JPS6368506A - 農園芸用殺菌組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式〔工〕 〔式中、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基または低級
アルコキシ基を表わす。〕 で示されるニトロベンゼン誘導体の１稼以上と、ベンズ
イミダゾール系殺菌剤、チオファネート系殺釉剤または
環状イミド系殺−剤より選ばれる１１１以上とを有効成
分として含有する農園芸用膜ｍ組成物に関するものであ
る。

ベンズイミダゾール系殺菌剤およびチオファネート系殺
墓剤（以下、ベンズイミダゾール・チオン１ネート系殺
菌剤と記す。）はｓ、園芸作物に寄生する１々の病原菌
に対して優れた防除効果を示し、１９７０年頃より農園
共用殺菌剤として広く一般に使用され、作物増産に大き
く寄与してきた。ところがこれらの殺菌剤を連続して作
物に散布すると、薬剤耐性菌が蔓延し、薬剤の防除効果
が下がり、実際上使用し得ない状況となることがしばし
ば起こるようになりてきた。殺菌剤を散布しても期待通
りの防除効果が得られず、病害の発生を抑えることがで
きない場合には、農家Ｑ！薬剤の使用者が受ける被害は
甚大である。さらにベンズイミダゾールやチオファネー
ト系殺菌剤のうちいずれかの殺菌剤に耐性を示す鑓はこ
の群の他の殺菌剤にも耐性となり、いわゆる交差耐性を
示すことが知られている。したがって、たとえばベノミ
ルを散布しても防除効果の認められない圃場では他のベ
ンズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤を散布して
も防除効果を期待することができない。

薬剤耐性菌の蔓延した晴場ではベンズイ【ダゾール・チ
オファネート系殺菌剤の使用を中止せざるを得ないが、
使用を中止しても薬剤耐性菌の密度が減少しない事例が
多く知られており、一旦薬剤耐性−が発生するとその後
長い間その影響を受けることになる。またそのような−
場では薬剤耐性−が交差耐性を示さない他の系統の殺菌
剤を散布することにより、対象となる病害を防除するの
であるが、ベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌
剤はど優れた防除効果を示すものは極めて少なく、適確
な防除が困難となりている。

また、環状イ【ド系殺―剤は種々の植物病害とりわけ灰
色カビ詞書こ有効であるが、前述のベンズイミダゾール
・チオファネート系殺菌剤と同様な耐性−に関する問題
がある。

本発明者らは上記の事情を８ｆｆｉｌノ、薬剤耐性菌に
対し殺菌効果を示す殺菌剤の発明に鋭意努力した結果、
前記−数式ＣＩ）で示されるニトロベンゼン誘導体を見
出した。

しかし、病原菌が蔓延している実際の圃場では薬剤耐性
菌と、ベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤ま
たは環状イミド系殺菌剤に感受性をもつ野性菌（以下、
感受性菌と称す。）が混在している場合も多い。そこで
、さらに種々の検討を行なった結果、ニトロベンゼン誘
導体の１種以上と、ベンズイ【ダゾール・チオン１系殺
菌剤殺墓剤または環状イミド系殺菌剤の１柵以上とを混
合して使用することにより、病害防除効果は、それらを
単独で使用した場合より高く、シかも低濃度においても
高いことが明らかになった。

したがって、本発明組成物は優れた防除効果を示す殺菌
剤として実用価値の高いものである。

さらに、本発明組成物は、薬剤耐性菌の出現していない
閉場でベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤ま
たは環状イミド系殺菌剤または環状イミド系殺菌剤を連
続散布することにより、薬剤耐性菌の蔓延が懸念される
場合でもその出現を未然に防止することができる。

