KR20010101999A - Ｎ2-페닐아미딘 유도체 - Google Patents

Ｎ2-페닐아미딘 유도체 Download PDF

Info

Publication number
KR20010101999A
KR20010101999A KR1020017009878A KR20017009878A KR20010101999A KR 20010101999 A KR20010101999 A KR 20010101999A KR 1020017009878 A KR1020017009878 A KR 1020017009878A KR 20017009878 A KR20017009878 A KR 20017009878A KR 20010101999 A KR20010101999 A KR 20010101999A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
substituted
alkoxy
alkylthio
halogen
Prior art date
Application number
KR1020017009878A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100675539B1 (ko
Inventor
찰스마크데이비드
프란케빌프리드
그린데이비드에릭
허프토마스로우리
미첼데일로버트
심슨도날드제임스
애더랄존프레드릭
Original Assignee
바이세르트, 리펠
아벤티스 크롭사이언스 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바이세르트, 리펠, 아벤티스 크롭사이언스 게엠베하 filed Critical 바이세르트, 리펠
Publication of KR20010101999A publication Critical patent/KR20010101999A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100675539B1 publication Critical patent/KR100675539B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C257/00—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines
    • C07C257/10—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines
    • C07C257/12—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines having carbon atoms of amidino groups bound to hydrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C257/00—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines
    • C07C257/10—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines
    • C07C257/14—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines having carbon atoms of amidino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/50—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/86—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 4
    • C07D239/88—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/30—Only oxygen atoms
    • C07D251/34—Cyanuric or isocyanuric esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/36—One oxygen atom
    • C07D263/38—One oxygen atom attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/46—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/06—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/08—1,2,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D285/13—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/12—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
    • C07D295/125—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/22—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
    • C07D333/54—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Abstract

본 발명은 하기 화학식 I 의 살진균성 화합물 및 그 염을 제공한다:
[화학식 I]
[식 중,
R1은 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴이거나, 수소이고;
R2및 R3는 동일 또는 상이할 수 있고, R1에 대해 정의된 임의의 기; 시아노; 아실; -ORa또는 -SRa(식 중, Ra는 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴임) 이거나; R2및 R3, 또는 R2및 R1은 상호 연결 원자와 함께 치환될 수 있는 고리를 형성할 수 있고;
R4는 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴; 히드록시; 메르캅토; 아지도; 니트로; 할로겐; 시아노; 아실; 임의 치환된 아미노; 시아나토; 티오시아나토; -SF5; -ORa; -SRa또는 -Si(Ra)3이고;
m 은 0 내지 3 이고;
존재하는 경우, R5는 임의의 다른 R5와 동일 또는 상이할 수 있고, R4에 대해 정의된 임의의 기이고;
R6는 임의 치환된 카르보- 또는 헤테로시클릴이고;
A 는 정의된 연결기이거나;
-A-R6및 R5는 벤젠 고리 M 과 함께 임의 치환된 융합 고리 시스템을 형성함].

Description

Ｎ2-페닐아미딘 유도체 {N2-PHENYLAMIDINE DERIVATIVES}
WO 95/22532 호는 제초제로서 청구된 치환된 페닐트리아졸리논에 관한 것이고, 특히, 특징적인 데이타가 없는 화학식 A 의 화합물을 개시하고 있다:
요약, 조성물 청구항 및 용도 청구항은 제초제로서의 상기 화합물의 용도만을 언급하고, 실제로 상세한 설명은 제초성 활성 데이타 만으로 발명을 뒷받침한다. 비록 어떠한 살진균성 활성 데이타도 제공되지 않고 있으나, 특정 화합물이 살진균성 활성을 나타낸다고 진술하는 한 문장이 명세서 안에 있다. 어떤 화합물이 살진균성이라는 것에 대한 어떠한 지시도 주어지지 않으며, 화합물 A 가 살진균성일 수 있다는 어떠한 제안도 나와 있지 않다.
