JPS5839802B2 - 薬剤耐性菌防除剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式（１，１ 〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を、Ｒはメチル基
またはエチル基をそれぞれ表わす。

〕で示されるＮ−フェニルカーバメート系化合物を有効
成分として含有することを特徴とするベンズイミダゾー
ル系またはチオファネート系殺菌剤（以下ベンズイミダ
ゾール・チオファネート系殺菌剤と記す）耐性菌防除剤
である。

一般式ＣＩ）で示されるＮ−フェニルカーバメート系化
合物は、ベノミル〔メチル１−（ブチルカルバモイル）
ペンズイミタソールー２−イルカーバメート〕、フベリ
ダゾール（２−（２−フリル）ベンズイミダゾール〕、
チアベンダゾール〔２−（４−チアゾリル）ベンズイミ
ダゾール〕、カルペンダジム〔メチルベンズイミダゾー
ル−２−イルカ−バメート〕、チオファネートメチル〔
ｌ。

２−ビス（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイド
）ベンゼン〕、チオファネート〔１，２ビス（３−エト
キシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン〕などの
ベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤に耐性を
示す植物病原菌およびその他の糸状菌（以下薬剤耐性菌
と呼ぶ）に対し、選択的に強い殺菌効果を示すことを特
徴としている。

前述のベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤は
農園芸作物に寄生する種々の病原菌に対し優れた防除効
果を示し、１９７０年頃より農園芸用殺菌剤として広く
一般に使用され、作物増産に大きく寄与してきた。

ところがこれらの殺菌剤を連続して作物に散布すると、
薬剤耐性菌が蔓延し、薬剤の防除効果が下がり、実際上
使用し得ない状況となることがしばしば起るようになっ
てきた。

殺菌剤を散布しても期待どおりの防除効果が得られず、
病害の発生を抑えることができない場合、農家等薬剤の
使用者が受ける被害は甚大である。

さらにベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤の
うちいずれかの殺菌剤に耐性を示す菌は、この群の他の
殺菌剤にも耐性となり、いわゆる交差耐性を示すことが
知られている。

したがって、たとえばベノミルを散布しても防除効果の
認められない圃場では他のベンズイミダゾール・チオフ
ァネート系殺菌剤を散布しても防除効果を期待すること
ができない。

薬剤耐性菌の蔓延した圃場ではベンズイミダゾール・チ
オファネート系殺菌剤の使用を中止せざるを得ないが、
使用を中止しても薬剤耐性菌の密度が減少しない事例が
多く知られており、一旦薬剤耐性菌が発生するとその後
長い間その影響を受けることになる。

また、そのような圃場では薬剤耐性菌が交差耐性を示さ
ない他の系統の殺菌剤を散布することにより対象となる
病害を防除する訳であるが、ベンズイミダゾール・チオ
ファネート系殺菌剤はど優れた防除効果を示すものはき
わめて少なく、適確な防除が困難となっている。

本発明者らは前記の事情を考慮し、薬剤耐性菌に対し選
択的に殺菌効果を示す殺菌剤があれば薬剤耐性菌発生圃
場で高い病害防除効果が期待できることからそのような
性質を持つ殺菌剤の発明に鋭意努力した。

その結果、前述のＮ−フェニルカーバメート系化合物が
薬剤耐性菌に選択的に強い殺菌効果を示す殺菌剤である
ことが判明した。

すなわち、本発明化合物は後述の試験例からも明らかな
ように、ベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤
に感受性な野性菌（以下薬剤感受性菌と呼ぶ）による病
害に対し伺ら防除効果を示さないが、薬剤耐性菌による
病害に対してはすぐれた防除効果を示し、本発明化合物
の薬剤耐性菌に対する殺菌力はきわめて選択性の高いも
のであった。

なお、Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａ
ｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ第３５巻１７０７頁〜１７１９
頁（１９７１年）には、本発明に係るメチルＮ−（３，
５−ジクロロフェニル）カーバメートおよびエチルＮ−
（３゜５−ジクロロフェニル）カーバメートの菌核病菌
（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ
）に対する抗菌力を寒天培地希釈法によって測定した結
果が記載されている。

