸塩の白色結晶１．Ｏｒ（収
率８８．０％）を得た。融点１２２〜１２３．５℃。く
毒ｆｉｔり元素分析値　ＣＨＮ 計算値　５１．１６％　５．９４％　９．１８％測定値
　５１．０４％　６．０１％　９．３１％（塩形成比率
の分析） 上記の方法で得たＮ−（３−クロル−４−二トキシ−５
−メチル−フェニル）−Ｎ’−アリロキシ−ホルムアミ
ジン塩酸塩を約Ｑ、　２　ｆ　精秤採取し、蒸留水３０
ｍｔ中に入れ、５０℃で約３０分間攪拌して、塩を解離
させる。解離したフリーのＮ−（３−クロル−４−エト
キシ−５−メチル−７エ二ル）−Ｎ′−アリロ午シーホ
ルムアミジンが析出するので、これを戸別し、蒸留水７
０ゴを使って良く洗浄する。ｐ液をｌｏＯｍｌ！メスフ
２スコ中に集め、蒸留水で１ＯＯｒｎｔとし、振とうし
て均一溶液Ｋする。この水溶液を２５−ホールピペット
で採り、これを０．０１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で、
常法によシ中和滴定し、塩酸量を分析した。上記の方法
で戸別して得たフリ一体は乾燥後、　ＩＲ測測定てフリ
一体であることを確認した。

採取試料量＝　ｘ　’？ 中和滴定によ請求めた採取試料中の塩酸量＝ｙモルｘ　
ｙ　ｎ ｏ、２０９８４ｔ　Ｏ，０００６７０２モル　１．０３
０．２１２７２ｆ　０．０００６５６９モル　１．０７
Ｊ 実施例５　化合物番号愕 Ｎ−（４−エトキシ−３−エチルフェニル）−Ｎ′−エ
トキシ−ホルムアミジン１．６　ｆ　（０，００６９７
モル）をエチルエーテル３０−に溶解し、これに攪拌下
、室温で無水の蓚酸０．６　Ｆ　（０，００６９７−ｆ
ニル）を加えた。直ちに均一溶液となり、室温で攪拌を
続けると３０分程で結晶が析出した。この析出晶を戸別
後、真空乾燥して、目的物Ｎ−（４−エトキシ−３−エ
テルフエニＡ、　）　−ＮＦ−エトキシ−ホルムアミジ
ン蓚酸塩１．７ｔ（収率８６．８％）を得た。白色結晶
。融点１００−１０３℃。

元素分析値　ＣＨＮ 計算値　５９．７７％　７．５２％　９．９６％測定値
　５９．６９％　７．５８％　９．９９％（塩形成比率
の測定） 上記の方法で得たＮ−（４−エトヤシ−３−エチルフェ
ニル）−Ｎ’−エトキシ−ホルムアミジン蓚酸塩約０．
３ｆを精秤採取し、蒸留水３０ｄと混合し、５０℃で３
０分間攪拌して、塩を解離させる。解離したＮ−（４−
エトキシ−３−エチルフェニル）　−Ｎ’−エト午シー
ホルムアミジンの７リ一体を戸別して、蒸留水７０ｍ７
！で良く洗浄する。

Ｆ液を５００ｍｇのコニカルビーカー中に集め常法によ
’）　０．ｌ　Ｎ　ＫＭｎＯ１１標準溶液で酸化還元滴
定を行ない、水溶液中の蓚酸の負をめる。

上記の方法で戸別して得た７リ一体は乾燥後、０．３１
５７２ｔ　Ｏ，０００５３７２モル　２．１１０．３１
０４４ｒ　０．０００５３４０モル　２．０８０．３０
８２５ｆ　０．０００５０７５モル　２．１９１？ 実施例６　化合物番号合叫 Ｎ−（４−アリロキシ−３，５−ジメチル−フェニル）
　−Ｎ／−エトキシ−ホルムアミジン１．７ｆ（０，０
０６９７モル）をアセトン２０−に溶解し、これに攪拌
下、室温で酢酸第二銅−水和物１．４Ｆ（０，００６９
７モル）を加えた。直ちに均一溶液となり、室温で攪拌
を続けると、ｌＯ分程で結晶が析出した。この析出晶を
ｐ別後、真空乾燥して、目的物Ｎ−（４−アリロキシ−
３，５−ジメチル−フェニル）　＋　Ｎ／−エトキシ−
ホルムアミジン酸［に銅塩２．ｌＦ（収率８８．９％）
を得た。淡緑色結晶。