본 발명자들은 이제 특정 아미딘이 살진균성 활성을 갖는다는 것을 발견하였다. 따라서, 본 발명은 살진균제로서의 하기 화학식 I 의 화합물 및 그 염의 용도를 제공한다:
[식 중,
R1은 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴이거나, 수소이고;
R2및 R3는 동일 또는 상이할 수 있고, R1에 대해 정의된 임의의 기; 시아노; 아실; -ORa또는 -SRa(식 중, Ra는 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴임) 이거나; R2및 R3, 또는 R2및 R1은 상호 연결 원자와 함께 치환될 수 있는 고리를 형성할 수 있고;
R4는 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴; 히드록시; 메르캅토; 아지도; 니트로; 할로겐; 시아노; 아실; 임의 치환된 아미노; 시아나토; 티오시아나토; -SF5; -ORa; -SRa또는 -Si(Ra)3이고;
m 은 0 내지 3 이고;
존재하는 경우, R5는 임의의 다른 R5와 동일 또는 상이할 수 있고, R4에 대해 정의된 임의의 기이고;
R6는 임의 치환된 카르보- 또는 헤테로시클릴이고;
A 는 직접 결합, -O-, -S(O)n-, -NR9-, -CR7=CR7-, -C≡C-, -A1-, -A1-A1-, -O-(A1)k-O-, -O-(A1)k-, -A3-, -A4-, -A1O-, -A1S(O)n-, -A2-, -OA2-, -NR9A2-, -OA2-A1-, -OA2-C(R7)=C(R8)-, -S(O)nA1-, -A1-A4-, -A1-A4-C(R8)=N-N=CR8-, -A1-A4-C(R8)=N-X2-X3-, -A1-A4-A3-, -A1-A4-N(R9)-, -A1-A4-X-CH2-, -A1-A4-A1-, -A1-A4-CH2X-. -A1-A4-C(R8)=N-X2-X3-X1-, -A1-X-C(R8)=N-, -A1-X-C(R8)=N-N=CR8-, -A1-X-C(R8)=N-N(R9)-, -A1-X-A2-X1-, -A1-O-A3-, -A1-O-C(R7)=C(R8)-, -A1-O-N(R9)-A2-N(R9)-, -A1-O-N(R9)-A2-, -A1-N(R9)-A2-N(R9)-, -A1-N(R9)-A2-, -A1-N(R9)-N=C(R8)-, -A3-A1-, -A4-A3-, -A2-NR9-, -A1-A2-X1-, -A1-A1-A2-X1-, -O-A2-N(R9)-A2-, -CR7=CR7-A2-X1-, -C≡C-A2-X1-, -N=C(R8)-A2-X1-, -C(R8)=N-N=C(R8)-, -C(R8)=N-N(R9)-, -(CH2)2-O-N=C(R8)- 또는 -X-A2-N(R9)-
(식 중,
n 은 0, 1 또는 2 이고,
k 는 1 내지 9 이고,
A1은 -CHR7- 이고,
A2는 -C(=X)- 이고,
A3는 -C(R8)=N-O- 이고,
A4는 -O-N=C(R8)- 이고,
X 는 O 또는 S 이고,
X1은 O, S, NR9또는 직접 결합이고,
X2는 O, NR9또는 직접 결합이고,
X3은 수소, -C(=O)-, -SO2- 또는 직접 결합이고,
R7은 임의의 다른 R7과 동일 또는 상이할 수 있고, 각각 치환될 수 있는 알킬, 시클로알킬 또는 페닐이거나; 수소, 할로겐, 시아노 또는 아실이고;
R8은 임의의 다른 R8과 동일 또는 상이할 수 있고, 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알킬티오, 카르보- 또는 헤테로시클릴이거나; 수소이고;
R9은 임의의 다른 R9과 동일 또는 상이할 수 있고, 임의 치환된 알킬, 임의치환된 카르보- 또는 헤테로시클릴, 수소 또는 아실이거나; A 상의 2 개의 R9기는 연결 원자와 함께 5 내지 7 원환을 형성함) 이고;
연결기 A 의 우측에 나와 있는 부분은 R6에 부착하거나;
-A-R6및 R5가 벤젠 고리 M 과 함께 임의 치환된 융합 고리 시스템을 형성함].