その中で上記化合物の抗菌力は同時に実験した他の類似
化合物、たとえばα−シアノイソプロピルＮ−（３，５
−ジクロロフェニル）カーバメートおよびα−エトキシ
カルボニルイソプロピルＮ−（３，５−ジクロロフェニ
ル）カーバメートにくらべきわめて弱いことが示されて
いる。

上記の実験結果からメチルＮ−（３，５−ジクロロフェ
ニル）カーバメートオヨヒエチルＮ−（３゜５−ジクロ
ロフェニル）カーバメートの農園芸用殺菌剤としての有
用性を見出すことはできない。

前述の薬剤耐性菌のある種のものに対し、除草剤である
バーパン〔４−クロロ−２−ブチニルＮ（３−クロロフ
ェニル）カーバメート〕、クロルブファム〔１−メチル
−２−プロピニルＮ（３−クロロフェニル）カーバメー
ト〕、クロルプロファム〔イソプロピルＮ−（３−クロ
ロフェニル〕カーバメート〕、プロファム〔イソプロピ
ルＮ−フェニルカーバメート〕が選択的に殺菌力を示す
ことがすでに報告されている（ Ｃ，Ｒ，Ａｃａｄ。

Ｓｃ、Ｐａｒｉｓ、 ｔ、２８９．５ｅｒｉｅＤ６９１
頁〜６９３頁、１９７９年）。

しかしながら、本発明化合物は、後述試験例からも明ら
かなように、これらの除草剤に比べて薬剤耐性菌に対し
はるかに優れた防除効果を示し、なおかつ農園芸作物に
対する薬害作用もほとんどなく、実用価値の高いもので
ある。

一方、前述の除草剤は除草剤としての性質からも明らか
なように、茎葉散布した場合、農園芸作物に対する薬害
作用が強く、さらに薬剤耐性菌に対する殺菌作用も実用
に供し得るほど強いものではない。

本発明化合物は前述のようにベンズイミダゾール・チオ
ファネート系殺菌剤に耐性を示す菌に対し選択的に強い
殺菌効果を示すが故に、前記薬剤が使用されることによ
り出現が予想されるまたは出現した薬剤耐性菌の防除に
使用することができる。