一般式ＣＩ）で示されるニトロベンゼン誘導体を第１表
に例示する。

第　　１　　表 一般式 ベンズイミダゾール系もしくはチオノ１ネート系殺菌剤
としては、たとえば式 ％式％（） で示されるメチル１−（ブチルカルバモイル）ベンズイ
ミダゾール−２−イルカ−バメート（以下、化合物Ａと
記す。）、式 で示される１、２−ビス（８−メトキシカルボニル−２
−チオウレイド）ベンゼン（以下、化合物Ｂと記す。ン
、式 で示されるメチルベンズイミダゾール−２−イルカ−バ
メート（以下、化合物Ｃと記す。）１、で示される２−
（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール（以下、化合物
りと記す。）等があげられ、また環状イミド系殺菌剤と
しては、たとえば式 で示されるＮ−（８’、５’−ジクロロフェニル）−１
，２−ジメチルシクロプロパン−１，２−カルボキシイ
ミド（以下、化合物Ｅと記す。）、式 で示される８−（９’、５’−ジクロロフェニル）−１
−イソブロビルカルバモイルイ電ダシリジン−２，４−
ジオン（以下、化合物Ｆと記す。）、式 で示される８−（８’、５’−ジクロロフェニル）−５
−メチル−６−ビニルオキサゾリジン−２゜４−ジオン
（以下、化合物Ｇと記す。）、式で示されるエチル（Ｒ
，８）−８−（８’、　５’−ジクロロフェニル）−５
−メチル−２，４−’；オキソオキサゾリジン−６−カ
ルボキシレート（以下、化合物Ｈと記す。〕等があげら
れる。

前記一般式ＣＩ）で示されるニトロベンゼン誘導体はた
とえば次の方法によって製造できる。

該ニトロベンゼン誘導体は、一般式 〔式中、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基または低級
アルコキシ基を表わす。〕 で示されるニトロカテコール誘導体と、プロパルギルハ
ライドとを溶媒中、塩基の存在下、０℃〜２００℃、好
ましくは室温〜９０℃にて反応させることによって製造
することができる。

溶媒としては、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフ
ラン、アセトニトリル、クロロホルム、トルエン、水等
もしくは、その混合物があげられ、塩基としては、水素
化ナトリウム、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩
基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等の無機塩基があげられる。

反応終了後の反応液は、氷水中に注ぎ、有機溶媒抽出お
よび濃縮等の通常の後処理を行い、必要に応じ、クロマ
トグラフィー、再結晶、蒸留等の操作によりて精製する
ことにより、目的の化合物を得ることができる。

一般式（ＩＩ）で示される原料化合物であるニトロカテ
コール誘導体は、Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　８ｏｃ、、　２６
１ｇ（１９５５）、Ｍａｄｄ、　Ｎｏｒｓｋ　Ｆａｒｍ
、　８ｅｌｓｋａｐ、　２３　１（１９６１）、Ｊ、　
Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、、　４６８８４６（１９８１）等
水素化ナトリウム（６０％油性）１８．４Ｐを、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド１０００−に懸濁し、これに０
〜５℃にて、８−クロロ−６−二トロカテコール８７．
８　ＰのＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド８００−の溶液
を滴下した。室温で１時間攪拌した後、臭化プロパルギ
ル６５．Ｏｉを添加した。その後、反応液を９０℃まで
昇温し、５分間攪拌した。反応液を０℃まで冷却し、０
〜６℃にて更に水素化ナトリウム１８．４？を添加した
。発泡が収りた後、臭化プロパルギル５５．ＯＦを添加
し、９０℃まで昇温しで、５分間攪拌した。反応液を氷
水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を炭酸カリウ
ム水溶液で洗った後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
減圧下に溶媒を留去した。得られた残渣を、シリカゲル
カラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）精製し
、８−クロロ−４，５−ジプロパルギルオキシニトロベ
ンゼン７８．５Ｐｌｔｍた。　　１１１．Ｐ、　　８０
〜８８０℃本発明組成物は広範囲の種類の糸状菌に対し
優れた殺菌力を有するが故に、農園芸上発生する種々の
病原菌の防除に使用することができる。

