CS227336B2 - Fungicidní prostředek a způsob přípravy jeho účinné složky - Google Patents
Fungicidní prostředek a způsob přípravy jeho účinné složky Download PDFInfo
- Publication number
- CS227336B2 CS227336B2 CS814881A CS814881A CS227336B2 CS 227336 B2 CS227336 B2 CS 227336B2 CS 814881 A CS814881 A CS 814881A CS 814881 A CS814881 A CS 814881A CS 227336 B2 CS227336 B2 CS 227336B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- align
- compound
- formula
- parts
- methyl
- Prior art date
Links
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title description 50
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 136
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 50
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 40
- -1 methoxy, ethoxy, propoxy Chemical group 0.000 claims description 35
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 34
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 5
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 3
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 2
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 claims description 2
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 2
- 125000006526 (C1-C2) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 52
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 43
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 25
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 24
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 19
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 14
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 14
- RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N benomyl Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N benzoxaprofen Natural products N=1C2=CC(C(C(O)=O)C)=CC=C2OC=1C1=CC=C(Cl)C=C1 MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- PWXJULSLLONQHY-UHFFFAOYSA-N phenylcarbamic acid Chemical compound OC(=O)NC1=CC=CC=C1 PWXJULSLLONQHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 12
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 12
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 12
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 11
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 11
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 11
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 9
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 9
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 8
- YFNCATAIYKQPOO-UHFFFAOYSA-N thiophanate Chemical compound CCOC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OCC YFNCATAIYKQPOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 7
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 7
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 7
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 6
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 6
- WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N thiabendazole Chemical compound S1C=NC(C=2NC3=CC=CC=C3N=2)=C1 WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 6
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 5
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N Carbendazim Natural products C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005842 Thiophanate-methyl Substances 0.000 description 5
- 239000006013 carbendazim Substances 0.000 description 5
- JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=C[CH]C2=NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 5
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 5
- 239000004308 thiabendazole Substances 0.000 description 5
- 229960004546 thiabendazole Drugs 0.000 description 5
- 235000010296 thiabendazole Nutrition 0.000 description 5
- QGHREAKMXXNCOA-UHFFFAOYSA-N thiophanate-methyl Chemical compound COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC QGHREAKMXXNCOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 4
- 241000530549 Cercospora beticola Species 0.000 description 4
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 4
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 4
- MCOQHIWZJUDQIC-UHFFFAOYSA-N barban Chemical compound ClCC#CCOC(=O)NC1=CC=CC(Cl)=C1 MCOQHIWZJUDQIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GYJQWEIGUGMFMU-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethyl n-(3-chlorophenyl)carbamate Chemical compound ClCCOC(=O)NC1=CC=CC(Cl)=C1 GYJQWEIGUGMFMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 3
- 241000221787 Erysiphe Species 0.000 description 3
- 241000228143 Penicillium Species 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- WOZQBERUBLYCEG-UHFFFAOYSA-N SWEP Chemical compound COC(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 WOZQBERUBLYCEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 3
- 230000005856 abnormality Effects 0.000 description 3
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 3
- 150000003950 cyclic amides Chemical class 0.000 description 3
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- ONUFESLQCSAYKA-UHFFFAOYSA-N iprodione Chemical compound O=C1N(C(=O)NC(C)C)CC(=O)N1C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 ONUFESLQCSAYKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 3
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- WNRGWPVJGDABME-UHFFFAOYSA-N 3,5-Dimethoxyaniline Chemical compound COC1=CC(N)=CC(OC)=C1 WNRGWPVJGDABME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 2
- KDDQRKBRJSGMQE-UHFFFAOYSA-N 4-thiazolyl Chemical group [C]1=CSC=N1 KDDQRKBRJSGMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 2
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 2
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 2
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 2
- 241001157813 Cercospora Species 0.000 description 2
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 2
- 240000009088 Fragaria x ananassa Species 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 2
- 239000005867 Iprodione Substances 0.000 description 2
- 235000003228 Lactuca sativa Nutrition 0.000 description 2
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 2
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 2
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 2
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 2
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 2
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000758706 Piperaceae Species 0.000 description 2
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 2
- 241000109329 Rosa xanthina Species 0.000 description 2
- 235000004789 Rosa xanthina Nutrition 0.000 description 2
- 244000061458 Solanum melongena Species 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001669638 Venturia nashicola Species 0.000 description 2
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 2
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 2
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 2
- LFYJSSARVMHQJB-QIXNEVBVSA-N bakuchiol Chemical compound CC(C)=CCC[C@@](C)(C=C)\C=C\C1=CC=C(O)C=C1 LFYJSSARVMHQJB-QIXNEVBVSA-N 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101150047356 dec-1 gene Proteins 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 2
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 2
- VXPLXMJHHKHSOA-UHFFFAOYSA-N propham Chemical compound CC(C)OC(=O)NC1=CC=CC=C1 VXPLXMJHHKHSOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 235000021012 strawberries Nutrition 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEKQOUWMYSIQII-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-3,5-dimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(N=C=O)=C1 LEKQOUWMYSIQII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEYSQARHSRZNTC-UHFFFAOYSA-N 1h-benzimidazol-2-ylcarbamic acid Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)O)=NC2=C1 WEYSQARHSRZNTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXGOLWSMYNVRBC-UHFFFAOYSA-N 1h-benzimidazole;thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CS1.C1=CC=C2NC=NC2=C1 BXGOLWSMYNVRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDZYRENCLPUXAX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC(C)=NC2=C1 LDZYRENCLPUXAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 244000144730 Amygdalus persica Species 0.000 description 1
- 235000003276 Apios tuberosa Nutrition 0.000 description 1
- 240000007087 Apium graveolens Species 0.000 description 1
- 235000015849 Apium graveolens Dulce Group Nutrition 0.000 description 1
- 235000010591 Appio Nutrition 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000010744 Arachis villosulicarpa Nutrition 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241000905906 Cercospora apii Species 0.000 description 1
- 241000407056 Cercospora viticola Species 0.000 description 1
- ULBXWWGWDPVHAO-UHFFFAOYSA-N Chlorbufam Chemical compound C#CC(C)OC(=O)NC1=CC=CC(Cl)=C1 ULBXWWGWDPVHAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000152100 Colletotrichum horii Species 0.000 description 1
- 241000609458 Corynespora Species 0.000 description 1
- 241000219112 Cucumis Species 0.000 description 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 1
- 241000612152 Cyclamen hederifolium Species 0.000 description 1
- 235000011511 Diospyros Nutrition 0.000 description 1
- 244000236655 Diospyros kaki Species 0.000 description 1
- 241000125117 Elsinoe Species 0.000 description 1
- 241001443714 Fusarium oxysporum f. sp. fragariae Species 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 235000008694 Humulus lupulus Nutrition 0.000 description 1
- 244000025221 Humulus lupulus Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 description 1
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 1
- 244000081841 Malus domestica Species 0.000 description 1
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- 241000407128 Marssonia Species 0.000 description 1
- 241001555627 Melonis Species 0.000 description 1
- 241000862466 Monilinia laxa Species 0.000 description 1
- 241001459558 Monographella nivalis Species 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001329956 Nothopassalora personata Species 0.000 description 1
- 241001668536 Oculimacula yallundae Species 0.000 description 1
- 241000315044 Passalora arachidicola Species 0.000 description 1
- 241000222291 Passalora fulva Species 0.000 description 1
- 206010034133 Pathogen resistance Diseases 0.000 description 1
- 241000122123 Penicillium italicum Species 0.000 description 1
- 241000317981 Podosphaera fuliginea Species 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 235000006040 Prunus persica var persica Nutrition 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 241000221662 Sclerotinia Species 0.000 description 1
- 241000221696 Sclerotinia sclerotiorum Species 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 241001051088 Sphaerotheca humuli Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001669640 Venturia carpophila Species 0.000 description 1
- 241000228452 Venturia inaequalis Species 0.000 description 1
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 238000002814 agar dilution Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 229930186364 cyclamen Natural products 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 210000003754 fetus Anatomy 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- UYJUZNLFJAWNEZ-UHFFFAOYSA-N fuberidazole Chemical compound C1=COC(C=2NC3=CC=CC=C3N=2)=C1 UYJUZNLFJAWNEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- FVIZARNDLVOMSU-UHFFFAOYSA-N ginsenoside K Natural products C1CC(C2(CCC3C(C)(C)C(O)CCC3(C)C2CC2O)C)(C)C2C1C(C)(CCC=C(C)C)OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O FVIZARNDLVOMSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- QPPQHRDVPBTVEV-UHFFFAOYSA-N isopropyl dihydrogen phosphate Chemical class CC(C)OP(O)(O)=O QPPQHRDVPBTVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- CPQUYZPVLZKDPI-UHFFFAOYSA-N methyl n-(3,5-dimethoxyphenyl)carbamate Chemical compound COC(=O)NC1=CC(OC)=CC(OC)=C1 CPQUYZPVLZKDPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACUBUDUYSFODKZ-UHFFFAOYSA-N methyl n-(phenylcarbamothioyl)carbamate Chemical compound COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1 ACUBUDUYSFODKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- AHLBNYSZXLDEJQ-FWEHEUNISA-N orlistat Chemical compound CCCCCCCCCCC[C@H](OC(=O)[C@H](CC(C)C)NC=O)C[C@@H]1OC(=O)[C@H]1CCCCCC AHLBNYSZXLDEJQ-FWEHEUNISA-N 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000010665 pine oil Substances 0.000 description 1
- 244000000003 plant pathogen Species 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- QXJKBPAVAHBARF-BETUJISGSA-N procymidone Chemical compound O=C([C@]1(C)C[C@@]1(C1=O)C)N1C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 QXJKBPAVAHBARF-BETUJISGSA-N 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
(54) Fungicidní prostředek a způsob přípravy jeho účinné složky
Vynález ae týká fungicidního prostředku obsahujícího kromě inertního nosiče jako fungioidně účinnou složku určitý N-fenylkarbamát popsaný dále.
Dále se vynález týká způsobu přípravy N-fenylkarbamátů, které tvoří účinnou složku tohoto fungicidního prostředku.
Je známo, že benzimidažothiofanátové fungicidy, jako Benomyl (metyl-1-/butylkarbemoyl/benzimidazol-2-ylkarbamát), Fubelidezol (2-/2-furyl/benzimidazol), Thiabendazol (2-/4-thiazolyl/benzimidazol), Karbendazim (metylbenzimidazol-2-ylkarbamét), Thiofanátrnetyl (l,2-bis/3-metoxykarbonyl-2-thioureido/benzen), Thlofenát (1,2-bis/3-etoxyksrbonyl-2-thioureido/benzen), 2-0,S-dimetylfosforylamino)-l-(3#-metoxykarbonyl-2'-thioureido)benzen a 2-(O,0-dimetylthiofosforylamino)-1-(3’-metoxykarbonyl-2'-thioureido)benzen vykazují výbornou fungicidní aktivitu proti různým plísním patogenním vůči rostlinám a od roku 1970 se jich v širokém měřítku používé jako zemědělských fungicidů.