たとえば、リンゴのうどんこ病菌（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅ
ｒａｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ ）、黒星病菌（Ｖｅｎｔ
ｕｒｉａ １ｎａｅｑｕａｌｉｓ）、黒点病菌（Ｍｙｃ
ｏ ５ｐｈａｅｒｅｌｌａ ｐｏｍｉ ）、褐斑病菌（
Ｍａｒｓｓｏｎｉｎａ ｒｎａｌｉ ） 、モニリア病
菌（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａｒｎａｌｉ ）、カキのう
どんこ病菌（Ｐｈｙｌｌａｃｔｉｎｉａｋａｋｉｃｏｌ
ａ ）、炭そ病菌（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｒｎ ｋａ
ｋｉ ）、モモの灰星病菌（５ｃｌｅｒｃｔｉｎｉａ
ｃｉｎｅｒｅａ ）、黒星病菌（Ｃ１ａｄｏｓｐｏｒ
ｉｕｍ ｃａｒｐｏｐｈ ｉｔ ｕｍ ） 、フォモプ
シス腐敗病菌（Ｐｈｏｍｏｐｓ ｉ ｓ ｓｐ、 ）、
ブドウの灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒ
ｅａ ）、 褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｖｉ
ｔｉｃｏｌａ ）、うどんこ病菌（Ｖｎｃｉｎｕｌａ
ｎｅｃａｔｏｒ ） 、黒とう病菌（Ｅｌｓｉｎｏｅａ
ｍｐｅｌｉｎａ ） 、晩腐病菌（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌ
ａ ｃｉｎｇｕｌａｔａ ）、テンサイの褐斑病菌（Ｃ
ｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ ）、ビーナツ
ツの褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｒａｃｈｉｄ
ｉｃｏｌａ）、黒渋病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｐｅ
ｒｓｏｎａｔａ ）、オオムギのうどんこ病菌（Ｅｒｙ
ｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ、 ｓｐ、 ｈｏｒ
ｄｅｉ）、アイ°スポット病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅ
ｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ ）、紅色雪
腐病菌（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｎ１ｖａｌｅ ）、コムギ
のうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｅ
ｆ、 ｓｐ、 ｔｒｉｔｉｃｉ ）、キュウリのうど
んこ病菌（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎ
ｅａ）、つる枯病菌（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ
ｍｅｌｏｎｉｓ ） 、菌核病菌（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎ
ｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ ） 、灰色かび病菌
（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ ） 、黒星病菌
（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｒｎｃｕｃｕｍｅ ｒ ｉｎ
ｕｍ ） 、トマトの葉かび病菌（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒ
ｉｕｍｆｕｌｖｕｒｎ）、灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔ
ｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ ）、ナスの黒枯病菌（Ｃｏｒｙ
ｎｅｓｐｏｒａ ｒｎｅｌｏｎｇａｎａｅ ）、イチゴ
のうどんこ病菌（５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｈｕｍｕ
ｌｉ ）、萎黄病菌（Ｆｕｓａｒ ｉｕｍ ｏｘｙｓｐ
ｏｒｕｒｎ ｆ 、 Ｓｐ、 ｆ ｒａｇａｒｉａｅ
）、タマネギの灰色腐敗病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ａｌ
ｌｉ ） 、レタスの菌核病菌（Ｓ０１ｅｒｏｔｉｎｉ
ａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ ）、セルリーの斑点病
菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｐｉｉ ） 、インゲン
マメの角斑病菌（Ｐｈａｅｏｉｓａｒｉｏｐｓｉｓ ｇ
ｒｉｓｅｏｌａ ）、ホップの灰色かび病菌（Ｂｏｔｒ
ｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ ）、タバコのうどんこ病菌
（Ｅｒｙｓ １ｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｒｎ
）、バラの黒星病菌（Ｄｉｐｌｏ ｃａｒｐｏｎ ｒ
ｏｓａｅ ）、ミカンのそうか病菌（Ｅｌｓｉｎｏｅ
ｆａｗｃｅｔｔ ｉ ） 、青かび病菌（Ｐｅｎｉｃｉ
ｌｌｉｕｒｎ ｉ ｔａｌｉｃｕｍ ）、緑かび病菌（
Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｄｉｇｉ ｔａｔｕｒｎ ）
などの薬剤耐性菌の防除に使用することができる。

一方、本発明化合物は人畜、魚類に対して高い安全性を
有し、かつ農業上有用な作物に対して実際の使用上なん
°ら害を及ぼすことなく使用できることも明らかとなっ
た。

本発明化合物ＣＩ）は次のような２方法によって製造す
ることができる。

ａ）一般式〔旧 〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わす。

〕で示すれるフェニルイソシアネート誘導体とメタノー
ルまたはエタノールとを反応させる。

この反応はベンゼン、トルエン、キシレン、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、四塩化炭素
などの不活性有機溶媒、エタノール、メタノール、もし
くは水またはそれらの混合溶媒中で行なうことができる
。

反応は必要に応じて冷却または加熱することにより、収
率よく目的物を得ることができる。

この場合三級アミン、たとえばトリエチルアミンを触媒
量加えることにより反応は容易に進行する。

ｂ）一般式（ＩＩＩ） 〔式中、Ｒはメチル基またはエチル基を表わす。

〕で示されるクロロホーメート誘導体と一般式■〔式中
、Ｘは前述のとおりである。

〕で示されるアニリン誘導体とを反応させる。

この反応はベンゼン トルエン、キシレン、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、四塩化炭素
などの不活性有機溶媒中で、クロロホーメート誘導体と
等モル量の脱塩酸剤、たとえばトリエチルアミン、ピリ
ジン、ジエチルアニリン等の三級アミンまたは苛性ソー
ダ、苛性カリ等を用いることにより収率よく目的物を得
ることができる。