このような病原菌としては、たとえばリンゴのうどんこ
病＠　（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　１ｅｏｕｃｏｔｒｉ
ｃｈａ　）、黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑ
ｕａｌｉｓ　）、モニリア病菌（８ｏ１ｅｒｏ＄１ｎｉ
ａ　ｍａｉｉ　）、カキの炭そ病菌（Ｇｌｏｅｏｓｐｏ
ｒｉｕｍ　ｋａｋｉ　）、モモノ灰星病菌（８ｏ１ｅｒ
ｏｔｉｎｉａ　ｏｉｎｅｒｅａ　）、黒星病菌（Ｃ１ａ
ｄｏ−ｓｐｏｒｉｕｍ　ｏａｒｐｏｐｈｉｌｕｍ　）、
ブドウの灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒ
ｅａ　）、黒とう病菌（Ｅｌｓｉ−ｎｏｅ　ａｍｐｏｌ
ｉｎｅ　）、晩腐病＠　（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ　ｃｉ
ｎ−ｇｕｌａｔａ　）、ｆン４ｔイ（１）ｆ１４斑病＠
　（Ｃａｒｃｏｓｐｏｒａｂｅｔｉｃｏｌｍ　）、ビー
ｔ　ｙ　’／　（Ｄ　措斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓ−ｐｏｒ
ａ　ａｒａｏｈｉｄｉｃｏｌｍ　）　、黒渋病菌（Ｃｅ
ｒｃｏｓｐｏｒａｐｅｒｓｏｎａｔａ　）、オオムギの
うどんと病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　
ｆ、ｓｐ、ｈｏｒｄｅｉ　）、アイ−２ポツト病＠　（
Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏ
ｉｄｅｓ）、紅色雪質病菌（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｎｉマ
ａｌｅ　）、コムギのうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ
　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｆ、　ｓｐ、１ｒｉｔｉｃｉ　）
　、キエウリのうどんこ病菌（８ｐｈａｅｒｏｔｈｅｏ
ａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ　）、つる枯病菌（Ｍｙｃｏｓ
ｐｈａｅｒｅｌｌａ　ｍｅｌｏｎｉｓ　）、灰色かび病
菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｏｉｎｅｒｅａ　）　、黒星病
菌（Ｃ１ａｄｏｓｐ−ｏｒｉｕｍ　ｃｕｃｕｍｅｒｉｎ
ｅｅ＊ｎ　）、トマトの葉かび病菌（（３１ａｄｏｓｐ
ｏｒｉｕｍ　ｆｕｌｖｕｍ　）、灰色かび病菌（Ｂｏｔ
ｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、イチゴのうどんこ病
９４　（８ｐｈａｅｒｏｉｈｅｏａ　ｈｕｍｕｌｉ　）
、ホップの灰色カビ病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｏｉｎｅ
ｒｅａ　）、　タバコのうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈ
ｅ　ｏｉｃｈｏｒａｃｅａｒｔｕｎ　）、バラの黒星病
菌（Ｄｉｐｌｏｏａｒｐｏｎ　ｒｏｓａｅ　）、ミカン
ノそうか病菌（Ｅｌｓｉｎｏｅ　ｆａｗｏｅｔｔｉ　）
　、青かび病菌（Ｐａｎｉｏｉｌｌｉｕｍ　ｉｔａｌｉ
ｃｕｍ　）、緑かび病菌（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｄ
ｉｇｉｔａｔｕｍ　）などをあげることができる。

一万、本発明組成物は人畜、魚類に対して貰い安全性を
有し、かつ農業上有用な作物に対して実際上なんら害を
及ぼさず使用できることも判明した。本発明組成物を実
際に施用する際には、たとえば、前記一般式ＣＩ）で示
されるニトロベンゼン誘導体を通常使用される形態たと
えば粉剤、水和剤、油剤、乳剤、錠剤、粒剤、微粒剤、
エアゾール、フロアブルなどに製剤して、水和剤形態の
化合物ム〜Ｌの市販殺菌剤とともに水で希釈して施用す
る。

次に製剤例を示す。

製剤例１　粉　剤 化合物（５）１部、化合物Ａ　１部、クレー８８部およ
びタルク１０部をよく粉砕混合すれば、主剤含有１１２
５４の粉剤を得る。

製剤例２　水和剤 化合物（１）　２０部、化合物Ｅ　　１０部、珪藻±４
５部、ホワイトカーボン２０部、湿潤剤（ラウリル硫酸
ソーダ）８部および分散剤（リグニンスルホン酸カルシ
ウム）２部をよく粉砕混合すれば主剤含有１３０％の水
和剤を得る。