融点１５９〜１６０℃。

元素分析値　ＣＩＮ 計算値　５６．６７％　６．８４％　８．２４％測定値
　５６．１４％　６，７２％　８．０９％（塩形成比率
の分析） 上記の方法で倚たＮ−（４−アリロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）　−Ｎ’−エトキシ−ホルムアミジン酢
酸第二銅塩を約０．１６１精杵採取し、蒸留水３０ｍ７
！中に入れ、５０℃で約３０分間攪拌して、塩を解離さ
せる。解離したフリーのＮ−（４−アリロキシ−３，５
−ジメチル−フェニル）−Ｎ’−エトキシーホルムアミ
ジンが析出するので、これを戸別し、蒸留水７０ゴを使
って良く洗浄する。

ｐ液を１００ｒｎｌメスフラスコ中に集め、蒸留水で１
００−とし、掘とうして均一溶液にする。この水ｉｉを
２５ｄホールピペツトで採ル、これを０、　ＯＩ　Ｎ　
ＥＤＴＡ　標準溶液で常法でキレート滴定し、銅の量を
分析した。上記の方法で、戸別して得たフリ一体は乾燥
後ＩＲ測測定て、フリ一体でらることを確認した。

ｘ　ｙ　ｎ ｏ、１６０３’ｌ　Ｏ，０００２３１１モル　２．０７
０．１６０５９ｔ　Ｏ，０００２２６０モル　２．１３
同様にして製造された本発明の代表化合物の構造と物理
足載を第１表に示す。

このようにして得られた本発明化合物を実際に施用する
際には、他成分を加えず純粋な形で使用できるし、また
農薬として使いやすくするため添加剤および担体と混合
して施用することができ、通常使用する形態、たとえば
粉剤、水和剤、油剤、乳剤、錠剤、粉剤、微粒剤、エア
ゾール、フロアブルなどのいずれとしても使用できる。

添加剤及び担体としては、固型剤を目的とする場合は、
大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石膏
、タルク、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末
が使用される。液体の剤型を目的とする場合は、ケロシ
ン、鉱油、石油、ソルベントナフサ、キシレン、シクロ
ヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、水等を
溶剤として使用する。これらの製剤において、均−且つ
、安定な形態をとるために必要ならば、界面活性剤を添
加することもできる。このようにして得られた水利剤、
乳剤は、水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁
液として、粉剤、粒剤はそのまま、植物に散布する方法
で使用される。

次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及
び添加割合ね、これら実Ｍｌｊ例に限定されるべきもの
ではなく、広い範囲に変化させることが可能である。

実施例７　水　和　剤 化合物１　４０部 珪藻±　５３部 高級アルコール硫酸エステル　４部 アルキルナフタレンスルホンｒｊｌＲ３１１（以上を均
一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分４０％の水利
剤を得る。

実施例８　乳　剤 化合物３　３０部 キシレン　３３部 ジメチルホルムアミド　３０部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル　７部以上
を混合溶解すれば、有効成分３０％の乳剤を得る。

火施例９　粉　剤 化合物１８　１０部 タ　ル　り　８９　部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル　１部以上
を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分１０％の
粉剤金得る。

なお、本発明化合物は単独でも充分有効である事はｍ５
までもないが、菌や虫、ダニの種類によっては効力が不
十分もしくは弱い為、これを補う目的で各種の殺菌剤や
、殺虫・殺ダニ剤の１種又は２種以上と混合して使用す
ることも出来る。

本発明化合物と混用して使用できる殺菌剤、殺虫剤、殺
ダニ剤の代表例を以下に示す。

〔殺菌剤〕：キャブタン、ＴＭＴＤ％ジネブ、マンネブ
、マンゼブ、ＴＰＮ、フェンフラム、フラノ（フロス、
アリエッチ、プロチオカーブ、トリアジメホン、トリア
ジメノール、ポリオキシン、トリデモルフ、メタキサニ
ン、フラロキシル、トリホリン、イソブロチオラン、プ
ロピレ−ト、プラストサイジン−８，カスガｉイシン、
バリダマイシｘＰＣＮＢ、インプロジオン、ビンクロゾ
リン、）“ロシミドン、ベノミル、チオファネートメチ
ル、塩基性塩化銅、塩基性硫酸鋼、水酸化トリフェニル
錫、キノメチオナート、クロノくモカープ、ビナパクリ
ル、 ［殺虫・殺ダニ剤］　：　ＢＣＰＥ　、クロルベンジレ
ート、クロルプロピレート、プロクロノール、フエニソ
プロモレート、ケルセン、シッフトン、クロルツェナミ
ジン、アミトラズ、ＢＰＰＳ　、　ＰＰＰＳ　。