たとえばクロロホーメート誘導体をトルエンに溶かし、
これに等モル量のアニリン誘導体とピリジンとのトルエ
ン溶液を滴下することによって行なわれる。

反応温度は広い範囲が可能であり、必要に応じて適宜選
択することができる。

製法ａ）の原料である一般式〔旧のフェニルイソシアネ
ート誘導体は、相当するアニリンとホスゲンとの反応に
より容易に得ることができ、また製法ｂ〕の原料である
一般式（１）で示されるクロロホーメート誘導体はメタ
ノールまたはエタノールとホスゲンとの反応により容易
に得ることができる。

次に一般式（１）で示される本発明化合物を例示する。

なお、ここに示す化合物番号は以下の配合例および試験
例においても共通に使用される。

番号 構 〜Ｌヒ 刀ヨ。

式 ％式％（） 次に実施例をあげ本発明をさらに詳細に説明する。

実施例 ｌ （方法ａ）による） ３．５−ジクロロフェニルイソシアネート１８．８ｇを
トルエン５０−に溶かす。

これにメタノール５０ｒｒ１１を加え、さらに数滴のト
リエチルアミンを滴下、２時間攪拌する。

溶媒を減圧で留去し、得られた結晶をベンゼン：エタノ
ール＝１：１の混合溶媒により再結晶を行なってメチル
Ｎ−３，５ジクロロフエニルカーバメート１６．３５＋
を得ル。

融点 １１６．５〜１１７°Ｃ 元素分析値 Ｃ（至） Ｈ□□□ Ｎ（至） α鉤 針算値 ４３．５６３．１９６．３５３２．１７（Ｃ
５Ｈ７Ｃ４ＮＯ２として） 実測値 ４３．６６３．２１６．３７３２．２２実施
例 ２ （方法ｂ）による） エチルクロロホーメート１４．３．！９をトルエン５０
−に溶かす。

これに３，５−ジブロモアニリン２５．１ 、！ｌｉ’
とピリジン９，５ｇとを溶かしたトルエン溶液５０７７
２７１！を１０〜２０℃で滴下する。

滴下後、１時間同一温度で攪拌した後、水３０７７２７
！を加えて分液し、トルエン層は３回水洗し、分液後芒
硝を加えて乾燥する。

減圧下で溶媒を留去する。得られた結晶をベンゼン：メ
タノール−１＝１の混合溶媒で再結晶し、エチルＮ−３
，５−ジブロモフェニルカーバメート２３．：ｌを得６
゜ 融点 １１８．５〜１１９．５°Ｃ 元素分析値 Ｃ（至） Ｈ□□□Ｎ（至）Ｂｒ卵 計算値 ３３．４６２，８１４．３４４９．４８（Ｃ
ｇＨｇ Ｂ ｒ ２ ＮＯ２として）実測値 ３３，
５１２．７６４．０８４９．６２このようにして得られ
た本発明化合物を実際に施用する際には、他成分を加え
ずに純粋な形で使用できるし、また殺菌剤として使いや
すくするため担体と混合して施用することができ、通常
使用される形態たとえば粉剤、水和剤、油剤、乳剤、錠
剤、粒剤、微粒剤、エアゾール、フロアブルなどのいず
れとしても使用できる。

本発明化合物が薬剤耐性菌に対してのみ選択的に高い殺
菌力を示すことから、薬剤耐性菌のみが存在している場
合には単独で使用できるが、薬剤感受性の野性菌が混在
する場合には前述のベンズイミダゾール・チオファネー
ト系殺菌剤と混合して使用するか、交互に使用すること
が望ましい。

前記製剤中には一般に活性化合物（混合成分を含めて）
を重量にして１．０〜９５．０％、好ましくは２．０〜
８０．０％を含み、通常１０アールあたり１０〜１００
ｇの施用量が適当である。

さらにその使用濃度は０．００５％〜０．５％の範囲が
望ましいが、これらの使用量、濃度は剤型、施用時期、
方法、場所、対象病害、対象作物等によっても異なるた
め前記範囲に拘わることなく増減することは何ら差し支
えない。