製剤例８　水和剤 化合物（１）１０部、化合物Ｂ　　４０部、珪藻土４５
％、ｆｆｌ測剤（アルキルベンゼンスルホン層カルシウ
ム）２．５部および分散剤（リグニンスルホン波力ルシ
ウム）２．６部をよく粉砕混合すれば主剤含有１ｉ５０
％の水和剤を得る。

製剤例４　乳　剤 化合物（２）５部、化合物０５部、シクロヘキサノン８
０部および乳化剤（ポリオキシエチレンアルキルアリル
エーテル）１０部を混合すれば主剤含有量１０％の乳剤
を得る。

上記製剤中には一般に活性化合物を重量にして１．０〜
９６．０％、好ましくは２．０〜８０．０％を含む。ま
た本発明組成物は通常ｌＯアールあたり１０〜１００Ｆ
の施用量が適当である。

さらにその使用濃度は０．００５〜０．６％の範囲が望
ましいが、これらの使用量、濃度は剤型、施用時期、方
法、場所、対象病害、対象作物等によっても異なるため
前記範囲に拘わる仁となく増減することは何ら差し支え
ない。

さらに他の殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤および殺虫
剤と混合して使用することができる。

たとえば８−　ｎ−ブチＪｌ／　８−　ｐ　−ｔａｒｔ
−ブチＪＬ／ベンジルチオカーボンイ電デート、０，０
−ジメチル０−（２，６−ジクロロ−４−メチルフェニ
ル）ホスホロチオエート、Ｎ−トリクロロメチルチオ−
４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシイ主ド、ポ
リオキシン、ストレプトマイシン、ジンクエチレンビス
ジチオカーバメート、テトラクロロイソフタロニトリル
、８−ヒドロキシキノリン、Ｎ′−ジクロロフルオロメ
チルチオ−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−フェニルスルファ
ミド、１−（４−クロロフェノキシ）−８，８−ジメチ
ル−１−（１、２，４−）リアゾール−１−イル）−２
−ブタノン、メチルＮ−（２，６−シメチルフエニル）
−Ｎ−メトキシアセチル−２−メチルグリシネート、ア
ル建ニウムエチルホスファイト等の殺菌剤、２．４−ジ
クロロフエノキシ酢慣等のフェノキシ系除草剤、２．４
−ジクロロフェニル４′−二トロフェニルエーテル等の
ジフェニルエーテル系除草剤、２−クロロ−４，６−ピ
スエチルア【ノー１．８．５−トリアジン等のトリアジ
ン系除草剤、８−（８，４−ジクロロフェニル）−１゜
１−ジメチルウレア等の尿素系除草剤、イーツブｔ：ｌ
ビｋＮ−（８−クロロフェニル）カーバメート等のカー
バメート系除草剤、８−（４−クロロベンジル）Ｎ、Ｎ
−ジエチルチオールカーバメート等のチオールカーバメ
ート系除草剤、８゜４−　’；　り”Ｏｏ　”ｊロピオ
ンアニリド等の酸アニリド系除草剤、６−ブロモ−Ｂ−
ｓ＠ａ−ブチル−６−メチルウラシル等のウラシル系除
草剤％Ｌ１′−ジメチル−４，４′−ビピリジニウムク
ロライド尋のピリジニウム塩系除草剤、Ｎ−（ホスホノ
メチル）グリシン、０−エテル０−（２−二トロー５−
メチルフェニル）Ｎ−ｓｅｃ−ブチルホスホロアミドチ
オエートまたは８−（２−メチル−１−ピペリジルカル
ボニルメチル）０゜０−ジ−ｎ−プロビルジチオホスフ
ェート等のリン系除草剤％”ｊα、α−トリフルオロ−
２゜６−シニトローＮ、Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジ
ン等のトルイジン系除草剤、０．０−ジメチル０−（４
−ニトロ−８−メチルフェニル）ホスホロチオエート等
の＠掘りン系殺虫剤、ａ−シアノー８−フェノキシベン
ジル２−（４−クロロフェニル）イソバレレート、８−
フェノキシベンジル２．２−ジメチル−８−（２，２−
ジクロロビニル）シクロプロパンカルボキシレート、ａ
−シアノ−８−フェノキシベンジル２．２−ジメチル−
８−（２，２−ジブロモビニル）シクロプロパンカルボ
キシレート等のピレスロイド系殺虫剤と混合して使用す
ることができ、いずれも各単剤の防除効果を減すること
はなく、さらに混合による相乗効果も期待されるもので
ある。