Rovněž je však známo, že jejich stálé dlouhodobé používání má za následek, že se u fytopatogenních plísní vyvine proti nim odolnost, čímž se značně sníží preventivní účinek těchto látek proti napadení rostlin. Kromě toho je známo, že plísně, které získaly odolnost proti určitým druhům benzimidazolthiofanátových fungicidů,vykazují rovněž značnou odolnost vůči některým jiným druhům benzimidazolthiofanátových fungicidů.
Jsou tedy tyto plísně náchylné k získání tzv. křížové odolnosti. Když se zjistí ne určitých polích podstatný pokles preventivního účinku těchto látek proti onemocnění rostlin, musí se jejich aplikace na takové pole přerušit. Často se však pozoruje, že hustota organismů odolných vůči použitým látkám neklesá ani dlouho po přerušení aplikace.
V takových případech je nutno používat jiných druhů fungicidů, jen malý počet z nich je však tak účinný při potlačování různých fytopetogenních plísní, jako jsou benzimldazblthiofanétové fungicidy.
Fungicidy na bázi cyklických imidů, jeko je Fromidon |3—(3',5'-dichlorfenyl)-1,2-dimetylcyklopropan-,, 2-dikerboximid] , Iprodion [3-(3',5'-dichlorfenyl)-,-isopropylkSrbamoylimidezolidin-2,4-di on] , Vinchlozolin [3- (3', 5 '-dichlorf enyl )-5-metyl-5-vinyloxazolin-2,4-dion], etyl-(RS)-3-(3*,5/-dichlorfenyl)-5-metyl-2,4-dioxooxazolidin-5-karboxylát atd., která jsou účinné proti různým chorobám rostlin, zejména chorobám způsobených Botrytis cinerea, mají stejné nevýhody jeko benzimidazolthlofenétové fungicidy, popsaná ve shora uvedeném odstavci.
V Agriculturel Biological Chemlstry, svazek 35, strana 1 707 až i 719 (1971), je popsáno, že metyl-N-(3,5-dichlorfenyl)karbamét a etyl-N-(3,5-dichlorfenyl)karbamét byly zkoušeny na sílu antibiotického účinku proti Sclerotinia sclerotiorum agarovou zřeSovací metodou, ale vykazovaly jen velmi slabou účinnost ve srovnání s jinými strukturně obdobnými sloučeninami jako je elfe-kyenoisopropyl-N-(3,5-dichlorfenyl)karbamét a alfa-etoxykarbonyli sopr opyl-N-(3,5-di chlorfenyl)karbamét.
Na druhé straně v C. R. Acad, Sc. Paris, t. 289, serie D, str. 691 až 693 (1979) je uvedeno, že takové herbicidy, jako Barban [4-chlor-2-butinyl-N-(3-ehlorfenyl)karbamát], Chlorobufam [,-metyl-2-propinyl-N-(3-chlorfenyl)karbernát] , Chlorprofam [ieopropyl-N-(3-chlorf enyl )kar bamét] a Profem [ieopropyl-N-fenylkarbemát] vykazují fungioidní aktivitu proti určitým organismům tolerujícím některá benzimidazolthlofenétové fungicidy. Jelikož se jich však používá též jako herbicidů, je zřejmé, že jejich foliérní aplikace na plodiny, jeko fungicidy, bude mít za následek vážné chemické poškození plodin. Kromě toho jejich fungioidní aktivitě proti rezistentním plísním není dost silné, takže jich nelze použít jako fungicidů.
Ne základě rozsáhlého studia se nyní zjistilo, že N-fenylkarbernáty obecného vzorce I
O
II
NHCOR (I) kde každý ze symbolů X a Y, která jaou stejná nebo různé, představuje alkylakupinu obsahující 1 až 2 atomy uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo atom halogenu a
R představuje metylskupinu nebo etylskupinu, vykazují vynikající fungioidní aktivitu proti plísním patogenním vůči rostlinám, která si vybudovaly odolnost proti benzimidezolthiofanétovým fungicidům a/nebo proti fungicidům na bázi cyklických imidů. Je pozoruhodné, že síla jejich fungicidního účinku proti organismům tolerujícím benzimidezolthiofanétové fungicidy a/nebo fungicidy na bázi cyklických imidů (déle označovaným jako rezistentní kmeny) je mnohem vyšší než proti organismům citlivým na benzimidazolthlofenétové fungicidy a/nebo ne fungicidy na bázi cyklických amidů (déle jsou tyto plísně označovány jako citlivé kmeny).
Předmětem vynélezu je tedy fungioidní prostředek obsahující funglcidně účinná množství účinné látky a nosič, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje shora definovanou sloučeninu obecného vzorce I.
Účinné složky obecného vzorce I je možno kombinovat s benzimldazolthlofenétovými fungicidy a/nebo s fungicidy na bázi cyklických imidů. Takové prostředky jsou pak funglcidně účin3 né nejen proti citlivým, ele i proti rezistentním plísním a jsou preventivně účinné proti rostlinným chorobám.
Jako příklady benzimidazolthiofanétových fungicidů je možno uvést Benomyl [metyl-1-/butylkarbamoyl/benzimidezol-2-ylkarbamét], Fubelidezol [2-/2-furyl/benzimidazol], Thiabendazol [2-/4-thiazolyl/benzlmidazol], Karbendazim [metylbenzimidazol-2-ylkarbamét], Thiofanát-metyl [l,2-bis/3-metoxykarbonyl-2-thioureido/benzen], 2-/0,S-diaetylfosforylamino/-1-/3”-metoxykarbonyl-2'-thloureido/benzen, Thiofanát [l ,2-bis/3-etoxykerbonyl-2-thioureido/benzen], 2-/0,0-di-metylthiofosforylamino)-!-(3,-metoxykarbonyl-2'-thioureido)benzen atd.
Jako příklady fungicidů na bézi cyklických amidů lze uvést Procymidon [3-(3*,5'-dichlorfenyl)-!,2-dimetylcyklopropan-l,2-dikarboximidJ, Iprodion [3-(3',5'-dichlorfenyl)-1-isopropylkarbamoylimidazolidin-2,4-dion], Vinchlozolin [3-(3',5’-dichlorfenyl)-5-metyl-5-vinyloxazolin-2,4-dionJ, etyl (RS)-3-(3’,5’-dichlorfenyl)-5-metyl-2,4-dioxooxazolidin-5-kerboxylát atd.
Z N-fenylkarbamétů (I), jsou známé ty sloučeniny, ve kterých jak X, tak X představuje chlor, ostatní sloučeniny obecného vzorce I jsou nové, N-fenylkarbernéty obecného vzorce lj ve kterých X představuje nižěí alkylskupinu, nižěí alkoxyskupinu, atom chloru, fluoru, bromu nebo jodu, ϊ představuje nižěí alkylskupinu, nižěí alkoxyskupinu, fluor, brom nebo jod· a R představuje metylskupinu nebo etylskupinu, jsou tedy nové.
Prostředky podle vynálezu jsou fungicidně účinné proti Širokému spektru plísní patogenních vůči rostlinám, z nichž lze jeko příklady uvést: Podospaera leucotricha. Venturia inaequalis, Mycospaeralla pomi, Marssonia mali a Sclerotinia mail na kabloních, Phyllaetinia kakicole a Gloeosporium kaki na tomelu obecném, Cladosporium carpophilum a Phooopsis sp na broskvoních, Cercospora viticola, Uncinula necator, Elsinoe ampelina a Gloaerélle cingulata na hroznech, Cercospora beticola na cukrovce, Cercospora arachidicola a Cercospora personata na podzemnici olejně, Erysiphe gramiňis f. sp. hordei, Cercosporella herpotrichoi des a Fusarium nivale na ječmeni, Erysiphe gramiňis f. sp. tritici na pšenici, Sphaerotheca fuliginea a Cladosporium fulvum na rajčatech, Corynespora melonganae na lilku vejcoplodém, Sphaerotheca humuli, Fusarium oxysporum f. sp. fragariae na jahodách, Botrytis alli na cibuli, Cercospora apii na oerelu, Phaepissriopsis griseola na fazolu obecném, Erysiphe cícho racearum na tabáku, Dlplocarpon rosae na růžích, Elsinoe fawcetti, Penlclllium itálicum, Penioillium digitatum na pomerančích, Botrytis cinerea na okurkách, lilku vejcoplodém, rajčatech, jahodách, paprikách, cibuli, hlávkovém salátu, hroznech, pomerančích, bramboříku, růžích a chmelu, Sclerotonia sclerotiorum na okurkách, lilku, paprikách, hlávkovém salátu, /* celeru, fazolích, sóji, bramborách nebo slunečnici, Sclerotinia cinerea na broskvoních s třeěních, Myeosphaerella melonis na okurkách a melounech, atd.
Prostředek podle vynálezu je vysoce účinný zejména při potlačování rezistentních kmenů těchto hub. Výhodou je, že prostředek mé extrémně nízkou toxicitu a mé malý Škodlivý účinek na savce e ryby. Může se aplikovat na polích bez toho, že by doělo k nějakému podstatnému toxickému působení na důležité plodiny.
Předmětem vynálezu je také způsob přípravy účinné složky obecného vzorce i' x'
Y'
kde
X' představuje alkylskupinu obsahující 1 až 2 atomy uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 ež 3 atomy uhlíku, atom chloru, atom fluoru, atom bromu nebo atom jodu, ϊ představuje alkylskupinu obsahující 1 až 2 atomy uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, atom fluoru, atom bromu nebo atom jodu, s tou podmínkou, že symboly X* a ϊ' současně nepředstavují metylskupiny a
H představuje metylskupinu nebo etylskupinu, vyznačující se tím, že se anilin obecného vzorce II'
kde
X' představuje alkylskupinu obsahující 1 až 2 atomy uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, atom chloru, atom fluoru, atom bromu nebo atom jodu a
Y' představuje alkylskupinu obsahující 1 až 2 atomy uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, atom fluoru, atom bromu nebo atom jodu, s tou podmínkou, že symboly X' a Y' nepředstavují současně metylskupiny, neché reagovat s etylchlorformiátem nebo metylchlorf ormiátem v přítomnosti inertního rozpouštědla. Stejným způsobem se dají připravit i ostatní sloučeniny obecného vzorce I, které nespadají do rozsahu obecného vzorce I'.
Reakce se obvykle provádí v přítomnosti inertního rozpouštědla (například benzenu, toluenu, xylenu, dietyléteru, tetrahydrofuranu, dioxanu, chloroformu, tetraohlormetenu, etylacetátu, pyridinu, dimetylformamidu). Je-li to žádoucí, může se reekce provádět v přítomnosti dehydrohelogenečního činidla (například pyridinu, trietylaminu, dietylanilinu, hydroxidu sodného nebo hydroxidu draselného), přičemž se získá sloučenina obecného vzorce I ve vysokém výtěžku. Reakce se může provádět při teplotě od 0 do 150 °C a probíhá během okamžiku nebo až po dobu 10 hodin.
Anilin obecného vzorce II použitý jako výchozí látka při shora uvedeném postupu se může připravit postupy popsanými v Yakugachi Zaschl, 8^,, 314 až 317 /1965/ e Ber., 34.
343 a 3 354 /1901).