さらに他の殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤および殺虫
剤と混合して使用することができ、たとえばＮ−（３，
５−ジクロロフェニル）−１，２ジメチルシクロプロパ
ン−１，２ジカルボキシイミド、Ｓ−ノルマル−ブチル
Ｓ−パラ−ターシャリ−ブチルベンジルジチオカーボン
イミデート、０．０−ジメチル０−（２，６−ジクロル
−４メチルフエニル）ホスホロチオエート、メチル１ブ
チルカルバモイル−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イ
ルカ−バメート、Ｎ−１−リクロロメチルナオー４−シ
クロヘキセン〜１，２−ジカルボキシイミド、シス−Ｎ
−（１、１、２、２−テトラクロロエチルチオ）−４−
シクロヘキセン−１゜２−ジカルボキシイミド、ポリオ
キシン、ストレプトマイシン、ジンクエチレンビスジチ
オカーバメート、ジンクジメチルチオカーバメート、マ
ンガンニスエチレンビスジチオカーバメート、ヒス（Ｎ
、Ｎ−ジメチルチオカルバモイル）ジサルファイド、テ
トラクロロイソフタロニトリル、８−ヒドロキシキノリ
ン、ドデシルグアニジンアセテート、５，６−シヒドロ
ー２−メチル−１，４−オキサチイン−３−カルボキサ
ニリド、Ｎ′−ジクロロフルオロメチルチオ−Ｎ、Ｎ−
ジメチル−Ｎ′−フェニルスルファミド、１−（４−ク
ロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１，２，
４トリアゾール−１−イル）−２−ブタノン、１゜２−
ビス（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベ
ンゼン、メチルＮ−（２，６−シスチルフエニル）−Ｎ
−メトキシアセチル−２−メチルグリシネート、アルミ
ニウムエチルホスファイト等の殺菌剤、２，４−ジクロ
ルフェノキシ酢酸、２−メチル−４−クロルフェノキシ
酢酸、２−メチル−４−クロルフェノキシ酪酸、２−メ
チル４−クロルフェノキシ酢酸（エステル、塩類を含む
）等のフェノキシ系除草剤、２，４−ジクロルフェニル
４′−ニトロフェニルエーテル、２，４゜６−１− Ｉ
Ｊ クロルフェニル４′〜ニトロフエニルエーテル、
２−１０ロー４− トＩＪフルオロメチルフェニル３
′−エトキシ−４７−ニトロフェニルエーテル、２，４
−’；クロルフェニル４′−ニトロー３７−メドキシフ
エニルエーテル、２，４−ジクロルフェニル３′−メト
千ジカルボニルー４′ニトロフェニルエーテル等のジフ
ェニルエーテル系除草剤、２−クロル−４，６−ピスエ
チルアミノー１，３，５−トリアジン、２−クロル−４
エチルアミノ−６−イソプロビルアミノー１゜３．１５
−トリアジン ２−メチルチオ−４，６−ピスエチルア
ミノー１，３，５−トリアジン、２−メチルチオ−４，
６−ピスイソプロビルアミノー１，３，５−１−リアジ
ン等のトリアジン系除草剤、３−（３，４−ジクロルフ
ェニル）−１゜１−ジメチルウレア、３−（３，４−ジ
クロルフェニル）−１−メトキシ−１−メチルウレア、
１（α、α−ジメチルベンジル）−３’−ｐ−Ｈルウレ
ア、１−（２−ベンゾチアゾリル） １ｔ３−ジメチ
ルウレア等の尿素系除草剤、イソプロピルＮ−（３−ク