次に試験例をあげ、本発明組成物の農園芸用殺菌剤とし
ての有用性をさらに明らかにする。

試験例１　キュウリうどんこ病防除効果９〇−容のプラ
スチック製ポット番こ砂壌土をつめ、キュウリ（品種：
相撲半白）を播種した。これを室温で８日間栽培し、子
葉が展開したキュウリ幼苗を得た。この幼苗に製剤例４
に準じてｍ製した下記化合物番号のニトロベンゼン誘導
体の乳剤、化合物Ａ、Ｄの水和剤およびそれらの混合物
の水希釈液を液滴が葉面に十分量付着するまで茎葉散布
した。

薬液風乾後、幼苗にキュウリうどんこ病菌（８ｐｈａｅ
ｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ　）の薬剤耐性菌
および感受性菌を混合して得られた分生胞子懸濁液を噴
霧接種した。これを温室に置いて１０日間栽培し発病さ
せた後、発病状態を観察した。

発病度は下記の方法によって算出した。

すなわち、調査葉の病斑出現に応じて、０．０．５．１
．２．４の指数に分類し、次式によって発病度を算出し
た。

（発病状り　　　　　　（発病状態） ０　・・・・・・　葉面上に菌叢または病斑を認めない
。

０．５　　・・・・・・　葉面上に葉面積の５％未満に
ＩＩ叢または病斑を認める。

１　・・・・・・　葉面上に葉面積の２０％未満に１１
叢または病斑を認める。

２　・・・・・・　葉面上に葉面積の５０％未満に菌叢
または病斑を認める。

４　・・・・・・　葉面上に葉面積の５０％以上に画数
または病斑を認める。

つづいて防除価を次式より求めた。

その結果、第８表のようにニトロベンゼン誘導体と、化
合物ム〜Ｄのいずれかとを混合して散布した場合、それ
らを単独で散布した場合に比べ、優れた防除効果が誌め
られた。

第　　８　　表 試験例２　トマト灰色カビ病防除効果 ９〇−容のプラスチック製ポットに砂壌土をつめ、トマ
ト（品種：福寿２号）を播覆し。

た。これを洞室で４週ｒＩ！ｉ栽培し、４葉期のトマト
苗を得た。これに製剤例４に準じてｔ’ｖした下記化合
物番号のニトロベンゼン誘導体の乳剤、化合物Ｅ−Ｈの
水和剤およびそれらの混合物の水希釈液をポットあたり
ｔｏｓｇ茎葉散布した。薬液風乾後、灰色カビ病菌（Ｂ
ｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）の薬剤耐性菌およ
び感受性菌を混合して得られた分生胞子液を噴霧接種し
た。これを２０℃湿室温室下に５日装置いたのち発病状
態を観察した。発病調査方法および防除価の算出は試験
例１と同様に行なった。

その結果、第４表のようにニトロベンゼン誘導体と化合
物Ｅ、Ｈのいずれかとを混合して散布した場合、それら
を単独で散布した場合に比べ、優れた防除効果が得られ
た。

第　　４　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基または低級
   アルコキシ基を表わす。〕 で示されるニトロベンゼン誘導体の１種以上と、ベンズ
   イミダゾール系殺菌剤、チオファネート系殺菌剤または
   環状イミド系殺菌剤の１種以上とを有効成分として含有
   することを特徴とする農園芸用殺菌組成物。