Kromě způsobu podle vynálezu popsaného shora přichází pro přípravu sloučenin obecného vzorce I v úvahu též reakce fenylisokyanátu obecného vzorce III
NCÓ (III) kde
X a Y mají shora uvedený význam s metanolem nebo etanolem.
Reakce se obvykle provádí buď bez rozpouštědla, nebo v přítomnosti inertního rozpouštědla (například benzenu, toluenu, xylenu, dietyléteru, tetrahydrofuranu, dioxanu, N,N-dimetyIformamidu, chloroformu, nebo tetraohlormetenu). Je-li to žádoucí, může se použít katalyzátoru (například trietylaminu, dietylanilinu nebo 1,4-diazabicyklo(2,2,2)oktanu), Reakce se normálně provádí při teplotě od 0 do 50 °C β probíhá okamžitě nebo ež 10 hodin.
Fenylisokyanét obecného vzorce III, použitý při shora uvedeném postupu, se může připravit reakcí anilinu obecného vzorce II s fosgenem. Tato reakce se obvykle provádí v přítomnosti inertního rozpouštědle (například benzenu, toluenu, xylenu, etylacetátu) a při teplotě od 50 °C do teploty zpětného toku rozpouštědla. Reakce probíhá okamžitě nebo až 10 hodin.
Několik provedení způsobu přípravy N-fenylkarbamétu obecného vzorce I je pro ilustraci uvedeno v následujících příkladech.
Příklad 1
Syntéza etyl-N-(3,5-diisopropyloxyfenyl)kerbamétu, (sloučenina č. 16), postupe)
3,5-diisopropylaxyanilin (2 g) a dietylanilin (1,5 g) se rozpustí v benzenu (20 ml).
K výsledné směsi se přikape etylchlorformlát (1,2 g) ze chlazení ledem. Reakční směs se nechá 12 hodin stát při teplotě místnosti e pak se vlije do směsi ledu a vody a směs se extra huje etylacetétem. Extrakt se promyje vodou, vysuší síranem hořečnatým a zkoneentruje aa sníženého tlaku. Zbytek se přečistí chromatografií na silikagelu za použití směsi benzenu a tetrahydrofurenu, jako elučního činidle. Získá se etyl-N-(3,5-diisopropyloxyfenyl)karbamát (1,9 g) ve výtěžku 67,6%, teplota tání 81,5 až 82 eC.
Elementární analýzy pro vypočteno: 4,98 % N, 64,03 % 0, 8,24 % H; t nalezeno: 4,93 % N, 63,99 % C, 8,32 % H.
Příklad 2
Syntéze mětyl-N-(3,5-dimetoxyfenyl)karbamátu, (sloučenina č. 11), postup b)
Směs 3,5-dimetoxyanilinu (8,4 g) a toluenu (100 ml) se po kapkách přidá k toluenovému roztoku obsahujícímu 20 g fosgenu při teplotě 10 až 20 °C. Výsledné směs se postupně zahřívá až k refluxu, 30 minut se vaří pod zpětným chladičem a pak se ochladí na tepletu místnosti. Rozpouštědlo se odstraní destilací za sníženého tlaku a získá se (3,5-dimetoxy)fenylisokyanét (9,8 g). K takto získané surové látce se přidá metanolický roztok (50 ml) trietylaminu (1 g). Výsledné směs se nechá stát 12 hodin při teplotě místnosti, vlije se do směsi vody a ledu a vzniklé směs se extrahuje etylacetétem. Extrakt se promyje vodou, vysuší síranem hořečnetým a zkoneentruje za sníženého tlaku. Zbytek se přečistí chromatografií ne bili kagelu za použití směsi benzenu a tetrahydrofuranu jako elučního činidla'. Získá se metyl-N-(3,5-dimetbxyfenyl)kerbemét (10,2 g) ve výtěžku 88 % (vztaženo na výchozí 3,5-dimetoxyanilin). Teplota tání 64,5 až 65 °C.
Elementární analýza pro C^H^O^N vypočteno:
nalezeno:
6,63 % N, 6,65 % N,
56,86 % S, 56,97 * C,
6,20 % H; 6,31 % H.
Několik typických stejným způsobem jako příkladů N-fenylkarbamétů obecného vzorce I, které lze připravit shora uvedené sloučeniny· je uvedeno v tabulce 1.
Tabulka 1
| X | ||||
| b- | -NHCOR | |||
| yz | ||||
| Sloučenina číslo | X | X | R | Fyzikální konstanta |
| 1 | Cl | Cl | ch3 | t. t. 116,5 až 117 °C |
| 2 | Cl | Cl | C2H5 | t. t. 70,5 až 71 °C |
| 3 | Br | Br | ch3 | t. t. 131 až 132 °C |
| 4 | Br | Br | c2h5 | t. t. 118,5 až 119,5 °C |
| 5 | I | I | ch3 | t. t. 158 až 158,5 °C |
| 6 | I | I | C2H5 | t. t. 133,5 až 134 °C |
| 7 | CH3 | ch3 | ch3 | t. t. 42 až 43 °C |
| 8 | ch3 | ch3 | C2B5 | t. t. 69 až 70 °C |
| 9 | C2H5 | C2H5 | CH3 | nj·1’5 1,532 6 |
| 10 | C2H5 | C2H5 | C2H5 | t. t. 31 až 31,5 °C |
| 11 | OCH3 | OCH3 | CH3 | t. t. 64,5 až 65 °C |
| 12 | och3 | OCH3 | c2h5 | n*3’5 1,541 8 |
| 13, | oc2h5 | oc2h5 | CH3 | n£5'5 1,533 6 |
| ,4 | oc2h5 | oc2h5 | C2H5 | n£5 1,519 1 |
| 15 | 0C3H?(i) | OC-jH^i) | ch3 | n£2’° 1,521 5 |
| 16 | OC3H7(i) | OC-jOjU) | C2H5 | t. t. 81,5 až 82 °C |
| 17 | Cl | Br | ch3 | t. t. 102 až 102,5 °C |
| 18 | Cl | Br | c2h5 | t. t. 84 až 85 °C |
| 19 | Cl | CH3 | CH3 | t. t. 35 až 36 °C |
| 20 | Cl | CH3 | C2H5 | t. t. 78 až 80 °C |
Při praktické fungicidní aplikaci se N-fenylkarbamétových sloučenin obecného vzorce I může používat jako takových, ale obvykle se jich používé ve formě vhodných zemědělských prostředků, jako popraěů, sméčltelných préěků, olejových postřiků, emulgovatelných koncentrátů, tablet, granulátů, jemných granulátů, aerosolů a suspenzí.
Tyto prostředky se mohou připravovat o sobě známými postupy smísením alespoň jedné N-fenylkarbamétové sloučeniny obecného vzorce I s vhodným pevným nebo kapalným nosičem nebo nosiči či ředidlem nebo ředidly, popřípadě ze spolupoužití jedné nebo více pomocných látek, jako jsou povrchově aktivní látky, adharenty, dlspergétory a stabilizátory pro zlepšení dispergačních vlastností nebo jiných vlastností účinné složky při použití.
Jako příklady pevných nosičů nebo ředidel lze uvést látky rostlinného původu (například mouku, prážek ze stonků tabáku, sójovou mouku, moučku ze skořápek vlašských ořechů, dřevnou moučku, piliny, otruby, moučku z kůry, celulózovou moučku, zbytky po extrakci roet7 lin), vláknité materiály (například papír, drcenou lepenku, staré hadry), prážky ze syntetických plastů, hlinky (například kaolin, bentonit, valchářskou jíchu), mastky, jiné anorganické materiály (například pyrofylit, sericit, pemzu, práškovou síru, aktivní uhlí) a chemické hnojivá (například síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močovinu, ohlorid amonný)·
Jako příklady kapalných nosičů lze uvést vodu, alkoholy (například metanol, etanol), ketony (například aceton, metyletylketon), étery (například dietyléter, dioxan, cellosolv, tetrahydrofuran), aromatické uhlovodíky (například benzen, toluen, xylen, metylnaftalen), alifatické uhlovodíky (například benzin, petrolej), estery, nitrily, amidy kyselin (například dimetylformamid, dimetylacetamid), halogenované uhlovodíky (například dichlororetan, tetrachlormetan) atd.
Jako příklady povrchově aktivních látek lze uvést estery alkylsírové kyseliny, alkylsulfonáty, elkylarylsulfonéty, polyetylenglykolétery, estery vícemocných alkoholů atd. Jako příklady látek usnadňujících ulpívání prostředků (adherenty) β dispergátorů lae uvést kasein, želatinu, škrobový próšek, karboxymetylcelulózu, arabskou gumu, alginovou kyselinu, lignin, bentonit, melasu, pólyvinylalkohol, borový olej a agar. Jako stabilizátorů se může použít létky zvané PAP (směs kyselých isopropylfosfétů), látky zvané TCP (trikresylfosfátu), Toluénského oleje, epoxidovaného oleje, různých povrchově aktivních látek, různých mastných kyselin e jejich esterů atd.
Shora uvedené přípravky obvykle obsahují alespoň jednu N-fenylkarbamétovou sloučeninu obecného vzorce I v koncentraci od asi 1 do asi 95 % hmotnostních, přednostně od asi 5 do asi 80 % hmotnostních.
Když jsou přítomny jen rezistentní kmeny fytopatogenních hub, může se používat samotných N-fenylkarbamétových sloučenin obecného vzorce X. Když jsou však přítomny citlivé kmeny spolu s rezistentními kmeny, dává se přednost tomu, aby se jejich použití střídalo s benz imidazolthiofanétovými fungicidy a/nebo fungicidy na bázi cyklických amidů nebo se používá N-fenylkarbamétových sloučenin obecného vzorce I v kombinaci s benzimidazolthiofanétovými fungicidy a/nebo s fungicidy na bázi cyklických imidů. Při takovém střídavém nebo kombinovaném použití se účinných složek může používat samotných nebo ve farmě běžných prostředků obsahujících vhodné nosiče nebo ředidle uvedená výše.
V případě kombinovaného použití může být hmotnostní poměr N-fenylkarbamátové sloučeniny obecného vzorce X a benzimidazolthiofanétového fungicidu a/nebo fungicidu na békzi cyklického imidu v rozmezí od asi 1:0,1 do 1:10,0. Koncentrace těchto účinných složek v zemědělských prostředcích běžného typu bývá obvykle od asi 1,0 do 95,0 % hmotnostních, přednostně od asi 2,0 do 80,0 % hmotnostních.
V následující tabulce 2 jsou uvedeny typické příklady benzimidazolthiofanátovýeh fungicidů a fungicidů na bázi cyklických imidů, kterých se v této souvislosti může používat. Příklady neomezují rozsah použitelných létek.
Struktuře
Nézev
Tabulka 2
Sloučenina číslo •N
N
CONHC4Hg(n)
NHCOOCHg metyl-1-(butylkerbamoyl)benzimidazol-2-ylkarbamét
2-(4-thiazolyl)benzimidezol
NHCOOCHg metylbenzimidezol-2-ylkarbemét
Oz
2- (2-furyl)benzimidazol ti?