ロルフェニル）カーバメート、メチルＮ−（３，４−ジ
クロルフェニル）カーバメート等のカーバメート系除草
剤、５−（４−クロルベンジル）Ｎ、Ｎ−ジエチルチオ
ールカーバメート、Ｓ−エチルＮ、Ｎ−へキサメチレン
チオルカーバメート等のチオールカーバメート系除草剤
、３ 、４−ジクロルプロピオンアニリド、２−クロロ
ーＮ−メトキシメチル−２７，６／−ジエチルアセトア
ニリド、２−クロロ−２７，６／−ジエチル−Ｎ−（ブ
トキシメチル）−アセトアニリド、２−クロル−２／、
６／−ジエチル−Ｎ（ｎ−プロポキシエチル）アセトア
ニリド、Ｎクロルアセチル−Ｎ−（２，６−ジクロルフ
ェニル）グリシンエチルエステル等の酸アニリド系除草
剤、５−ブロム−３−セカンダリ−ブチル−６−メチル
ウラシル、３−シクロヘキシル−５，６−ドリメチレン
ウラシル等のウラシル系除草剤、１．１′〜ジメチル−
４，４′−ビピリジニウムクロライド等のピリジニウム
塩系除草剤、Ｎ（ホスホノメチル）グリシン、Ｎ、Ｎ−
ビス（ホスホノメチル）グリシン、０−エチル０−（２
ニトロ−５−メチルフェニル）Ｎ−セカンタＩＪ −ブ
チルホスホロアミドチオエート、５−（２−メチル−１
−ピペリジルカルボニルメチル）０，０ジーｎ−プロピ
ルジチオホスフェート、５−（２−メチル−１−ピペリ
ジルカルボニルメチル）Ｏ２０−ジフェニルまたはジ−
ｎ−プロピルジチオホスフェート等のリン系除草剤、α
、α、αトリフルオロー２，６−シニトローＮ、Ｎ−ジ
プロピル−ｐ−トルイジン等のトルイジン系除草剤、５
−ターシャリ−ブチル−３−（２，４−ジクロル−５−
イソプロポキシフェニル）−１，３；４−オキサジ工イ
リンー２−オン、３−インプロピル−（１Ｈ）、２，１
，３−ベンゾチアジアジン（３Ｈ）−オン−２，２−ジ
オキシド、α（β−ナフトキシ）プロピオンアニライド
、４（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチ
ルピラゾール−５−イルｐ−トルエンスルホネート、３
−（メトキシカルボニルアミノ）フェニル３−メチルフ
ェニルカーバメート、４−アミノ−３−メチル−６−フ
ェニル−１ｔ ２ ｔ ４ トリアジン、０，０−ジ
メチル０−（４−ニトロ−３メチルフェニル）ホスホロ
チオエート、０（４−シアノフェニル）０，０〜ジメチ
ルホスホロチオエート、０−（４−シアノフェニル）Ｏ
エチルフェニルホスホノチオエート、０，０−ジメチル
５−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ホスホロジチオ
エート、２−メトキシ−４Ｈ−１゜３．２−ベンゾジオ
キサホスホリン−２−スルフィド、０，０−ジメチル５
−（１−エトキシカルボニル−１−フェニルメチル）ホ
スホロジチオエート等の有機リン系殺虫剤、α−シアノ
−３−フェノキシベンジル２−（４−クロロフェニル）
インバレレート、３−フェノキシベンジル２，２ジメチ
ル−３−（２，２−ジクロロビニル）シクロプロパンカ
ルボキシレート、α−シアノ−３フェノキシベンジル２
，２−ジメチル−３−（２゜２−ジブロモビニル）シク
ロプロパンカルボキシレート等のピレスロイド系殺虫剤
と混合して使用することができ、いずれも各単剤の防除
効果を減することはなく、さらに混合による相乗効果も
期待されるものである。