ベンゾメート、シヘキサチン、ジスタノキサン、ポリナ
クチン、チオキシフロス、ＣＰＣＢＳ　ｓテトラジホン
、テトラスル、シクロプレート、カヤサイド、カヤホー
プ、多硫化石灰、３−ｎ−ドデシル−１，４−チフスキ
ノン−２−イルアセテート、フェンチオン、フェニトロ
チオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＢＰ、バミ
ドチオン、７エントエート、ジメトエート、ホルモチオ
ン、マラソン、ジグテレックス、チオメトン、ホスメッ
ト、メナゾン、ジクロルボス、アセフエー）、ＥＰＢＰ
、ジアリホール、メチルパラチオン、オキシジメドンメ
チル、ニチオン、アルディカーブ、プロクロノ−ル、バ
ーメスリン、サイパーメスリン、デカメスリン、７エン
バレレイト、フェンプロパスリン、ピレトリン、アレス
リン、テトラメスリン、レスメスリン、パルスリン、ジ
メスリン、プロパスリン、フロスリン、３−フェノキシ
ベンジル−２，２−シｐ口ロー１−（４−エトキシフェ
ニル）−１−ｙクロプロパンカルボキシレート、α−シ
アノ−３−フェノキシベンジル−２，２−ジクロロ−１
−（４−エトキシフェニル）−１−ジクロプロパンカル
ボキシレー）、（Ｒ８）−α−シアノ−３−フェノキシ
ベンジル（Ｒ８）　−２−（４−）ジクロルメトキシフ
ェニル）−３−メチルブチレー）、（Ｒ８）−α−シア
ノ−３−フェノキシベンジル（Ｒ８）−２−（２−クロ
ロ−４−トリクロロメチルアニリノ）−３−メチルブチ
レート、機械油。

次に試験例を挙けて、本発明化合物の殺菌活性及び殺虫
・殺ダニ活性を詳しく説明する。

試験例１　インゲン灰色かび病防除効果約３週間栽培し
たインゲン（品釉「長うすら）」苗の木葉を切シとシ、
本発明化合物の水利剤の所定濃度の薬液に約加秒間浸漬
し、風乾したのち・くンズイミダゾール・チオファネー
ト系薬剤耐性菌または感受性の灰色かび病菌（Ｂｏｔｒ
ｙｔｉｍ　ｃｉｎ＠ｒｅａ）の菌糸を接種して茄℃の温
室に保？た。山しｓ　４日後に各薬剤処理側の発病程度
を調黄し、以下にボす規準にしたがい発病指数をめ、防
除価算出式よシ名薬剤の防除価を算出した。その結果を
第２表に示す。

防除価算出式 第　２　表 第　２　表つづき−１ 第　２　表つづき−２ 第２表つづき−３ 注１　市販殺菌剤：チオ７アネートメチルｚ２　ｚ　＃
　：ベノミル ＃３　ｔ　Ｉ　：カルペンダジム 験例２　キュウリうどんこ病防除効果 約３週間温室でポット栽培したキュウリ（品種「サツキ
ミドリ」）苗に、本発明化合物の水利剤の所定温度の薬
液を十分量散布し、風乾させたのち、ベンズイミダゾー
ル・チオファネート系薬剤耐性菌または感受性のうどん
こ病菌（Ｓｐｎａｓｒｏｔｈ−ｐｅａ　ｆｕｌｉａｇｉ
ｎｅａ）分生胞子を接種した。これを６℃前後の温室に
薬剤耐性菌と感受性菌接極ボットをそれぞれ別々に隔離
しておき、菌接種１０日後に発病状態を調査した。

発病指藪は下記の方法によって算出した。すなわち、調
査葉の病斑出現に応じて、発病指数を０．１．２、・・
・・・・、ＪＯに分類し、次式の防除価算出式よシ各薬
剤の防除価を算出した。その結果？：第３表に示す。