S
II
NHCNHCOOCH3
NHCNHCOOCH3 s
1,2-bi a(3-metoxykarbonyl-2-thioureido)benzen s
NHCNHCOOCjHg
NHCNHCOOC,HR
II * 3 s
1,2-bis(3-etoxykarbonyl-2-thioureldo)benzen
S
II 'NHCHCOOCH3 'NHP-S-CH·, ll\ J 0 och3 s
II nhcnhcooch3
NHP-OCH3 SOCHj
2- (0,S-dimetylfosforylemino) -1 -(3'-me toxykerbonyl-2'-thi oureido)benzen
2-(0,O-dimetylthi ofosforylemino)-1-(3 '-oetoxykerbonyl-2'-thi our eido)benzen
Struktura
Název pokračování tabulky 2
Sloučenina číslo
N-(3*,5 z-dichlorfenyl)-1,2-dimetylcyklopropan-1,2-dikarboxamid
3-(3',5 *-dichlorfenyl)-1-isopropylkarbamoylimidazolidin-2,4-di on
Hh^CH=CH2 Cl o CH3
3- (3', 5'-dlchlorfenyl)-5-metyl-5-vinyloxazolidin-2,4-dion
Cl o
Λ
Cl
vs o
etyl-(RS) - 3- (3', 5'- di chlorfenyl)-5-metyl-2,4-dioxooxazolidin-5-karboxylét
Vhodné množství použitého prostředku je obvykle takové množství, které obsahuje asi 10 až 100 g N-fenylkerbamétové sloučeniny nebo sloučenin obecného vzorce X na 10 arů. Koncentrace účinné složky nebo složek je přednostně v rozmezí od asi 0,005 do 0,5 % hmotnostních. Jelikož však množství použitého prostředku a jeho koncentrace závisí na druhu prostředkuk době aplikace, metodě aplikace, chorobě a plodině, mohou se tyto hodnoty zvýěit nebo snížit i mimo uvedená rozmezí.
Kromě toho se N-fenylkarbamétových sloučenin obecného vzorce I může používat ve směsi s jinými fungicidy (kromě benzimldazolthiofanétových fungicidů a fungicidů na bázi cyklických imidů), herbicidy, insekticidy, ekaricidy, hnojivý atd.
Praktické příklady fungicidnich prostředků podle vynálezu jáou uvedeny pro ilustraci v následujících příkladech. Díly a % jsou výdy díly a % hmotnostní.
Příklad prostředku 1 díly sloučeniny č. 4, 88 dílů hlinky β 10 dílů mastku se důkladně zpracuje ne práSek a promísí za vzniku popraěe obsahujícího 2 % účinné složky.
Příklad prostředku 2 dílů sloučeniny č. 2, 45 dílů infusoriové hlinky, 20 dílů bílých sazí, 3 díly laurylsulfátu sodného jako sméčedle a 2 díly ligninsulfanátu vápenatého jako dispergačního činidla se spolu smísí za současného zprscovávéní na prášek. Získé se smáčitelný prášek obsahující 30 % účinné složky.
Příklad prostředku 3 dílů sloučeniny č. 1, 45 dílů infusoriové hlinky, 2,5 dílů elkylbenzensulfonátu vápenatého, jako sméčedle a 2,5 sílu ligninsulfonétu vápenatého, jako dispergačního činidla, se spolu smísí ze současného rozmělňování ne prášek. Získé se smáčitelný prášek obsahující 50 % účinné složky.
Příklad prostředku 4
Smísí se spolu 10 dílů sloučeniny č. 3, 80 dílů cyklohexanonu a 10 dílů polyoxyetylenalkylaryléteru, jako emulgátoru za vzniku emulgovatelného koncentrátu obsahujícího 10 % účinné složky.
Příklad prostředku 5
Za současného důkladného rozmělňování na prášek se spolu smísí 1 díl sloučeniny č. 1, díl sloučeniny č. C, 88 dílů hlinky e 10 dílů mastku. Získé se popraš obsahující 2 % účinných složek.
Přikled prostředku 6
Za současného důkladného zpracovávání ne prášek se spolu smísí dva díly sloučeniny č. 4, dva díly sloučeniny číslo E, 86 dílů hlinky e ,0 dílů mastku. Získá se popraš obsahující 4 % účinných složek.
Příklad prostředku 7
Jeden díl sloučeniny č. 13, dve díly sloučeniny č. X, 87 dílů jílu a ,0 dílů mastku se spolu důkladně smísí za současného rozmělňování ne prášek. Získé se popraš obsahující 3 % účinných složek.
Příklad prostředku 8 dílů sloučeniny č. 9, ,0 dílů sloučeniny číslo G, 45 dílů infusoriové hlinky, 20 dílů bílých sezí, 3 díly netríumleurylsulfétu, jako sméčedle a 2 díly kalclumlignlnsulfonétu, jako dispergačního činidla, se spolu smísí ze současného rozmělňování ne prášek. Získá se smáčitelný prášek, obsehující 30 % účinných složek.
Příklad prostředku 9 t
,0 dílů sloučeniny č. 6, 40 dílů sloučeniny č. A, 45 dílů infusoriové hlinky, 2,5 dílu elkylbenzensulfonátu, jeko smáčedla a 2,5 dílů ligninsulfonétu vápenatého, jako dispergačního činidla, se spolu smísí za současného rozmělňování ne prášek. Získé se smáčitelný prášek obsahující 50 % účinných složek.
Příklad prostředku 10 dílů sloučeniny č. 2, 50 dílů sloučeniny č. P, ,8 dílů infusoriové hlinky, 3,5 dílu elkylbenzensulfonátu vápenatého, jako sméčedle, a 3,5 dílu ligninsulfonétu vápenatého, jako «1 dispergačního činidle, se spolu mísí za současného zpracování ne préšek. Získá se smáčíte lný préšek obsahující 15 % účinných složek.
Příklad prostředku 11 dílů sloučeniny č. 14, 30 dílů sloučeniny č. J, 40 dílů práškovíté sacharózy, 5 dílů bílých sazí, 3 díly leurylsulfátu sodného, jako smáčedle, e 2 díly ligninsulfonétu vápenatého, jako dispergačního činidla se spolu smísí ze současného rozmělňování ne přéěek.
Získá se sméčitelný prášek obsahující 30 % účinných složek.
Příkled prostředku 12 dílů sloučeniny č. 13, 20 dílů sloučeniny č. H, 45 dílů infusoriové hlinky, 2,5 dílu elkylbenzensulfonátu vápenatého, jeko smáčedle, e 2,5 dílu ligninsulfonétu vápenatého, jako dispergačního činidle se smísí za současného rozmělňování na prášek. Získá se smáčitelný prášek obsahující 50 % účinných složek.
Příkled prostředku 13 dílů sloučeniny č. 20, 25 dílů sloučeniny č. K, ,8 dílů infusoriové hlinky, 3,5 dílu alkylbenzensulfonátu vápenatého, jeko smáčedle, e 3,5 dílu ligninsulfonétu vápenatého, jeko dispergačního činidle, se spolu smísí za současného rozmělňování ne prášek. Získá se sméčitelný préšek obsahující 75 % účinných složek.
Příkled prostředku ,4
Jeden díl sloučeniny č. 18, , díl sloučeniny č. G, 88 dílů jílu e 10 dílů městku se smísí ze současného rozmělňování ne préšek. Získá se popraš obsahující 2 % účinných složek.
Přiklad prostředku 15
0,5 dílu sloučeniny 'č. 7, 0,5 dílu sloučeniny č. B, 89 dílů hlinky a 10 dílů mastku se spolu smísí za současného rozmělňování ne préšek. Získá se popraě obsahující , % účinných složek.
Příklad prostředku 16 '
Dve díly sloučeniny č. 13, 1 díl sloučeniny č. A, 87 dílů hlinky a ,0 dílů městku se spolu smísí ze současného rozmělňování ne préšek. Získá se popraš obsahující 3 % účinných složek.
Příkled prostředku 17 dílů sloučeniny č. 3, 30 dílů sloučeniny č. D, 40 dílů préškovité sacharózy, 5 dílů bílých sazí, 3 díly laurylsulfonétu sodného, jeko smáčedle, e 2 díly ligninsulfonétu vápenatého jeko dispergačního činidle, se spolu smísí ze současného rozmělňování na préšek.
Získá se smáčítelný préšek obsahující 30 % účinných složek.
Příklad prostředku 18 dílů sloučeniny č. 10, 20 dílů sloučeniny č. K, 45 dílů infusoriové hlinky, 2,5 dílu alkylbenzensulfonátu vápenatého, jako sméčedla, a 2,5 dílu ligninsulfonétu vápenatého, jako dispergátoru se spolu smísí ze současného rozmělňování na prášek. Získá se sméčitelný prášek obsahující 50 H> účinných složek.
Příklad prostředku 19 dílů sloučeniny č. 8, 25 dílů sloučeniny č. I, 18 dílů infusoriové hlinky, 3,5 dílu alkylbenzensuifonétu vápenatého, jako smáčedla, a 3,5 dílu ligninsulfonétu vápenatého, jako dispergačního činidla, se spolu Smísí za současného rozmělňování ne prášek. Získá se smáčítelný prášek, obsahující 75 # účinných složek.
Následující příklady ukazuji některé typické zkušební data ukazující vynikající fungi cidní aktivitu N-fenylkarbamétů obecného vzorce I. Pro srovnávací účely se použije těchto sloučenin.