바람직하게는, R1은 각각 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로겐 또는 임의 치환된 페닐 (바람직하게는 각각 탄소수 1 내지 5 의 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오, 또는 할로겐으로 임의 치환된 페닐) 로 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 또는 알키닐이거나, 수소이다. R1은 특히 C1-C10알킬 (예. 메틸) 또는 수소이다.
바람직하게는, R2및 R3는 동일 또는 상이할 수 있고, 각각 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로겐 또는 임의 치환된 페닐 (바람직하게는 각각 탄소수 1 내지 5 의 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오, 또는 할로겐으로 임의 치환된 페닐) 로 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 또는 알키닐이거나, 수소, 알콕시, 알콕시알콕시, 벤질옥시, 시아노 또는 알킬카르보닐이다. R2및 R3는 동일 또는 상이할 수 있고, 특히 C1-C10알킬 (예. 메틸 또는 에틸) 또는 수소이다.
바람직하게는, R4는 각각 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로겐 또는 임의 치환된 페닐 (바람직하게는 각각 탄소수 1 내지 5 의 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오, 또는 할로겐으로 임의 치환된 페닐) 로 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 또는 알키닐이거나; 히드록시; 할로겐; 시아노; 아실 (바람직하게는 -C(=O)Rc, -C(=S)Rc또는 -S(O)pRc(식 중, Rc는 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 아미노, 모노알킬아미노, 디알킬아미노, 또는 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오로 임의 치환된 페닐임)); 알콕시; 할로알콕시; 또는 알킬티오이다. R4는 특히 C1-C10알킬 (예. 메틸 또는 에틸) 또는 할로겐이다.
바람직하게는, m 은 0 또는 1, 특히 1 이다.
존재하는 경우, R5는 바람직하게는 상기 바람직한 R4에 대해 정의된 기이다.
R5는 특히 C1-C10알킬 또는 할로겐이다.
존재하는 경우, R5기는 바람직하게는 고리 M 의 5 위치에 부착된다.
바람직하게는, A 는 직접 결합, -O-, -S(O)nA1-, -O(A1)k-, -S(O)n-,-NR9A2-, -A2-, -OA2-, -OA2-A1-, -NR9- 또는 -O(A1)kO- 이다. 특히 A 는 직접 결합, -O-,-S-, -NR9-, -CHR7- 또는 -O-CHR7- 이다. 특히 A 는 직접 결합 또는 -O- 이다. 존재하는 경우, R9은 각각 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로겐 또는 임의 치환된 페닐 (바람직하게는 각각 탄소수 1 내지 5 의 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오, 또는 할로겐으로 임의 치환된 페닐) 로 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 또는 알키닐이거나; 수소이다 (R9은 특히 C1-C10알킬 또는 수소이다). 존재하는 경우, R7은 각각 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로겐 또는 임의 치환된 페닐 (바람직하게는 각각 탄소수 1 내지 5 의 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오, 또는 할로겐으로 임의 치환된 페닐) 로 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 또는 알키닐이거나; 히드록시; 할로겐; 시아노; 아실; 알콕시; 할로알콕시; 알킬티오; 또는 수소이다 (R7은 특히 C1-C10알킬 또는 수소이다).
바람직하게는, A 는 벤젠 고리 M 의 4 위치에 부착된다.
바람직하게는, R6는 임의 치환된 페닐 또는 임의 치환된 방향족 헤테로시클릴 [바람직하게는 티아졸릴, 이소티아졸릴, 티아디아졸릴 (특히 1,2,4-티아디아졸릴), 피리딜 또는 피리미디닐] 이다.
치환되는 경우, R6는 하나 이상의 치환체로 치환될 수 있고, 상기 치환기는 동일 또는 상이할 수 있고, 하기 바람직한 목록으로부터 선택될 수 있다: 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보- 또는 헤테로시클릴; 히드록시; 메트캅토; 아지도; 니트로; 할로겐; 시아노; 아실; 임의 치환된 아미노; 시아나토; 티오시아나토; -SF5; -ORa; -SRa및 -Si(Ra)3(식 중, Ra는 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴임).