発病指数　病斑出現状況 ０　葉面上に菌そうまたは病斑をみとめない１　葉面上
の病斑数が１〜５コ ２　＃＃６〜１０コ ３　葉面上の葉面積の３ＯＮに菌そうまたは病斑をみと
める。

４　同上３１〜４０％ ５　同上４１−関夕に ６　同上５１〜６ｏＸ ７　同上６１〜７０％ ８　同上７１〜８ＯＮ ９　同上８１〜９０％ １０　同上９１〜１００％ 注１　市販殺菌剤：チオファネートメチル＃２　１　Ｎ
　：ベノミル １３　１　＃　：カルベンダジム 試験例３　テンサイ褐斑病防除効果 ９ｃｍの素焼鉢で栽培したテンサイ幼苗（品質「モノヒ
ル」、５〜６葉期）に、本発明化合物の水利剤の所定温
度の薬液を十分量散布し、葉を風乾させたのち、ベンズ
イミダゾール−チオ７アネート系薬剤耐性菌または感受
性菌（Ｃ＠ｒｃｏｓｐｏｒａｂ＠Ｎｃｏｌａ）の分生胞
子を噴霧接種し、囚〜が℃、高湿度に１日間保ってから
お〜ｉ℃の温室に１２日間保持して発病の状態をｉｆし
た。以下に示す規準にしたがい、各処理区の発病指数を
め、防除価算出式よシ、防除価を算出した。その結果を
第４表に示す。

発病指Ｕ　病斑出現状況 ０　全く発病をみとめない ０．５　１葉当シ病斑数３〜５コ １　葉面上の葉面積の１０−２５％に病斑をみとめる ２　同上が〜団％ ３　同上５１〜７５９１ ４　同上７５％以上 第４表 第　４表つづき−１ 第　４　表つづき−２ 注１　市販殺菌剤：チオファネートメチル＃２　＃　＃
　：ベノミル ＃３　＃　＃　：カルペンダジム 試験例４　リンゴ黒星病防除試験 素焼ポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」。

３〜４葉期）に、本発明化合物の水利剤の所定濃度の薬
液を散布し、風乾させた後、ベンツイミダゾール・チオ
ファネート系薬剤耐性もしくは感受性のリンゴ黒星病菌
（Ｖｓｎｔｕｒｉａ　１ｎａ＠ｇｕａｌｉｇ）の分生胞
子を接種し、１６℃の温室中にそれぞれ別々に保持し、
その後１５−２０℃の温室に入れて発病させた。２週間
後に各側の発病程度を調査規準にしたかって調査し、下
記算式よル処理区の防除価ＱＩＯを算出した。その結果
を第５表に示す。

調査規準 第５表 注１　市販殺菌剤：チオファネートメチル＃２　＃　＃
　：ベノミル ＃３　＃　Ｉ　：カルペンダジム 試験例５　キュウリベと病防除試験 約３週間育苗したキュウリ（品種「相横半白」）幼苗に
本発明化合物の水利剤の所定濃度の薬液を散布し、風乾
後、キュウリベと病の罹病葉から採巣した本菌遊定子の
りの懸濁液を噴霧接種して５℃、湿度１００％の接種箱
に保持した。接秒２日後に処理キュウリ幼苗を温度（２
３−２８℃）に移し、接ｆｆ＋７日後に以下の基準にし
たかつて各キュウリ葉の発病程度を調査し、下記算式よ
り処騨区の防除価に）を算出した。その結果を第６表に
示す。

調査基準 第６表 注１　市販殺菌剤：テトラクロロフタロニトリル＃２　
ｉ　ｚ　：ジンクエチレンビスジチオカーバメート 試験例６　アワヨトウに対する効力 本発明化合物を実施例に示された乳剤の処方に従がい、
化合物濃度が５００　ｐｐｍになるように水で希釈した
。その薬液にトウモロコシ葉を力秒間浸漬し、風乾後、
アワヨトウ３令幼虫が５頭入っているシャーレにその葉
を入れた。ガラス蓋をして、温度１５℃、湿度ω％の恒
温室内に飲き、５日後に殺虫率をしらぺた。２反復であ
る。その結果を第７表に示す。