Sloučenina
Poznámky
Kontrolní sloučenina (a)
Syntetizována pro srovnávací účely
Cl
NHCOCH3
Kontrolní sloučenina (b)
Syntetizována pro srovnávací účely
Cl o
II
NHCOCH3
Kontrolní sloučenina (c)
Syntetizována pro srovnávací účely
Oo
NHCOCHq
Cl
Kontrolní sloučenina (d)
Syntetizována pro srovnávací účely nhcoc2h5
Cl
Kontrolní sloučenina (e)
Syntetizována pro účely srovnávací
Cl
O
II nhcoc2h5 pokračování
Sloučenina
Poznámka
Kontrolní sloučenina (f)
Syntetizována pro srovnávací účely rynhcoc2h5
Cl
Kontrolní sloučenina (g)
Syntetizována pro účely srovnávací
NHCOCH3
Br
Kontrolní sloučenina (h)
Syntetizována pro účely srovnávecí
kontrolní sloučenina (i)
v —nhcoch(ch3)2
Agriculturel Biological Cheinietry, 1 707 až 1 719 (1971)
Kontrolní sloučenina (j)
Cl
Agriculturel Biological Che mistry, 2Ϊ. ’ 707 ež 1 719 (1971)
Kontrolní sloučenina (k)
O
II nhcoch2ch2ci
Agriculturel Biological Che mistry, 2Z » 707 ež 1 719 (1971)
Cl pokračování
Sloučenina
Poznámka
Kontrolní sloučenina (1) Agricultural Blologlcal Chámi str y, JJ,, 1 707 až 1 719 (1971)
O
II
NHCOCH2CN
Cl
Swep »
Obchodnč dostupný herbicid
Cl
O nhcoch3
Cl
Chlorprofam
Obchodnč dostupný herbicid
Cl
Berban
Cl
CEPC o
II
NHCOCH ch3 ch3
Obchodnč dostupný heribicid o
II
NHCOCH2CsCCH2CI
Obchodnč dostupný herbicid
CYnhcoch2ch2ci
Cl
Profham
Obchodnč dostupný herbicid ,_, O .CH,
NHCOCH \=/ ^ch3 pokračování
Sloučenina
Poznámka
Chlorbufám
Obchodně dostupný herbicid
Cl
Benomyl
Obchodně dostupný fungicid conhc4h9
NHCOOCHj
Thiofhonát-metyl
Obchodně dostupný fungicid
S
II
NHCNHCOOCH3
NHCNHCOOCH·»
II 3 s
Karbendazim
Obchodně dostupný fungicid
NHCOOCH3
Thiabendazol
Obchodně dostupný fungicid t
Zkušební příklad 1
Zkouška ochranného účinku proti padlí tykvovému u okurek (Spheerotheca fuliginee)
Kořenáč o objemu 90 ml se neplní písčitou půdou, do které se vysejí semene okurky (odrůdy Segami-hanjiro). Kultivace se provádí ve skleníku po dobu 8 dnů. Ne získané semenáčky, které mají děložní lístky, se v množství' 10 ml na kořenáč nestříká zkoušené sloučenina zpracované ne emulgovatelný koncentrát nebo sméčitelný prášek, který se zředí vodou. Pak se semenáčky inokulují suspenzí spor rezistentního nebo citlivého kmene Spheerotheca fuliginea, které se na né nastříká a v kultivaci ve skleníku se pokračuje. Stav infekce na rostlinách se sleduje po 10 dnech. Stupeň poškození se určuje déle uvedeným způsobem. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3.
Na prohlížených listech se změří procentuální podíl infikované plochy a provede se klasifikace jedním ze stupňů 0, 0,5, 1, 2, 4 podle následujícího schématu.
| Stupeň choroby | Procentuální podíl plochy listu napadený infekcí |
| 0 | žédné infekce |
| 0,5 | Infikováno méně než 5 % plochy |
| 1 | infikováno méně než 20 % plochy |
| 2 | infikováno méně než 50 % ploohy |
| 4 | infikováno 50 % ploohy nebo více |
Ostrost choroby se vypočítá podle následující rovnice:
stupeň choroby x počet listů
Ostrost choroby = ————————χ 100 (%) 4x celkový počet prohlížených listů
Hodnota prevence se vypočítá podle následující rovnice:
ostrost choroby ve zkušebním kořenáči Hodnota prevence = 100 - — — ostrost choroby v neošetřeném kořenáči
Tabulka 3
| Sloučenina | Koncentrace účinné složky (ppm) | Hodnota prevence při inokulaci rezistentním kmenem (%) | Hodnota prevence při inokuleci citlivým kmenem (*) |
| 1 | 200 | 100 | 0 |
| 2 | 200 | 100 | 0 |
| 3 | 200 | 100 | 0 |
| 4 | 200 | 100 | . 0 |
| 5 | 200 | 100 | 0 |
| 6 | 200 | 100 | 0 |
| 7 | 200 | 100 | 0 |
| 8 | 200 | 100 | 0 |
| 9 | 200 | 98 | 0 |
pokračování tabulky 3
| Sloučenina | Koncentrace účinné složky (ppm) | Hodnota prevence při inokulaci rezistentním kmenem (%) | Hodnota prevence při inokulaci citlivým kmenem (»)' |
| 10 | 200 | 100 | 0 |
| 11 | 200 | 100 | 0 |
| 12 | 200 | 95 | 0 |
| 13 | 200 | 98 | 0 |
| 14 | 200 | 100 | 0 |
| 15 | 200 | 95 | 0 |
| 16 | 200 | 100 | 0 |
| 17 | 200 | 100 | 0 |
| 18 | 200 | 100 | 0 |
| 19. | 200 | 100 | 0 |
| 20 | 200 | 100 | 0 |
| Kontrolní sloučenina (a) | 200 | 0 | 0 |
| Kontrolní sloučenina (b) | 200 | 0 | 0 |
| Kontrolní sloučenina (c) | 200 | 0 | 0 |
| Kontrolní sloučenina (d) | 200 | 0 | 0 |
| Kontrolní sloučenina (e) | 200 | 0 | 0 |
| Kontrolní sloučenina (f) | 200 | 0 | 0 |
| Kontrolní sloučenina (g) | 200 | 0 | 0 |
| Kontrolní sloučenina (h) | 200 | 0 | 0 |
| Kontrolní sloučenina (i) | 200 | 0 | 0 |
| Kontrolní sloučenina (j) | 200 | 0 | 0 |
| Kontrolní sloučenina (k) | 200 | 0 | 0 |
| Kontrolní sloučenina (1) | 200 | 0 | 0 |
| Swep | 200 | 0 | 0 |
| Chlorprofam | 200 | 0 | 0 |
| Barban | 200 | 25 | 0 ” |
| CKPC | 200 | 0 | 0 |
| Profam | 200 | 0 | 0 |
| Chlorbufám | 200 | 0 | 0 |
| Benomyl | 200 | 0 | 100 |
| Thi ofanét-metyl | 200 | 0 | 100 |
| Karbendazim | 200 | 0 | 100 |
Jek je zřejmé z výsledků uvedených v tabulce 3, N-fenylkarbaméty obecného vzorce I podle vynálezu vykazují výborný preventivní účinek na rezistentní kmen, ale nevykazují preventivní účinek na citlivý kmen. Naopak, obchodně dostupné fungicidy, jako Benomyl, Thiofenét-metyl a Karbendazim vykazují značný potlačující účinek na citlivý kmen, ale nikoli ne rezistentní kmen. Jiné sloučeniny strukturně podobné N-fenylkarbemétům obecného vzorce nevykazují žádný fungicidní účinek ani na citlivý kmen, ani na rezistentní kmen.
Zkušební příklad 2
ZkouSke ochranného účinku proti skvrnatičce řepné na cukrovce (Cercospora beticola)
Květináč o obejmu 90 ml se naplní písčitou půdou, do které se vysejí semene cukrovky (odrůdy Detroit óark red.). Kultivace se provádí ve skleníku po dobu 20 dnů. Na vzniklé semenáčky se v množství 10 ml na kořenáč nastříká zkoušené sloučenina zpracované na emulgovetelný koncentrát nebo smáčitelný prášek, který se zředí vodou. Pak se semenáčky inokulují suspenzí spor rezistentního nebo citlivého kmene Cercospora beticola, která se na ně nastříká. Kořenáč se zakryje pólyvinylchloridovou fólií, aby se zajistila vysoká vlhkost, a v kultivaci ve skleníku se 10 dní pokračuje. Stupeň poěkození se určí stejným způsobem jako ve zkušebním přlkledu 1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4.
Tabulka 4
| Sloučenina číslo | Koncentrace účinné složky (ppm) | Hodnota prevence při inokulaci rezistentním kmenem (56) | Hodnota prevence při inokulaci citlivým kmenem («) |
| 1 | 200 | 100 | 0 |
| 50 | 100 | 0 | |
| 2 | 200 | 100 | 0 |
| 50 | 98 | 0 | |
| 3 | 200 | 100 | 0 |
| 50 | 100 | 0 | |
| 4 | 200 | 100 | 0 |
| 50 | 94 | 0 | |
| 5 | 200 | 100 | 0 |
| 6 | 200 | 100 | 0 |
| 7 | 200 | 100 | 0 |
| 8 | 200 | 100 | 0 |
| 9 | 200 | 100 | 0 |
| 10 | 200 | 100 | 0 |
| 11 | 200 | 100 | 0 |
| 12 | 200 | 98 | 0 |
| 13 | 200 | 100 | 0 |
| 14 | 200 | 100 | 0 |
| 15 | 200 | 100 | 0 |
| 16 | 200 | 95 | 0 |
| 17 | 200 | 100 | 0 |
| 18 | 200 | 100 | 0 |
| 19 | 200 | 100 | 0 |
,9 pokračování tabulky 4
| Sloučenina číslo | Koncentrace účinné složky (ppm) | Hodnota prevence při inokulaci rezistentním kmenem ($) | Hodnota prevence při inokulaci citlivým kmenem (») |
| 20 | 200 | 100 | 0 |
| Kontrolní | 200 | 0 | 0 |
| sloučenina (a) | 50 | 0 | 0 |
| Kontrolní | 200 | 0 | 0 |
| sloučenina (b) | 50 | 0 | 0 |
| Kontrolní | 200 | 0 | 0 |
| sloučenina (c) | 50 | 0 | 0 |
| Kontrolní | 200 | 0 | 0 |
| sloučenina (d) | 50 | 0 | 0 |
| Kontrolní | 200 | 0 | 0 |
| sloučenina (e) | 50 | 0 | 0 |
| Kontrolní | 200 | 0 | 0 |
| sloučenina (f) | 50 | 0 | 0 |
| Kontrolní | 200 | 0 | 0 |
| sloučenina (g) | 50 | 0 | 0 |
| Kontrolní | 200 | 0 | 0 |
| sloučenina (h) | 50 | 0 | 0 |
| Kontrolní | 200 | 0 | 0 |
| sloučenina (i) | 50 | 0 | 0 |
| Kontrolní | 200 | 0 | 0 |
| sloučenina (j) | 50 | 0 | 0 |
| Kontrolní | 200 | 0 | 0 |
| sloučenina (k) | 50 | 0 | 0 |
| Kontrolní | 200 | 0 | 0 |
| sloučenina (1) | 50 | 0 | 0 |
| Swep | 200 | 0 | 0 |
| 50 | 0 | 0 | |
| Chlorprofam | 200 | 0 | 0 |
| 50 | 0 | 0 | |
| Barban | 200 | 34 | 0 |
| 50 | 0 | 0 | |
| CEPC | 200 | 0 | 0 |
| 50 | 0 | 0 | |
| Profam | 200 | 0 | 0 |
| 50 | 0 | 0 | |
| Chlorbufám | 200 | 0 | 0 |
| 50 | 0 | 0 | |
| Benomyl | 200 | 0 | 100 |
| 50 | 0 | 100 | |
| Thiofanát-metyl | 200 | 0 | 100 |
| 50 | 0 | 98 |
Jak je zřejmé z výsledků uvedených v tebulce 4, N-fenylkerbeméty obecného vzorce I podle vynálezu vykazují výborný preventivní účinek na rezistentní kmen, ale nevykazuji preventivní účinek na citlivý kmen. Naopak, obchodně dostupné fungicidy, jako Benomyl, Thiofanát-metyl a Karbendazira vykazují značný účinek na citlivý, ale nikoliv na rezistentní kmen. Jiné sloučeniny strukturně podobné N-fenylkarbamátům obecného vzorce nevykazují žédný fungi cidní účinek ani na citlivý kmen, ani na rezistentní kmen.