R6상의 치환체의 바람직한 목록은 히드록시; 할로겐; 시아노; 아실 (바람직하게는 -C(=O)Rc, -C(=S)Rc또는 -S(O)pRc(식 중, Rc는 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 아미노, 모노알킬아미노, 디알킬아미노, 또는 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오로 임의 치환된 페닐임)); 아미노; 알킬아미노; 디알킬아미노; 알킬; 할로알킬; RaO-알킬; 아실옥시알킬; 시아노-옥시알킬; 알콕시; 할로알콕시; 알킬티오; 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오로 임의 치환된 카르보시클릴 (바람직하게는 시클로헥실 또는 시클로펜틸); 및 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오로 임의 치환된 벤질이다.
R6상의 치환체의 특히 바람직한 목록은 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오로 임의 치환된 시클로펜틸, 시클로헥실 또는 벤질이거나; 할로겐; 알킬; 할로알킬; 알콕시알킬; 히드록시알킬; 알콕시; 또는 알킬티오이다.
바람직한 구현예에서, 본 발명은 살진균제로서의 하기를 만족시키는 화학식 I 의 화합물 및 그것의 염의 용도를 제공한다:
식 중,
R1은 각각 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로겐, 또는 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오 또는 할로겐으로 임의 치환된 페닐로 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 또는 알키닐이거나; 수소이고;
R2및 R3는 동일 또는 상이할 수 있고, 본 구현예에서 R1에 대해 정의된 바와 같거나, 알콕시, 알콕시알콕시, 벤질옥시, 시아노 또는 알킬카르보닐이고;
R4는 각각 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로겐, 또는 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오 또는 할로겐으로 임의 치환된 페닐로 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 또는 알키닐이거나; 히드록시; 할로겐; 시아노; 아실 (바람직하게는 -C(=O)Rc, -C(=S)Rc또는 -S(O)pRc(식 중, Rc는 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 아미노, 모노알킬아미노, 디알킬아미노, 또는 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오로 임의 치환된 페닐임)) 이고;
m 은 0 또는 1 이고;
존재하는 경우, R5는 본 구현예에서 R4에 대해 정의된 기이고;
A 는 직접 결합, -O-, -S-, -NR9-, -CHR7- 또는 -O-CHR7-
(식 중, 존재하는 경우, R9은 각각 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로겐, 또는 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오 또는 할로겐으로 임의 치환된페닐로 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 또는 알키닐이거나; 수소이고; R7은 본 구현예에서 R9에 대해 정의된 기이거나, 히드록시; 할로겐; 시아노; 아실; 알콕시; 할로알콕시 또는 알킬티오임) 이고;
A 는 벤젠 고리 M 의 4 위치에 부착되고;
R6는 하나 이상의 치환체로 임의 치환된, 페닐 또는 방향족 헤테로시클릴이고, 상기 치환체는 동일 또는 상이할 수 있고, 하기 바람직한 목록으로부터 선택될 수 있음: 히드록시; 할로겐; 시아노; 아실 (바람직하게는 -C(=O)Rc, -C(=S)Rc또는 -S(O)pRc(식 중, Rc는 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 아미노, 모노알킬아미노, 디알킬아미노, 또는 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오로 임의 치환된 페닐임)); 아미노; 알킬아미노; 디알킬아미노; 알킬; 할로알킬; RaO-알킬; 아실옥시알킬; 시아노-옥시알킬; 알콕시; 할로알콕시; 알킬티오; 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오로 임의 치환된 카르보시클릴 (바람직하게는 시클로헥실 또는 시클로펜틸); 및 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오로 임의 치환된 벤질.