試験例７　ワタアブラムシに対する効力本発明化合物を
実施例に示された水利剤の処決に従い、化合物濃度が５
００　ｐｐｍになるように水で希釈した。その葉液を鉢
植えのキュウリ苗に寄生しているワタアブラムシに１５
コ散布した。鉢を温度５℃、湿度ω％の恒温室内に置き
、７日後に殺虫力を調べた。その結果を第８表に示す。

試験例８　ツマグロヨコバイに対する効力本発明化合物
を実施例に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が１
２５　ｐｐｍになるように水で希釈した。その薬液中に
、ツマグロヨコバイが産卵したイネ幼苗（４〜５倒）を
加秒間浸漬した。処理後のイネ幼虫は、温度５℃、湿度
６５％の恒温室内に保持し、８日後に榔化虫を調べ、更
に５日後に幼虫数を調べて、卵と幼虫に対する効果を有
効度としてめた。その結果を第９表に示す。

試験例９　ナミ・・ダニに対する効力 ３寸鉢に接種したインゲンの発芽後７〜１０日を経過し
た第１本葉上に、有機燐剤抵抗性のナミ・・ダニの雌成
虫を側頭接種したのち、前記薬剤の実施例に示された乳
剤の処方に従がい、化合物濃度が５００　、１２５　ｐ
ｐｍになるように水で希釈して散布した。散布３日後に
殺虫率をめるとともに、成虫を除去し、この３日間に度
付された卵に関し、成虫まで発育し得たか否かを１１日
目に１ｌｌＪ　直し、殺ダニ有効度をめた。その結果を
第１Ｏ表に示す。

第１Ｏ表 出願人：日本１達株式会社 代理人：伊　藤　晴　之 同　：　横　山　吉　美 手続補正書 昭和０年５月７７日 特許庁長官　志　賀　学　殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第３５０２０号 ２、発すＪの名称 ホルムアミドオキシム銹導体、その製造方法及び農園芸
用殺菌剤及び殺虫殺ダニ剤 ３、補正する者 事件との関係　特許出願人 〒１００東京都千代田区大手町２丁目２番１号（４３０
）　日本曹達株式会社 代表者三宮武夫 ４、代理人 〒１００東京都千代田区大手町２丁目２番り号日本曹達
株式会社内 電話（２４５）６２３４ （６２８６）　伊　藤　晴　之゛　１ 同所 （７１２５）横山吉美− ６補正の内容 （１）明π１１１ヤＦの特ム′Ｆ請求の範囲　別紙の通
シ。

（２）明細４（３：第１０頁第１４行、「対称」を「対
象」に訂正する。

（３）明細゛１１Ｆ第１２頁第１行〜第２行、「その無
機酸、有機酸、もしくは金に塩基の塩」を「無機酸又は
有機酸との塩及び金属塩との複合体」に訂正する。

（４）明細１第１２頁第７行、「混血」を「温血」に訂
正する。

（５）明細書第１４頁第１５行、［Ｐｏｏｌｏｓｐｈａ
ｅｒａ　Ｊを［Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　Ｊに訂正する
。

（６）明細書第１５頁第３行、［量ｎｇｕｌａｔａＪを
［ｃｉｎｇｕｌａｔａ　Ｊに訂正する。

（７）明細書第１６頁第１１行、「フェニル」を「フェ
ニル」に訂正する。

（８）明細１１Ｆ第１７頁第１６行、「苦慮」を１考慮
」に訂正する。

（９）明＋！（ＩＩ　Ｗ＋第２０真下から第３行、「反
応式（Ｉ）」を「反応式の」に訂正する。

００）明細書第２１頁第１１行〜第１２行、「０〜４０
℃、好ましくは５°〜室温」を「００〜溶媒の沸点好ま
しくは室温〜溶媒の沸点」に訂正する。

０１）明細書第２２頁第７行、「アセトントリル」を「
アセトニトリル」に訂正する。

（ｌの明細書第２４頁第４行、「前記式（■）」を「前
記式（Ｉ）」に訂正する。

（ｌａｌ明細書第２４頁第６行、「た後いた後」を「た
後」に訂正する。

α優明細書第３５頁第４行、「第二銅７水和物」を「第
二銅−水和物」に訂正する。

（１５）明Ｍ書ｔｌｃ３ｓ頁第１０行、第１５行、第１
８行、第２０行、「塩」を「複合体」に訂正する。

（１０明細書第３６頁第１３行、「塩」を「複合体」に
訂正する。

α′７）明細書第３７頁第１表の化合物番号１ｏのＲ１
の欄、「ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−」をｌ’−ＣＨ２＝ＣＨＣ
Ｈ２−Ｊ　Ｋ訂正する。