Zkušební příklad 3
Zkouška preventivního účinku na strupovitost hrušní (Venturia nashicola)
Kořenáče o objemu 90 ml se neplní písčitou půdou, do které se vysejí semena hrušně (odrůdy Chojuro). Kultivace se provádí ve skleníku po dobu 20 dnů. Ne vzniklé semenáčky se v množství 10 ml na kořenáč nestříká zkouěené sloučenina zpracované na emulgovatelný koncentrát nebo smáčitelný prášek, který se zředí vodou. Pak se semenáčky inokulují suspenzí spor rezistentního nebo citlivého kmene Venturia nashicola, které se na ně nastříká. Rostliny se umístí na 3 dny do prostoru s vysokou vlhkostí a teplotou 20 °C a pak se při 20 °C ozařují 20 dnů ultrafialovou lampou. Stupeň poškození se určí stejným způsobem, jako ve zkušebním příkladu 1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 5.
Tabulka 5
| Sloučenina číslo | Koncentrace účinné složky (ppm) | Hodnota prevence při inokulaci rezistentním kmenem (#) | Hodnota prevence při inokulaci citlivým kmenem (#) |
| 1 | 200 | 100 | 0 |
| 50 | 100 | 0 | |
| 2 | 200 | 100 | 0 |
| 50 | 100 | 0 | |
| 3 | 200 | 100 | 0 |
| 50 | ICO | 0 | |
| 4 | 200 | 100 | 0 |
| 50 | 100 | 0 | |
| 5 | 200 | 100 | 0 |
| 6 | 200 | 100 | 0 |
| 7 | 200 | 100 | 0 |
| 8 | 200 | ioo | 0 |
| 9 | 200 | 98 | 0 |
| 10 | 200 | 100 | 0 |
| 11 | 200 | 100 | 0 |
| 12 | 200 | 95 | 0 |
| 13 | 200 | 100 | 0 |
| 14 | 200 | 100 | 0 |
| 15 | 200 | 100 | 0 |
| 16 | 200 | 100 | 0 |
| 17 | 200 | 100 | 0 |
| 18 | 200 | 100 | 0 |
| 19 | 200 | 100 | 0 |
| 20 | 200 | 100 | 0 |
| Benomyl | 200 | 0 | 100 |
| 50 | 0 | 100 | |
| Thi ofenét-me tyl | 200 | 0 | 100 |
| 50 | 0 | 100 |
Jak je zřejmé z výsledků uvedených v tabulce 5, N-fenylkarbaméty obecného vzorce I podle vynálezu vykazuji výborný preventivní účinek na rezistentní kmen, ale nevykazují preventivní účinek na citlivý kmen. Naopak, obchodné dostupné fungicidy, jako Benomyl, Thiofanét-metyl a Karbendazim vykazují značný potlačující účinek na citlivý kmen, ale nikoli na rezistentní kmen.
Zkušební příklad 4
Zkouška preventivního účinku na cerkosporu podzemnice olejně (Cercospora arechidicola)
Kořenáč z plastické hmoty o objemu 100 ml se neplní písčitou půdpu, do které se zasejí semena podzemnice olejně (odrůda Chiba hanryusei). Kultivace se provádí ve skleníku po dobu 14 dnů. Na vzniklá semenáčky se v množství 10 ml na kořenáč nastříká zkoušené sloučenina zpracovaná ne emulgovatelný koncentrát nebo smáčitelný prášek, který se zředí vodou.
2,
Pak se semenáčky inokulují suspenzí spor rezistentního nebo citlivého kmene Cercospore arechidicole, která se na ně nastříká. Kořenáč se zakryje polyvinylchloridovou fólií, aby se zajistila vysoké vlhkost,a v kultivaci ve skleníku se pokračuje 10 dní. Stupeň poškození se určí stejným způsobem, jako ve zkušebním příkledu 1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 6.
| Sloučenina číslo | Koncentrace účinné složky (ppm) | Hodnota prevence při inokulaci rezistentním kmenem (%) | Hodnota prevence při inokulaci citlivým kmenem W) |
| 1 | 200 | 100 | 0 |
| 50 | 100 | 0 | |
| 2 | 200 | 100 | 0 |
| 50 | ,00 | 0 | |
| 3 | 200 | 100 | 0 |
| 50 | 100 | 0 | |
| 4 | 200 | 100 | 0 |
| 50 | 100 | 0 | |
| 5 | 200 | 100 | 0 |
| 6 | 200 | 100 | 0 . |
| 7 | 200 | ,00 | 0 |
| 8 | 200 | 100 | 0 |
| 9 | 200 | ,00 | 0 |
| 10 | 200 | 100 | 0 |
| 11 | 200 | 100 | 0 |
| 12 | 200 | ,00 | 0 |
| 13 | 200 | 96 | 0 |
| 14 | 200 | 100 | 0 |
| 15 | 200 | 98 | 0 |
| 16 | 200 | 100 | 0 |
| 17 | 200 | 98 | 0 |
| 18 | 200 | 100 | 0 |
| 19 | 200 | 100 | 0 |
| 20 | 200 | 100 | 0 |
| Benomyl | 200 | 0 | 100 |
| 50 | 0 | 100 | |
| Thi ofanót-metyl | 200 | 0 | 100 |
| 50 | 0 | ,00 |
Jak. je zřejmé z výsledků uvedených v tabulce 6, N-fenylkarbaméty obecného vzorce I podle vynálezu vykazují výborný . preventivní účinek na rezistentní kmen, ale nevykazují preventivní účinek na oitlivý kmen. Naopak, obchodně dostupné fungicidy, jako Benomyl, Thiofanát-metyl a Karbendazim vykazují značný potlačující účinek na citlivý kmen, ale nikoli ne rezistentní kmen.
Zkušební příklad 5
Zkouška preventivního účinku proti modré hnilobě pomerančů (Penicillium italieum)
Pomerančové plody (odrůdy Unshu) ee omyjí vodou a usuší na vzduchu. Plody ee ponoří na 1 minutu do roztoku zkoušené sloučeniny připraveného zředěním emulgovatelného koncentrátu obsahujícího zkouěenou sloučeninu vodou. Po usušení na vzduchu se plody lnokulují suspenzí spor rezistentního kmene a citlivého kmene Penicillium italieum, které se na ně nastříká. Pomeranče se umísti na 14 dnů do prostoru o vysoké vlhkosti. Stupeň poškození se určuje tímto způsobem:
Ne prohlížených plodech se změří procentuální podíl infikovaná plochy a provede se klasifikace jedním ze stupňů 0, 1, 2, 3, 4 a 5 podle následujícího schématu:
| Stupeň choroby | Procentuální podíl plochj napadený Infekcí | t plodu |
| 0 | žádné infekce | |
| 1 | infikováno méně než 20 % | plochy |
| 2 | infikováno méně než 40 % | plochy |
| 3 | infikováno méně než 60 % | plochy r |
| 4 | infikováno méně než 80 % | plochy |
| 5 | infikováno 80 % plochy nebo více |
Výpočet stupně poškození a preventivní hodnoty se provádí jako ve zkušebním příkladu 1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 7.
Tabulka 7
| Sloučenina číslo | Koncentrace účinné složky (ppm) | Hodnota prevence při inokulaci rezistentním kmenem (*) | Hodnota prevence při inokulaci citlivým kmenem (») |
| 1 | 200 | 100 | 0 |
| 50 | 100 | 0 | |
| 2 | 200 | 100 | 0 |
| 50 | (00 | 0 | |
| 3 | 200 | 100 | 0 |
| 50 | 100 | 0 | |
| 4 | 200 | 100 | 0 |
| 50 | 100 | 0 | |
| 5 | 200 | 100 | 0 |
| 6 | 200 | 100 | 0 |
| 7 | 200 | 100 | 0 |
| 8 | 200 | 100 | 0 |
| 9 | 200 | 100 | 0 |
| 10 | 200 | 98 | 0 |
| 11 | 200 | 100 | 0 |
| 12 | 200 | 100 | 0 |
| 13 | 200 | 100 | 0 |
| 14 | 200 | 100 | 0 |
| 15 | 200 | 100 | 0 |
| 16 | 200 | 100 | 0 |
| 17 | 200 | 100 | 0 |
pokračování tabulky 7
| Sloučenina číslo | Koncentrace účinné složky (ppm) | Hodnota prevence při inokulaci rezistentním kmenem (%) | Hodnota prevence při inokulaci citlivým kmenem W) |
| 1Θ | 200 | 100 | 0 |
| 19 | 200 | 100 | 0 |
| 20 | 200 | 100 | 0 |
| Benomyl | 200 | 0 | 100 |
| 50 | 0 | 100 | |
| Thiofanát-metyl | 200 | 0 | 100 |
| 50 | 0 | 100 | |
| Thiabendazol | 200 | 0 | ,00 |
| 50 | 0 | ,00 |
Jpk je zřejmé z tabulky 7, N-fenylkarbamáty obecného vzorce I vykazují výborný preven tivní účinek proti rezistentnímu kmeni, zatímco obchodně dostupné znémé fungicidy, jako Benomyl, Thiofanót-metyl a Thiabendazol vykazují pozoruhodný preventivní účinek proti citlivému kmeni.
Zkušební příklad 6
Zkouška fytotoxicity ne plodiny
Kořenáče z plastické hmoty o objemu 150 ml se neplní písčitou půdou, do které se zasejí semena pšenice (odrůdy Norin č. 61), jabloně (odrůdy Kogyoku) a podzemnice olejně (odrůdy Chiba henzyusei). Kultivace se provádí ve skleníku. Na vzniklé semenáčky se aplikuje postřik obsahující zkoušenou sloučeninu· připravený zředěním příslušného emulgovatelného koncentrátu nebo smáčitelného prášku vodou. Semenáčky ee kultivuji dalších 10 dnů ve skleníku a pak se podle následujících kritérií hodnotí fytotoxicita:
| Rozsah fytotoxicity | Výsledky pozorování |
| - | žádná abnormalita |
| + | abnormalita v důsledku fytotoxicity pozorována u části plodin |
| ++ | abnormalita v důsledku fytotoxicity pozorována na všech zkušebních plodinách |
| +++ | rostliny plodin vadnou v důsledku fytotoxicity |
Tabulko 8
| Sloučenina číslo | Koncentrace účinné složky (ppm) | Fytotoxicita | ||
| pšenice | jabloň | podzemnice olejné | ||
| 1 | 1 000 | |||
| 2 | 1 000 | - | - | - |
| 3 | 1 000 | - | - | - |
| 4 | 1 000 | - | - | - |
| 5 | 1 000 | - | - | - |
| 6 | 1 000 | - | - | - |
| 7 | 1 000 | - | - | - |
| 8 | 1 000 | - | - | - |
| 9 | 1 000 | - | - | - |
| 10 | 1 000 | - | - | - |
| 11 | 1 000 | - | - | - |
| 12 | 1 000 | - | - | - |
| 13 | 1 000 | - | - | - |
| 14 | 1 000 | - | - | - |
| 15 | 1 000 | - | - | - |
| 16 | 1 000 | - | - | - |
| 17 | 1 000 | - | - | - |
| 18 | 1 000 | - | - | - |
| 19 | 1 000 | - | - | - |
| 20 | 1 000 | - | - | - |
| Barben | 1 000 | - | ++ | ++ |
| CEPC | 1 000 | - | ++ | ++ |
| Swap | 1 000 | ++ | ++ | + |
Jek je zřejmé z výsledků uvedených v tabulce 8, N-fenylkarbaméty obecného vzorce I podle vynálezu nevykazují žádnou podstatnou fytotoxicitu, zatímco obchodně dostupné herbicidy s podobnou strukturou vykazují značnou fytotoxicitu.