次に試験例および配合例をあげ、本発明化合物の薬剤耐
性菌防除剤としての有用性をさらに明らかにする。

試験例 １ キュウリうどんこ病防除効果 ９０ｙｄ容のプラスチック製ポットに砂壌土をつめ、キ
ュウリ（品種：相撲半白）を播種した。

これを温室で８日間栽培し、子葉が展開したキュウリ幼
苗を得た。

この幼苗に乳剤または水和剤形態の供試化合物の水希釈
液をポットあたり１０ｒｎｌあて茎葉散布した。

薬液風乾後、幼苗に薬剤耐性または感受性のキュウリう
どんこ病菌（Ｓ ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｉｇｉ
ｎｅａ ）の分生胞子けん濁液を噴霧接種した。

これを温室に置いてＩＯ日間栽培し発病させたのち発病
状態を観察した。

発病度は下記の方法によって算出した。

すなわち、調査葉の病斑出現度に応じて、０，０．５，
１゜２．４の指数に分類し、次式によって発病度を算出
した。

（発病指数） （発病状態） ０・・・・・・・・・葉面上に菌叢または病斑を認めな
い。

０．５・・・・・・・・・葉面上に葉面積の５％未満に
菌叢または病斑を認める。

１・・・・・・・・・葉面上に葉面積の２０％未満に菌
叢または病斑を認める。

２・・・・・・・・・葉面上に葉面積の５０％未満に菌
叢または病斑を認める。

４・・・・・・・・・葉面上に葉面積の５０％以上に菌
叢または病斑を認める。

つづいて防除価を次式より求めた。

なお、無処理区の発病度は１００％であった。

その結果、第１表のように本発明化合物は薬剤耐性菌を
接種した場合優れた防除効果を示し、薬剤感受性菌を接
種した場合防除効果を示さなかった。

一方、市販殺菌剤のベノミル、チオファネートメチル、
カルペンダジム、チアベンダゾールのいずれも薬剤耐性
菌を接種した場合防除効果を示さず、薬剤感受性菌を接
種した場合防除効果を示さず、薬剤感受性菌を接種した
場合優れた防除効果を示した。

比較対照のために供試した化学構造類似の化合物および
化学構造類似の市販除草剤はいずれの菌を接種した場合
でもほとんど防除効果を示さなかった。

試験例 ２ テンサイ褐斑病防除効果 ９０ｙｄ容のプラスチック製ポットに砂壌土をつめ、テ
ンサイ（品種：デトロイトダークレツド）を播種した。

温室で２０日間栽培したのち得られた幼苗に乳剤または
水和剤形態の供試化合物の水希釈液をポットあたり１０
−あて茎葉散布した。

薬液風乾後幼苗に薬剤耐性または感受性のテンサイ褐斑
病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ ）の
分生胞子けん濁液を噴霧接種した。

これにビニールカバーをかぶせて多湿条件とし、温室で
１０日間栽培したのち、発病状態を観察した。

発病調査方法および防除価の算出は試験例１と同様に行
なった。

なお、無処理区の発病塵は１００％であった。

その結果、第２表のように試験例１の結果と同様に本発
明化合物は薬剤耐性菌を接種した場合優れた防除効果を
示し、逆に市販殺菌剤のベノミルおよびチオファネート
メチルは薬剤感受性菌を接種した場合優れた防除効果を
示した。

比較対照のために供試した化学構造類似の化合物および
化学構造類似の市販除草剤はいずれの菌を接種した場合
でもほとんど防除効果を示さなかった。

試験例 ３ ナシ黒星病防除効果 ９０ｍ７！容のプラスチック製ポットにピートモスと砂
壌土の混合土壌をつめ、ナシ果実（品種：長子部）より
採種した種子を播いた。

これを温室で２０日間栽培し得られた幼苗に乳剤または
水和剤形態の供試化合物の水希釈液をポットあたり１０
−あて茎葉散布した。

薬液風乾後幼苗に薬剤耐性または感受性のナシ黒星病菌
（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｒａｓｈｉｃｏｌａ）の分生胞子
けん濁液を噴霧接種した。

これを２０＊＊℃多湿条件下に３日間置き、つづいて２
０℃螢光灯照明下に２０日間栽培して発病させた。

発病調査方法および防除価の算出は試験例１と同様にし
た。

なお、無処理区の発病度は１００％であった。

その結果、第３表のように本発明化合物は薬剤耐性菌を
接種した場合優れた防除効果を示し、逆に市販殺菌剤の
ベノミルおよびチオファネートメチルは薬剤感受性菌を
接種した場合優れた防除効果を示した。

試験例 ４ ビーナツツ褐斑病防除効果 １００ｒ／ｌｌ容のプラスチック製ポッ トに砂壌土を つめ、ビーナツツ（品種：千葉生立性）を播種した。

温室で１４日間栽培したのち得られた幼苗に乳剤または
水和剤形態の供試化合物の水希釈液をポットあたり１０
−あて茎葉散布した。

薬液風乾後幼苗に薬剤耐性または感受性のビーナツツ褐
斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｒａｃｈｉｄｉｃｏ
ｌａ ）の胞子けん濁液を噴霧接種した。