（１８）明細書第３７頁第１表の化合物番号１３のＲ工
の欄、［ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−Ｊを［ｃＨ２＝ＣＨＣＨ２
−Ｊに訂正する。

（１９）明細６第３７頁第１表の化合物番号２５のＲ１
のイ１セ（、［ＣＨ□６　ＣＨＣＨ２−Ｊを「ｃＨ２＝
　ＣＨＣ１１２−Ｊ　Ｋ　訂正する。

（２０）明細書第１４頁第１５の化合物番号５４の物理
定数のイトｊ、ｒ１０４〜１０６．５　Ｊを［１０４，
５〜１０６．５Ｊに訂正する。

（２１）Ｉ夕Ｊ　ＩＩＩ書第３９頁の第１表の化合物番
号６６の後に次の化合物を挿入する。

（２２）明７１１１　沓ｍ　４６　Ｍ　Ｐ！’（１０行
、ｒ　病斑（＝ｔ％４ｉＪ　’ｃ　ｒ病斑直径」に訂正
する。

Ｇ？■明細宵第４９頁の第２表つづき−２の化合物番号
７７と同第５０頁の第２表つづき−３の化合物番号対照
剤Ｉ　（注１）の間に次のデータを挿入（財）明細η１
１．第５０頁最下行〜同第５１頁第１行、「５ｐｎａｅ
ｒｏｔｈｅｃａ　Ｊを「５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　Ｊ
　Ｉｃ訂正する。

（至）明細書第５２頁第３表の化合物番号６７と対照剤
１（注１）の間に次のデータを挿入する。

（至）ｌ’ＦＪ細書第５３頁第７行、「所定温度」を「
所定ａ度」に訂正する。

Ｇ２７）明細９Ｆ第５７頁第４表つづき−２の化合物番
号７７と化合ｑ′！Ａ香号対照号対照剤注１）の間に次
のデータを挿入する。

（２８）明１ｍ　Ｍｙ：第５９頁第５表の化合物番号３
８と対照剤（注１）の間に次のデータを挿入する。

（２つ明細書第６０頁第４行、「温度」を「温室」に訂
正する。

（刈明細病、第６２頁第５行、１葉液」を「薬液」に訂
正する。

（３１）明細書第６０頁第６行、「幼苗」を「幼苗」に
訂正する。

（３の明細書第６３頁第７行、「幼虫」を「幼苗」に訂
正する。

特許請求の範囲 （１）一般式 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
又は低級アルコキシ基を、Ｙはハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基又
は低級アルキニルオキシ基を、Ｒ□は低級アルキル基、
低級アルケニル基、低級アルキニル基、シアン低級アル
キル基又はハロゲノ低級アルキル基を、Ｒ２は低級アル
キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基又はハロ
ゲノ低級アルキル基を示す。但し、Ｘ、Ｙは同時にハロ
ゲン原子ではない。）で表される化合物及び（２）一般
式 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
又は低級アルコキシ基を、Ｙはハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基又
は低級アルキニルオキシ基を、Ｒ１は低級アルキル基、
低級アルケニル基、低級アルキニル基、シアノ低級アル
キル基又はハロゲノ低級アルキル基を示す。但し、Ｘ、
Ｙは同時にハロゲン原子ではない。） で表される化合物と一般式 ％式％ （式中、Ｒ２は低級アルキル基、低級アルケニル基、低
級アルキニル基又はハロゲノ低級アルキル基を示す。） で表される化合物とを反応させることを特徴とする一般
式 （式中、Ｘ１Ｙ、Ｒ１及びＲ２は前記と同一の意味を示
す。） で表される化合物の製造方法。

（３）一般式 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
又は低級アルコキシ基を、Ｙはハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基又
は低級アルキニルオキシ基を、Ｒ２は低級アルキル基、
低級アルケニル基、低級アルキニル基（又はハロゲノ低
級アルキル基を示す。但し、ｘ、ｙは同時にハロゲン原
子ではない。）で表される化合物と一般式 （式中Ｒ１は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
アルキニル基、シアノ低級アルキル基又はハロゲノ低級
アルキル基を、Ｈａｔはハロゲン原子を示す。） で表される化合物とを反応させることを特徴とする一般
式 （式中、Ｘ　１Ｙ　ｓ　Ｒ１及びＲ２は前記と同一の意
味を示す。） で表される化合物の製造方法。