Zkuěebni příklad 7
ZkouSka preventivního účinku proti padlí tykvovému u okurek (Spheerothece fuliginee)
Kořenáč z plastické hmoty o objemu 90 ml se neplní písčitou půdou, do které se zasejí semena okurky (odrůdy Sagami-hanjiro). Kultivace se provádí ve skleníku po dobu 8 dnů. Ne získené semenáčky, která mejí děložní lístky, se v množství 10 ml na kořenáč nastříká zkoušené sloučenino nebo sloučeniny zpracované na emulgovatelný koncentrát nebo sméčitelný prážek, který se zředí vodou. Pak se semenáčky inokulují suspenzí spor rezistentního nebo citlivého kmene Spheerothece fuliginee, které se na ně nastříká a v kultivaci ve skleníku se pokračuje. Stav infekce na rostlinách se sleduje po 10 dnech. Stupeň poškození se určí stejíým způsobem, jako ve zkušebním příkladu 1. Výsledky jsou uvedeny v tebulee 9.
Tabulka 9
| Sloučenina číslo | Koncentrace účinné složky (ppm) | Hodnota prevence (») |
| 1 | 100 | 42 |
| 1 | 20 | 0 |
| 4 | 100 | 44 |
| 4 | 20 | 0 |
| 5 | 100 | 38 |
| 5 | 20 | 0 |
| 9 | 100 | 36 |
| 9 | 20 | 0 |
| 10 | 100 | 28 |
| 10 | 20 | 0 |
| 11 | 100 | 24 |
| ti | 20 | 0 |
| 13 | 100 | 36 |
| 13 | 20 | 0 |
| 14 | 100 | 28 |
| 14 | 20 | 0 |
| 15 | 100 | 36 |
| 15 | 20 | 0 |
| 16 | 100 | 32 |
| 16 | 20 | 0 |
| 19 | 100 | 36 |
| 19 | 20 | 0 |
| 20 | 100 | 32 |
| 20 | 20 | 0 |
| A | 100 | 43 |
| A , | 20 | 12 |
| F | 100 | 43 |
| F | 20 | 8 |
| G | 100 | 42 |
| G | 20 | 8 |
| H | 100 | 40 |
| H | 20 | 5 |
| 11 + A | 20 -¼ 20 | 100 |
| 1 + F | 20 + 20 | 100 |
| 4 + A | 20 + 20 | 100 |
| 4 + F | 20 + 20 | 100 |
| 5 + A | 20 + 20 | 100 |
| 5 + F | 20 * 20 | 100 |
| 5 + G | 20 + 20 | 100 |
| 5 + H | 20 + 20 | 100 |
| 8 + G | 20 + 20 | 100 |
| 8 + H | 20 + 20 | 100 |
| 9 + A | 20 + 20 | 100 |
| 9 + F | 20 + 20 | 100 |
| 9 a G | 20 + 20 | 100 |
| 9 + H | 20 + 20 | 100 |
| 10 + A | 20 + 20 | 100 |
| 10 + F | 20 + 20 | 100 |
| 11 + A | 20 20 | 100 |
| 11 + F | 20 + 20 | 100 |
pokračování tabulky 9
| Sloučenina číslo | Koncentrace účinné složky (ppm) | Hodnota^yrevence |
| ,3 + G | 20 + 20 | 100 |
| 13 + H | 20 + 20 | 100 |
| 14 + G | 20 + 20 | 100 |
| 14 + H | 20 + 20 | 100 |
| 15 + A | 20 + 20 | 100 |
| 15 + P | 20 + 20 | ,00 |
| 15 + G | 20 + 20 | ,00 |
| 15 + H | 20 + 20 | ,00 |
| 16 + A | 20 + 20 | 100 |
| 16 + F | 20 + 20 | 100 |
| 19 + G | 20 + 20 | 100 |
| 19 f H | 20 + 20 | 100 |
| 20 + G | 20 + 20 | 100 |
| 20 + H | 20 + 20 | 100 |
Jak je zřejmé z výsledků uvedených v tabulce 9, společné použití N-fenylkarbernétů obecného vzorce I podle vynálezu s benzimldezolthiofanátovými fungicidy a/nebo fungicidy na bázi cyklickýsh imidů vykazuje mnoheib lepší preventivní účinek, „než jejich samotné použití.
Zkušební příklad 8
Zkouška preventivního účinku proti .plísni šedé rajčat (Botrytis cineree)
Kořenáče z plastické hmoty o objemu 90 ml se neplní písčitou půdou, do které se zasejí semena rajčat (odrůdy Fukuju č. 2). Kultivace se provádí 4 týdny ve skleníku. Na vzniklé semenáčky ve stadiu čtyř listů se v množství 10 ml na kořenáč nastříká zkoušená sloučenina nebo sloučeniny zpracované na emulgovatelný koncentrát nebo sméčitelný préšek, který se zředí vodou. Pek se semenáčky inokulují suspenzí spor rezistentního nebo citlivého kmene Botrytis cinerea, které se na nš nastříká. Pak se semenáčky umístí na 5 dnů do prostoru s vysokou vlhkostí a teplotou 20 °C. Stupeň poškození se určí stejným způsobem, jako ve zku šebním příkladu 1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 10.
Tabulka 10
| Sloučenina * číslo | Koncentrace účinné složky (ppm) | Hodnota prevence («) |
| 1 | 50 | 36 |
| 1 | ,0 | 0 |
| 2 | 50 | 40 |
| 2 | ,0 | 0 |
| 3 | 50 | 32 |
| 3 | ,0 | 0 |
| 4 | 50 | 38 |
| 4 | ,0 | 0 |
| 5 | ,00 | 42 |
| 5 | 20 | 0 |
pokračování tabulky 10
| Sloučenina čísle | Koncentrace účinné složky (ppm) | Hodnota |
| 6 | 100 | 35 |
| 6 | 20 | 0 |
| 7 | 50 | 28 |
| 7 | 10 | 0 |
| 8 | 50 | 32 |
| 8 | 10 | 0 |
| 9 | 50 | 44 |
| 9 | 10 | 0 |
| 10 | 50 | 36 |
| 10 | 10 | 0 |
| 11 | 50 | 38 |
| 11 | 10 | 0 |
| 12 | 50 | 30 |
| 12 | 10 | 0 |
| 13 | «00 | 42 |
| 13 | 20 | 0 |
| 14 | 100 | 39 |
| 14 | 20 | 0 |
| 15 | 250 | 45 |
| 15 | 50 | 12 |
| 16 | 250 | 42 |
| 16 | 50 | 8 |
| 17 | 100 | 40 |
| ,7 | 20 | 0 |
| 18 | ,00 | 38 |
| 18 | 20 | 0 |
| 19 | 50 | 26 |
| ,9 | 10 | 0 |
| 20 | 50 | 32 |
| 20 | ,0 | 0 |
| I | 100 | 46 |
| I | 20 | ,8 |
| J | 100 | 42 |
| J | 20 | 15 |
| K | 100 | 40 |
| K | 20 | 8 |
| L | 100 | 38 |
| L | 20 | 7 |
| 1 + I | 10 + 20 | ,00 |
| 1 + J | 10 + 20 | ,00 |
| 1 + K | 10 + 20 | 100 |
| 1 + L | 10 + 20 | ,00 |
| 2 + 1 | ,0 + 20 | 100 |
| 2 + K | 10 + 20 | 100 |
| 3 + 1 | 10 + 20 | 100 |
| 3 + L | 10 + 20 | ,00 |
| 4 + 1 | 10 + 20 | 100 |
| 5 + 1 | 20 + 20 | 100 |
| 5 + J | 20 + 20 | ,00 |
| 6+1 | 20 + 20 | 100 |
| 6 + K | 20 + 20 | ,00 |
pokračování tabulky ,0
| Sloučenina číslo | Koncentrace účinné složky (ppm) | Hodnota prevence (#) |
| 7 + 1 | 10 + 20 | 100 |
| 7 + J | ,0 + 20 | 100 |
| 8 + 1 | 10 + 20 | 100 |
| 9 + 1 | 10 + 20 | 100 |
| 10 + 1 | 10 + 20 | 100 |
| 11+1 | 10 + 20 | 100 |
| 12 + X | 10 + 20 | 100 |
| 13 + 1 | 20 + 20 | 100 |
| 14 + 1 | 20 + 20 | 100 |
| 15 + 1 | 50 + 20 | 100 |
| 16+1 | 50 + 20 | 100 |
| 17 + 1 | 20 + 20 | 100 |
| 18 + 1 | 20 + 20 | 100 |
| 19 + 1 | 10 + 20 | 100 |
| 20 + 1 | 10 + 20 | 100 |
Jak je zřejmé z výsledků uvedených uvedených v tabulce 10, společné použití N-fenylkarbamátů obecného vzorce I podle vynálezu s benzimidazolthiofenétovými fungicidy a/nebo fungicidy na bázi cyklických imidů vykazuje mnohem lepSí preventivní účinek, než jejich samotné použití.
Zkušební příklad 9
Zkouška preventivního účinku proti skvmatičce řepné na cukrovce (Cercospora beticola)
Kořenáče o objemu 90 ml ee naplní písčitou půdou, do které se vysejí semena cukrovky (odrůdy Detroit dark red.). Kultivace se provádí ve skleníku po dobu 20 dnů.
Na vzniklé semenáčky se v množství 10 ml na kořenáč nestříká zkoušené sloučenina nebo sloučeniny zpracované na emulgovatelný koncentrát nebo smáčitelný prášek, který se zředí vodou. Pak se semenáčky inokulují suspenzi spor rezistentního nebo citlivého kmene Cercospo ra beticola, které se na ně nastříká.
Kořenáč se zakryje polyvinylchloridovou fólií, aby ee zajistila vysoká vlhkost a v kul tivaci ve skleníku se 10 dní pokračuje...Stupeň poškození se urči stejným způsobem, jako ve zkušebním příkladu 1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 11.