대부분의 화학식 I 의 화합물은 신규이다. 따라서, 제 2 양태에 있어서, 본 발명은 하기를 만족시키는 화학식 I 의 화합물을 제공한다:
식 중,
R1은 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴이거나, 수소이고;
R2및 R3는 동일 또는 상이할 수 있고, R1에 대해 정의된 임의의 기이거나; 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 치환될 수 있는 고리를 형성할 수 있고;
R4는 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴이고;
m 은 1 이고;
R5는 벤젠 고리 M 의 5-위치에 부착된, R4에 대해 정의된 임의의 기이고;
R6는 임의 치환된 카르보- 또는 헤테로시클릴이고;
A 는 직접 결합; -O-; -S-; -NR9- (식 중, R9은 각각 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로겐 또는 임의 치환된 페닐로 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 또는 알키닐임); -CHR7- 또는 -O-CHR7- (식 중, R7은 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로겐, 또는 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오로 임의 치환된 페닐로 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 또는 알키닐이거나; 히드록시; 할로겐; 시아노; 아실; 알콕시; 할로알콕시; 또는 알킬티오임) 이고;
-A-R6는 벤젠 고리 M 의 4 위치에 있고, 연결기 A 의 우측에 나와 있는 부분은 R6에 부착되거나;
-A-R6및 R5는 벤젠 고리 M 과 함께 임의 치환된 융합 고리 시스템을 형성함.
알킬기는 선형 또는 분지형일 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1 내지 10, 특히 1 내지 7, 특히 1 내지 5 이다.
알케닐 또는 알키닐기는 선형 또는 분지형일 수 있고, 바람직하게는 탄소수 2 내지 7 이고, 공액될 수 있는 3 개 이하의 이중 또는 삼중 결합을 함유할 수 있으며, 예컨대 비닐, 알릴, 부타디에닐 또는 프로파르길일 수 있다.
카르보시클릴기는 포화, 불포화, 또는 방향족이고, 3 내지 8 개의 고리 원자를 함유할 수 있다. 바람직한 포화 카르보시클릴기는 시클로프로필, 시클로펜틸 또는 시클로헥실이다. 바람직한 불포화 카르보시클릴기는 3 개 이하의 이중 결합을 함유한다. 바람직한 방향족 카르보시클릴기는 페닐이다. 카르보시클릭이라는 용어는 유사하게 해석되어야 한다. 또한, 카르보시클릴이라는 용어는 카르보시클릴기의 임의의 융합 배합물, 예컨대 나프틸, 페난트릴, 인다닐 및 인데닐을 포함한다.
헤테로시클릴기는 포화, 불포화 또는 방향족이고, 4 개 이하가 질소, 산소 및 황과 같은 헤테로원자일 수 있는 5 내지 7 개의 고리 원자를 함유할 수 있다. 헤테로시클릴기의 예는 푸릴, 티에닐, 피롤릴, 피롤리닐, 피롤리디닐, 이미다졸릴, 디옥솔라닐, 옥사졸릴, 티아졸릴, 이미다졸릴, 이미다졸릴닐, 이미다졸리디닐, 피라졸릴, 피라졸리닐, 피라졸리디닐, 이속사졸릴, 이소티아졸릴, 옥사디아졸릴, 트리아졸릴, 티아디아졸릴, 피라닐, 피리딜, 피페리디닐, 디옥사닐, 모르폴리노, 디티아닐, 티오모르폴리노, 피리다지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피페라지닐, 술폴라닐, 테트라졸릴, 트리아지닐, 아제피닐, 옥사제피닐, 티아제피닐, 디아제피닐 및 티아졸리닐이다. 또한, 헤테로시클릴이라는 용어는 융합 헤테로시클릴기, 예컨대 벤지미다졸릴, 벤족사졸릴, 이미다조피리디닐, 벤족사지닐, 벤조티아지닐, 옥사졸로피리디닐, 벤조푸라닐, 퀴놀리닐, 퀴나졸리닐, 퀴녹살리닐, 디히드로퀴나졸리닐, 벤조티아졸릴, 프탈이미도, 벤조푸라닐, 벤조디아제피닐, 인돌릴 및 이소인돌릴이다. 헤테로시클릭이라는 용어는 유사하게 해석되어야 한다.