（４）一般式 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
又は低級アルコキシ基を、Ｙはハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基又
は低級アルキニルオキシ基を、Ｒ１は低級アルキル基、
低級アルケニル基、低級アルキニル基、シアノ低級アル
キル基又ハ／・ロゲノ低級アルキル基を示す。但し、Ｘ
、Ｙは同時にハロゲン原子ではない。） で表される化合物と一般式 ％式％ （式中％Ｒ２は低級アルキル基、低級アルケニル基、低
級アルキニル基又はハロゲノ低級アルキル基を、Ｈａｔ
はハロゲン原子を示す。） で表される化合物とを反応させることを特徴とする一般
式 （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ工及びＲ２は前記と同一の意味を示
す。） で表される化合物の製造方法。

（５）一般式 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
又は低級アルコキシ基を、Ｙはハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基又
は低級アルキニルオキシ基を、Ｒ１は低級アルキル基、
低級アルケニル基、低級アルキニル基、シアン低級アル
キル基又は／Ｓロゲノ低級アルキル基を、Ｒ２は低級ア
ルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基又はハ
ロゲノ低級アルキル基を示す。但し、Ｘ、Ｙは同時にハ
ロゲン原子ではない。） で表される化合物を有機溶媒中、有機酸、無機酸又は金
属塩と反応させることを特徴とする一般式（式中、Ｘ、
Ｙ、Ｒ，及びＲ２は前記と同一の意味を、Ｚは有機酸、
無機酸又は金属塩を、ｎは１〜４の整数を示す。） でイ゛（される化合物の製造方法。

（６）一般式 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
又は低級アルコキシ基を、Ｙはハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基又
は低級アルキニルオキシ基を、Ｒ工は低級アルキル基、
低級アルケニル基、低級アルキニル基、シアノ低級アル
キル基又は）〜ロゲノ低級アルキル基を、Ｒ２は低級ア
ルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基又はノ
・ロゲノ低級アルキル基を示す。但し、Ｘ、Ｙは同時に
ハロゲン原子ではない。） とを特徴とする農園芸用殺菌剤。