これにビニールカバーをかぶせて多湿条件とし、温室で
１０日間栽培したのち、発病状態を観察した。

発病調査方法および防除価の算出は試験例１と同様に行
なった。

＊＊ なお、無処理区の発病度は１００％
であった。

その結果、第４表のように本発明化合物は薬剤耐性菌を
接種した場合、優れた防除効果を示し、逆に市販殺菌剤
のベノミルおよびチオファネートメチルは薬剤感受性菌
を接種した場合優れた防除効果を示した。

試験例 ５ ミカン青かび病除効果 □カン果実（品種：温州）をよく水洗し、風乾したのち
、本発明化合物の乳剤または対照市販殺菌剤を水で希釈
し所定濃度とした薬液に１分間浸漬した。

風乾後、薬剤耐性または感受性のミカン青かび病菌（ｐ
ｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｉ ｔａｌｉｃｕｍ ）分生胞
子を水にけんだくし、果実表面に噴霧接種した。

接種後１４日間湿室においたのち、発病程度を下記めよ
うに０．１，２，３，４，５の発病指数を用いて調査し
た。

（発病状態） （発病指数）病斑が認め
られない ０果実表面積の２０
％未満に病斑が認められる １／／ ２０〜４０％
未満に病斑が認められる ２〃４０〜６０％
３〃 ｕ ６０〜８０％ ４〃 （発病状態） （発病指数）果実表面積
の８０％以上に病斑が認められる ５発病度および防除
価の算出は試験例１と同様に行なった。

なお、無処理区の発病度は１００％であった。

その結果、第５表のように本発明化合物は薬剤耐性菌を
接種した場合優れた防除効果を示し、逆に市販殺菌剤の
ベノミルおよびチオファネートメチルは薬剤感受性菌を
接種した場合優れた防除効果を示した。

試験例 ６ 作物に対する薬害試験 １５０ｒｎｌ容のプラスチック製ポットに砂壌土をつめ
、コムギ（品種：農林６１号）リンゴ（品種：紅玉）、
ビーナツツ（品種二千葉手立性）のそれぞれを播種し、
温室で栽培した。

・得られた幼苗に乳剤または水和剤形態の供試化合物の
水希釈液を茎葉散布した。

散布後再び温室に置き１０日間栽培後、薬害発生の有無
を以下の基準により調査した。

薬害程度の基準 （程度） （症状） 異常なし。

十 作物の一部に薬害による異常が認められる。

升 作物の全体に薬害による異常が認められる。

■ 薬害によって枯死となる その結果、第６表から明らかなように本発明化合物には
作物に対する薬害作用は認められず、対照に用いた化学
構造類似の市販除草剤に薬害作用が認められた。

配合例 １ 粉剤 本発明化合物４を２部、クレー８８部およびタルク１０
部をよく粉砕混合すれば主剤含有量２％の粉剤を得る。

配合例 ２ 水和剤 本発明化合物２を３０部、珪藻土４５部、ホワイトカー
ボン２０部、湿潤剤（ラウリル硫酸ソーダ）３部および
分散剤（リグニンスルホン酸カルシウム）２部をよく粉
砕混合すれば主剤含有量３０％の水利剤を得る。

配合例 ３ 水利剤 本発明化合物１を５０部、珪藻土４５部、湿潤剤（アル
キルベンゼンスルホン酸カルシウム）２．５部および分
散剤（リグニンスルホン酸カルシウム）２．５部をよく
粉剤混合すれば主剤含有量５０％の水利剤を得る。

配合例 ４ 乳剤 本発明化合物３を１０部、シクロヘキサノン８０部およ
び乳化剤（ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル
）１０部を混合すれば主剤含有量１０％の乳剤を得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １一般式 〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を、Ｒはメチル基
   またはエチル基をそれぞれ表わす。 〕で示されるＮ−フェニルカーバメート系化合物を有効
   成分として含有することを特徴とするベンズイミダゾー
   ル系またはチオファネート系殺菌剤耐性菌防除剤。