Tabulka ,,
| Sloučenina číslo | Koncentrace účinné složky (ppm) | Hodnota prevence (*) |
| 1 | 40 | 38 |
| 1 | 10 | 0 |
| 2 | 40 | 44 |
| 2 | 10 | 0 |
| 3 | 40 | 42 |
| 3 | 10 | 2 |
| 4 | 40 | 36 |
| 4 | 10 | 0 |
| 5 | 40 | 36 |
| 5 | 10 | 0 |
| 6 | 40 | 42 |
| 6 | 10 | 0 |
| 7 | 40 | 32 |
| 7 | 10 | 0 |
| 8 | 40 | 35 |
| 8 | 10 | 0 |
| 10 | 40 | 38 |
| 10 | 10 | 0 |
| 11 | 40 | 35 |
| 11 | 40 | 0 |
| 12 | 40 | 35 |
| 12 | 10 | 0 |
| 13 | 40 | 36 |
| 13 | to | 0 |
| 14 | 40 | 34 |
| 14 | 10 | 0 |
| 16 | 100 | 27 |
| 16 | 20 | 0 |
| 17 | 40 | 36 |
| 17 | 10 | 0 |
| 18 | 40 | 34 |
| 18 | 10 | 0 |
| C | 20 | 26 |
| c | 5 | 0 |
| E | 40 | 42 |
| E | 10 | 0 |
| G | 40 | 46 |
| G | ,0 | 8 |
| H | 20 | 27 |
| H | 5 | 0 |
| 1 + C | 10+5 | 100 |
| 1 + E | 10 + 10 | 100 |
| 1 + G | 10 + 10 | 100 |
| 1 + H | 10 + 5 | 100 |
| 2 + C | 10+5 | 100 |
| 2 + E | ,0 + 10 | 100 |
| 2 + G | 10 + 10 | 100 |
| 2 + H | 10+5 | 100 |
| 3 + C | 10+5 | 100 |
| 3 + E | 10 + 10 | 100 |
| 3 + G | 10 + 10 | 100 |
| 3 + H | 10+5 | ,00 |
| 4 + G | 10 + 10 | ,00 |
| 4 + H | 10+5 | 100 |
| 5 + G | 10 + 10 | 100 |
| 5 + H | 10+5 | ,00 |
| 6 + C | 10+5 | 100 |
| 6 + E | 10 + 10 | 100 |
| 6 + G | 10 + 10 | ,00 |
| 6 + H | 10+5 | 100 |
' 227336 pokračování tabulky 1,
| Sloučenina číslo . | Konc entrace účinné složky (ppa) | Hodnota prevence ») |
| 7 + C | 10+5 | 100 |
| 7 + E | 10 + 10 | 100 |
| 7 + G | 10 + 10 | 100 |
| 7 + H | 10+5 | 100 |
| 8 + C | 10+5 | 100 |
| 8 + E | 10 + 10 | 100 |
| 10 + G | 10 + ,0 | 100 |
| 10 + H | 10+5 | 100 |
| 11 + G | 10 + 10 | 100 |
| 11 + H | 10+5 | 100 |
| 12 + C | 20+5 | ,00 |
| 12 + E | 20 + 20 | 100 |
| 12 + G | 10 + ,0 | 100 |
| 12 + H | 10 + 5 | 100 |
| 13 + C | 10+5 | ,00 |
| 13 + E | 10 + 10 | 100 |
| 14 + C | ,0+5 | 100 |
| 14 + E | 10 + ,0 | 100 |
| ,6 + G | 20 + 10 | 100 |
| 16 + H | 20+5 | >00 |
| 17 + G | ,0 + ,0 | 100 |
| 17 + H | ,0+5 | 100 |
| ,8 + G | ,0 + 10 | 100 |
| 18 + H | ,0+5 | 100 |
Jek je zřejmé z výsledků uvedenýoh v tebulce 11, společné použití N-fanylkarbamátů obeoného vzoroe I podle vynálezu s benzimidazolthlofenátovými fungicidy a/nebo fungicidy na bázi cyklických imidů vykazuje mnohem lepší preventivní účinek, než jejich samotné použití.
Zkušební přiklad 10
Zkouška preventivního účinku proti modré hnilobě pomerančů (Penicillium itelicum)
Pomerančové plody (odrůdy Unshu) se omyjí vodou a usuší na vzduchu. Plody se ponoří na 1 minutu do roztoku zkoušené sloučeniny připraveného zředěním emulgovatelného koncentrátu obsahujícího zkoušenou sloučeninu vodou.
Po usušení na vzduchu se plody lnokulují suspenzí spor rezistentního kmene á citlivého kmene Penicillium italicum, která se na ně nastříká. Pomeranče se umístí na 14 dnů do prostoru o Vysoké vlhkosti. Stupeň poškozeni ee určuje stejným způsobem jako ve zkušebním příkladu 5. Výsledky jsou uvedeny v tabulce ,2.
♦ •3,
Tabulka 12
Sloučenina Koncentrace Hodnota prevence číslo účinné složky ' (&) (ppm)
| 1 1 | 40 10 | 35 0 |
| 2 | 40 | 43 |
| 2 | 10 | 0 |
| 3 | 40 | 42 |
| 3 | 10 | 0 |
| 4 | 40 | 46 |
| 4 | 10 | 0 |
| 5 | 40 | 36 |
| 5 | 10 | 0 |
| 7 | 40 | 30 |
| 7 | 10 | 0 |
| B | 40 | 38 |
| B | 10 | 0 |
| D | 80 | 23 |
| D | 20 | 0 |
| H | 80 | 42 |
| H | 20 | 0 |
| 1 + B | 10 + 10 | 100 |
| 1 + D | 10 + 20 | 100 |
| 1 + H | 10 + 20 | 100 |
| 2 + B | 10 + 10 | 100 |
| 2 + D | 10 + 20 | 100 |
| 2 + H | 10 + 20 | 100 |
| 3 + B | 10 + 10 | 100 |
| 3 + C | 10 + 20 | 100 |
| 3 + H | 10 + 20 | 100 |
| 4 + B | 10 + 10 | 100 |
| 4 + D | 10 + 20 | 100 |
| 4 + H | 10 + 20 | 100 |
| 5 + B | 10 + 10 | 100 |
| 5 + D | 10 + 20 | ,00 |
| 7 + B | 10 + 10 | ,00 |
| 7 + D | 10 + 20 | 100 |
Jak je zřejmé z výsledků uvedených v tabulce 12, společné použití N-fenylkarbamétů obecného vzorce I podle vynálezu s benzimidazolthiofenátovýml fungicidy β/nebo fungicidy na bázi cyklických imidů vykazuje mnohem lepší preventivní účinek, než jejich samotné použití
Claims (7)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Fungicidní prostředek obsahující fungicidně účinné množství účinné látky a nosič, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I oIINHCORÍX),227336 32 kde každý ze symbolů X a Y, které jsou stejné nebo různé, představuje alkylskupinu obsahující 1 až 2 atomy uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 ež 3 atomy uhlíku nebo atom halogenu aR představuje metylskupinu nebo etylskupinu.
- 2. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako sloučeninu obecného vzorce I obsahuje sloučeninu, ve které každý ze symbolů X a Y, které jsou stejné nebo různé, představuje metylskupinu, etylskupinu, metoxyskupinu, etoxyskupinu, propoxyskupinu, atom chloru, atom bromu nebo atom jodu o R představuje metylskupinu nebo etylskupinu.
- 3. Fungicidní prostředek podle bodu 4, vyznačující se tím, že jako sloučeninu obecného vzorce X obsahuje sloučeninu, ve které každý ze symbolů X a Y, které jsou stejné, představuje atom chloru nebo atom bromu a R mé význam uvedený v bodě ,.
- 4. Fungicidní prostředek podle bodu ,, vyznačující se tim, že jeko sloučeninu obecného vzorce I obsahuje sloučeninu, ve které každý ze symbolů X a Y, které jsou stejné nebo různé, představuje alkylskupinu obsahující 1 až 2 atomy uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo halogenu, s tou podmínkou, že X a Y nepředstavují současně atomy chloru nebo atomy bromu.
- 5. Způsob přípravy účinné složky obecného vzorce i' podle bodu IY' kde .X' představuje alkylskupinu obsahující 1 až 2 atomy uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, atom chloru , atom fluoru, atom bromu nebo atom jodu,Y' představuje alkylskupinu obsahující 1 až 2 atomy uhlíku, alkoxyskupinu, obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, atom fluoru, atom bromu nebo atom jodu, s tou podmínkou, že X' a Y' nepředstavují současně metylskupiny eR představuje metylskupinu nebo etylskupinu, vyznačující se tím, že se anilin obecného vzorce II'X'X\-nh2 (II')Y‘ kdeX' představuje alkylskupinu obsahující 1 až 2 atomy uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, atom chloru, atom fluoru, atom bromu nebo atom jodu aY' představuje alkylskupinu obsahující 1 až 2 atomy uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, atom fluoru, atom bromu nebo atom jodu, s tou podmínkou, že symboly X' a Y' nepředstavují současně metylskupiny, neché reagovat s etylchlorformiétem nebo metylchlorformiótem v přítomnosti inertního rozpouštědla.♦
- 6. Způsob podle bodu 5, vyznačující se tím, že se jako sloučeniny obecného vzorce II ’ použije anilinu, ve kterém každý ze symbolů X'a Y', které jsou stejné, představuje atom bromu.
- 7. Způsob podle bodu 5, vyznačující se tím, že se jako sloučeniny obecného vzorce II' použije anilinu, ve kterém každý ze symbolů x'a Y', které jsou stejné nebo různé, představuje alkylskupinu obsahující 1 až 2 atomy uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo atom halogenu, s tou podmínkou, že symboly X'a Y' nepředstavují současné atomy chloru nebo atomy bromu nebo metylskupiny.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55157237A JPS5839802B2 (ja) | 1980-11-07 | 1980-11-07 | 薬剤耐性菌防除剤 |
| JP2053481A JPS5855140B2 (ja) | 1981-02-13 | 1981-02-13 | 薬剤耐性菌防除剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS227336B2 true CS227336B2 (cs) | 1984-04-16 |
Family
ID=26357500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS814881A CS227336B2 (cs) | 1980-11-07 | 1981-11-05 | Fungicidní prostředek a způsob přípravy jeho účinné složky |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS227336B2 (cs) |
-
1981
- 1981-11-05 CS CS814881A patent/CS227336B2/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU195081B (en) | Combined fungicide compositions containing n-phenyl-carbamate derivatives as active components | |
| KR880000735B1 (ko) | 살균제 조성물 | |
| US4672070A (en) | Fungicidal N-pyridinylamide derivatives | |
| EP0127990B1 (en) | Fungicidal aniline derivatives | |
| KR920004578B1 (ko) | 살균성 아닐린 유도체의 조성물 | |
| US4710514A (en) | Fungicidal carbamates and thiolcarbamates | |
| CA1250302A (en) | Fungicidal aniline derivatives | |
| US4647582A (en) | Fungicidal aniline derivatives | |
| US4605668A (en) | Fungicidal carbamate compounds | |
| EP0100190B1 (en) | Fungicidal n-phenylcarbamate | |
| EP0104070B1 (en) | Fungicidal n-phenylcarbamates | |
| CS227336B2 (cs) | Fungicidní prostředek a způsob přípravy jeho účinné složky | |
| US4686232A (en) | Fungicidal aniline derivatives | |
| JPH0446923B2 (cs) | ||
| US4086360A (en) | Phenyl thiol carbanilide derivatives, method for the preparation thereof and use thereof as fungicide for agriculture | |
| US4474808A (en) | Pesticidally active novel N-sulphenylated biuret-N"-carboxylic acid esters | |
| US4727083A (en) | Fungicidal composition employing nitrobenzene derivatives | |
| CS238390B2 (en) | Fungicide | |
| GB2169283A (en) | Fungicidal aniline derivatives | |
| JPH0439459B2 (cs) |