（７）一般式 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
又は低級アルコキシ基を、Ｙは）・ロゲン原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基
又は低級アルキニルオキシ基を、Ｒ１は低級アルキル基
、低級アルケニル基、低級アルキニル基、シアノ低級ア
ルキル基又はハロゲノ低級アルキル基を、Ｒ２は低級ア
ルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基又はハ
ロゲノ低級アルキル基を示す。但し、ｘ、ｙは同時にハ
ロゲン原子ではない。） で表される化合物及び無ＪｒＩＡ酸又は有機酸との塩及
び金属塩との複合体を有効成分として含有することを特
徴とする殺虫殺ダニ剤。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）　一般式 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   又は低級アルコキシ基を、Ｙはハロゲン原子、低級アル
   キル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基又
   は低級アルキニルオキシ基を、Ｒ１は低級アルキル基、
   低級アルケニル基、低級アルキニル基、シアン低級アル
   キル基又はハロゲノ低級アルキル基ｔ”　、Ｒ２は低級
   アルキル基、低級アルケニル基。 低級アルキニル基又はハロゲノ低級アルキル基を示す。 但し、Ｘ、Ｙは同時にハロゲン原子ではない。） で表される化合物及びその無機酸、有機酸、もしくは金
   属塩基の塩。
2. （２）一般式 （式中、又は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   又は低級アルコキシ基を、Ｙはハロゲン原子、低級アル
   キル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基又
   は低級アルキニルオキシ基を、Ｒ１は低級アルキル基、
   低級アルケニル基、低級アルキニル基、シアノ低級フル
   キル基又はハロゲノ低級アルキル基を示す。但し、Ｘ、
   Ｙは同時にハロゲン原子ではない。） で表される化合物と一般式 ％式％ （式中、Ｒ２は低級アルキル基、低級アルケニル基、低
   級アルキニル基又はハロゲノ低級アルキル基を示す。） で表される化合物とを反応させるＣとを特徴とする一般
   式 （式中、Ｘ　、　Ｙ　、　Ｒ１及びＲ２は前記と同一の
   意味を示す。） で表される化合物の製造方法。
3. （３）一般式 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   又は低級アルコキシ基を、Ｙはハロゲン原子、低級アル
   キル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基又
   は低級アルキニルオキシ基を、Ｒ２は低級アルキル基、
   低級アルケニル基、低級アルキニル基（又ハロゲノ低級
   アルキル基を示す。但し、Ｘ、Ｙは同時にハロゲン原子
   ではない。） で表される化合物と一般式 ％式％ （式中Ｒ１は低級アルキル基、低級アルケニルｘ、　低
   級アルキニル基、シアノ低級アルキル基又はハロゲノ低
   級アルキル基を、Ｈａｔはハロゲン原子を示す。） で表される化合物とを反応させることを特徴とする一般
   式 （式中、Ｘ　、　Ｙ　、　Ｒ１及びＲ２は前記と同一の
   意味を示す。） で表される化合物の製造方法。
4. （４）一般式 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   又は低級アルコキシ基を、Ｙはハロケン原子、低級アル
   キル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基又
   は低級アルキニルオキシ基を、Ｒ１は低級アルキル基、
   低級アルケニル基、低級アルキニル基、シアノ低級アル
   キル基又はハロゲノ低級アルキル基を示す。但し、ｘ、
   ｙは同時にハロゲン原子ではない。） で表される化合物と一般式 ％式％ （式中、Ｒ２は低級アルキル基、低級アルケニル基、低
   級アルキニル基又はハロゲノ低級アルキル基を、Ｈａｔ
   はハロゲン原子を示す。）で表される化合物とを反応さ
   せることを特徴とする一般式 （式中、Ｘ　、　Ｙ　、　Ｒ１及びＲ２は前記と同一の
   意味を示す。） で表される化合物の製造方法。
5. （５）一般式 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   又は低級アルコキシ基を、Ｙｌｄハロゲン原子、低級ア
   ルキル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基
   又は低級アルキニルオキシ基を、Ｒ１は低級アルキル基
   、低級アルケニル基、低級アルキニル基、シアノ低級ア
   、ルキル基又はハロゲノ低級アルキル基ヲ、Ｒ２は低級
   アルキル基、低級アルケニル基。 低級アルキニル基又はハロゲノ低級アルキル基を示す。 但し、Ｘ、Ｙは同時にハロゲン原子ではない。） で表される化合物を有機溶媒中、有機酸、無機酸又は金
   属塩と反応させることを特徴とする特許 （式中、Ｘ　、　Ｙ　、　Ｒ１及びＲ２は前記と同一の
   意味を、２は有機酸、無機酸又は金属塩を、ｎは１〜４
   の整数を示す。） で表される化合物の製造方法。
6. （６）一般式 （式中、Ｘは水素原子、）・ロゲン原子、低級アルキル
   基又は低級アルコキシ基を、Ｙはノ翫ロゲン原子、低級
   アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ
   基又は低級アルキニルオキシ基を、Ｒ１は低級アルキル
   基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、シアノ低級
   アルキル基又はノ１０ゲノ低級アルキル基を、軸は低級
   アルキル基、低級アルケニル基。 低級アルキニル基又はノ）ロゲノ低級アルキル基を示す
   。但し、Ｘ、Ｙは同時にノ・ロゲン原子でれない。） で表される化合物及びその無機酸、有機酸、もしくは金
   属塩基の塩を有効成分として含有することを特徴とする
   農園芸用殺菌剤。
7. （７）一般式 （式中、Ｘは水垢原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   又は低級アルコキシ基を、Ｙはハロゲン原子、低級アル
   キル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基又
   は低級アルキニルオキシ基を、Ｒ１は低級アルキル基、
   低級アルケニル基、低級アルキニル基、シアノ低級アル
   キル基又はハロゲン低級アルキル基を、Ｒ２は低級アル
   キル基、低級アルケニル基。 低級アルキニル基又は）・ロゲノ低級アルキル基を示す
   。但し、ｘ、ｙは同時にノ・ａゲン原子ではない。） で表される化合物及びその無機酸、有機酸、もしくは金
   属塩基の塩を有、効成分として含有することを特徴とす
   る殺虫膜ター二剤。