알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴기는 치환되는 경우, 동일 또는 상이할 수 있고, 하기 목록으로부터 선택될 수 있는, 하나 이상의 치환체로 치환될 수 있다: 히드록시; 메르캅토; 아지도; 니트로; 할로겐; 시아노; 아실; 임의 치환된 아미노; 임의 치환된 카르보시클릴; 임의 치환된 헤테로시클릴; 시아나토; 티오시아나토; -SF5-; -ORa; -SRa및 -Si(Ra)3(식 중, Ra는 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴임). 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴기의 경우, 그 목록은 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 및 알키닐을 부가로 더 포함한다. 알킬, 알케닐 또는 알키닐기 상의 바람직한 치환체는 각각 탄소수 1 내지 5 의 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오; 할로겐; 또는 임의 치환된 페닐이다. 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴기 상의 바람직한치환체는 각각 탄소수 1 내지 5 의 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오; 할로겐; 또는 임의 치환된 페닐이다.
카르보시클릴 또는 헤테로시클릴기 내의 알킬기 또는 불포화 고리 탄소의 경우, 그 목록은 임의 치환된 아미노, Ra또는 -ORa(식 중, Ra는 상기 정의된 바와 같음) 로 치환될 수 있는 옥소 또는 이미노와 같은 2 가 기를 포함한다. 바람직한 기는 옥소, 이미노, 알킬이미노, 옥시미노, 알킬옥시미노 또는 히드라조노이다.
아미노기는 치환되는 경우 및 적절한 경우, 동일 또는 상이할 수 있고, 하기 목록으로부터 선택되는, 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있다: 임의 치환된 알킬, 임의 치환된 아미노, -ORa(식 중, Ra는 상기 정의된 바와 같음) 및 아실기. 대안적으로는, 2 개의 치환체는 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 치환될 수 있고 다른 헤테로 원자를 함유할 수 있는 헤테로시클릴기, 바람직하게는 5 내지 7 원 헤테로시클릴기, 예컨대 모르폴리노, 티오모르폴리노 또는 피페리디닐을 형성할 수 있다.
아실이라는 용어는 카르복실산 뿐만 아니라 황 및 인 함유 산의 잔기를 포함한다. 전형적으로, 잔기는 화학식 -C(=Xa)Rb, -S(O)pRb및 -P(=Xa)(ORa)(ORa) (식 중, 적절한 Xa는 O 또는 S 이고, Rb는 Ra, -ORa, -SRa, 임의 치환된 아미노 또는 아실에 대해 정의된 바와 같고; p 는 1 또는 2 임) 를 포함한다. 바람직한 기는 -C(=O)Rc, -C(=S)Rc및 -S(O)pRc(식 중, Rc는 각각 치환될 수 있는 알킬, C1-C5알콕시, C1-C5알킬티오, 페닐, 헤테로시클릴 또는 아미노임) 이다.
본 발명의 화합물의 착체는 통상 화학식 MAn2(식 중, M 은 2 가 금속 양이온, 예컨대 구리, 망간, 코발트, 니켈, 철 또는 아연이고, An 은 음이온, 예컨대 클로라이드, 니트레이트 또는 술페이트임) 의 염으로부터 형성된다.
본 발명의 화합물이 E 및 Z 이성체로서 존재하는 경우, 본 발명은 각각의 이성체 뿐만 아니라 그것들의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 화합물이 토토머 이성체로서 존재하는 경우, 본 발명은 각각의 토토머 뿐만 아니라, 그것들의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 화합물이 광학 이성체로서 존재하는 경우, 본 발명은 각각의 이성체 뿐만 아니라, 그것들의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 화합물은 특히, 식물의 진균 질환, 예컨대 노균병 (mildew), 특히 곡물의 흰가루병 (powdery mildew) (에리시페 그라미니스 (Erysiphe graminis)) 및 포도의 누른 오갈병 (downy mildew) (플라스모파라 비티콜라 (Plasmopara viticola)), 쌀의 도열병 (blast) (피리쿨라리아 오리자에 (Pyricularia oryzae)), 곡물의 안점 (eyespot) (슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스 (Pseudocercosporella herpotrichoides)), 쌀의 잎집무늬마름병 (sheath blight) (펠리쿨라리아 사사키이 (Pellicularia sasakii), 잿빛곰팡이병 (grey mould) (보트리티스 시네레아 (Botrytis cinerea)), 모잘록병 (damping off) (리족토니아 솔라니 (Rhizoctonia solani)), 밀의 갈색 녹병 (brown rust) (푸시니아 레콘디타 (Puccinia recondita)), 토마토 또는 감자의 역병 (late tomato or potato blight) (피토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans)), 사과의 더뎅이병 (scab) (벤투리아 이나에쿠알리스 (Venturia inaequalis)), 및 이삭 반점 (glume blotch) (렙토스파에리아 노도룸 (Leptosphaeria nodorum)) 에 대항하여, 살진균제로서의 활성을 갖는다. 화합물이 이에 대항하여 활성일 수 있는 다른 진균으로는 다른 흰가루병균, 다른 녹병균, 및 불완전균류 (Deuteromycete), 자낭균류, 조균류 및 담자균류 기원의 다른 일반 병원균을 포함한다.
이에 본 발명은 또한 감염된 또는 감염되기 쉬운 부위에서의 항진균법을 제공하고, 이는 화학식 I 의 화합물을 그 부위에 적용하는 것을 포함한다.
본 발명은 또한 농업적으로 허용가능한 희석제 또는 담체와 부가혼합된 화학식 I 의 화합물을 함유하는 농업 조성물을 제공한다.
본 발명의 조성물은 물론 하나 이상의 본 발명의 화합물을 포함한다.
또한, 조성물은 하나 이상의 부가 유효 성분, 예컨대 식물 성장 조절, 제초, 살진균, 살충, 진드기 구충, 항미생물 또는 항박테리아 성질을 소유하는 것으로 공지된 화합물을 함유할 수 있다. 대안적으로, 본 발명의 화합물은 다른 유효 성분과 연속적으로 사용될 수 있다.
본 발명의 조성물 내의 희석제 또는 담체는 선택적으로 표면 활성제와 조합한 고체 또는 액체, 예컨대 분산제, 유화제 또는 습윤제일 수 있다. 적절한 표면 활성제로는 음이온성 화합물, 예컨대 카르복실레이트, 예컨대 장쇄 지방산의금속 카르복실레이트; N-아실사르코시네이트; 지방 알콜 에톡실레이트 또는 알킬 페놀 에톡실레이트와 인산의 모노- 또는 디-에스테르, 또는 그 에스테르의 염; 지방 알콜 술페이트, 예컨대 소듐 도데실 술페이트, 소듐 옥타데실 술페이트 또는 소듐 세틸 술페이트; 에톡실화 지방 알콜 술페이트; 에톡실화 알킬페놀 술페이트; 리그닌 술포네이트; 석유 술포네이트; 알킬-아릴 술포네이트, 예컨대 알킬-벤젠 술포네이트 또는 저급 알킬나프탈렌 술포네이트, 예컨대 부틸-나프탈렌 술포네이트; 술폰화 나프탈렌-포름알데히드 축합물의 염; 술폰화 페놀-포름알데히드 축합물의 염; 또는 더 복합적인 술포네이트, 예컨대 아미드 술포네이트, 예컨대 올레산 및 N-메틸 타우린의 술폰화 축합 생성물; 디알킬 술포숙시네이트, 예컨대 디옥틸 숙시네이트의 소듐 술포네이트; 알킬 글리코시드 및 알킬폴리글리코시드 물질의 산 유도체 및 그것의 금속염, 예컨대 알킬 폴리글리코시드 시트레이트 또는 타르트레이트 물질; 또는 시트르산의 모노-, 디- 및 트리-알킬 에스테르 및 그것의 금속염을 들 수 있다.
비이온성 제제로는 에틸렌 및/또는 프로필렌 옥시드와 지방산 에스테르, 지방 알콜, 지방산 아미드 또는 지방-알킬- 또는 알케닐-치환 페놀의 축합 생성물; 다가 알콜 에테르의 지방 에스테르, 예컨대 소르비탄 지방산 에스테르; 에틸렌 옥시드와 상기 에스테르의 축합 생성물, 예컨대 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르; 알킬 글리코시드, 알킬 폴리글리코시드 물질; 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 블록 공중합체; 아세틸렌계 글리콜, 예컨대 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올, 에톡실화 아세틸렌계 글리콜; 아크릴계 기재의 그라프트 공중합체; 알콕실화 실록산 계면 활성제; 또는 이미다졸린형 계면 활성제, 예컨대 1-히드록시에틸-2-알킬이미다졸린을 들 수 있다.
양이온성 표면 활성제의 예로는 예컨대, 아세테이트, 나프테네이트 또는 올레에이트로서의 지방족 모노-, 디- 또는 폴리아민; 산소 함유 아민, 예컨대 아민 옥시드, 폴리옥시에틸렌 알킬아민 또는 폴리옥시프로필렌 알킬아민; 디- 또는 폴리아민과 카르복실산의 축합에 의해 제조된 아미드 연결된 아민; 또는 사차 암모늄염을 들 수 있다.
본 발명의 조성물은 농화학 제품의 제형물을 위해 당분야에 공지된 임의의 형태, 예컨대 용액, 에어로솔, 분산액, 수성 에멀젼, 마이크로에멀젼, 분산성 농축물, 산포성 분말, 시드 드레싱 (seed dressing), 훈증제, 스모크, 분산성 분말, 유화성 농축물, 과립 또는 함침 스트립 (impregnated strip) 형태일 수 있다. 또한, 이는 직접 적용하기에 적절한 형태일 수도 있고, 적용 전 적절한 양의 물 또는 다른 희석제를 사용한 희석을 필요로 하는 농축물 또는 일차 조성물일 수도 있다.
분산성 농축물은 하나 이상의 표면 활성제 및/또는 중합성 물질과 함께, 하나 이상의 수혼화성 또는 반(semi)-수혼화성 용매에 용해된 본 발명의 화합물로 구성된다. 제형물의 물에의 첨가는 유효 성분의 결정화를 일으키고, 이 공정은 계면 활성제 및/또는 중합체에 의해 조절되어, 미세 분산액이 생성된다.
산포성 분말은 고체 미분 희석제, 예컨대 카올린과 함께 잘 혼합되고 분쇄되는 본 발명의 화합물로 구성된다.
유화성 농축물은 유화제의 존재 하에 물에 첨가시 에멀젼 또는 마이크로에멀젼을 형성하는, 수 비혼화성 용매에 용해된 본 발명의 화합물로 구성된다.
과립성 고체는 산포성 분말에 사용될 수 있는 것과 유사한 희석제와 조합된 본 발명의 화합물로 구성되나, 혼합물은 공지된 방법에 의해 과립화된다. 대안적으로, 과립성 고체는 미리 형성된 과립성 담체, 예컨대 풀러 토양 (Fuller's earth), 애터펄자이트 (attapulgite), 실리카 또는 석회암 그릿 (limestone grit) 상에 흡착 또는 코팅된 유효 성분을 포함한다.
습윤성 분말, 과립 또는 그레인은 통상 적절한 계면 활성제 및 불활성 분말 희석제, 예컨대 점토 또는 규조토와 부가혼합된 유효 성분으로 구성된다.
다른 적절한 농축물은 물 또는 다른 액체, 계면 활성제 및 현탁화제와 함께 화합물을 분쇄함으로써 형성된 유동성 현탁 농축물이다.
식물에 적용되는 경우, 본 발명의 조성물 중 유효 성분의 농도는 바람직하게는 0.0001 내지 1.0 중량 %, 특히 0.0001 내지 0.01 중량 % 의 범위이다. 일차 조성물에서, 유효 성분의 양은 넓게 변화할 수 있고, 예컨대 조성물의 5 내지 95 중량 % 일 수 있다.
사용시, 본 발명의 화합물은 일반적으로는 종자, 식물 또는 그들의 서식지에 적용된다. 따라서, 화합물은 토양 내 활성 화합물의 존재가 종자를 공격할 수 있는 진균의 성장을 제어할 수 있도록 드릴링 (drilling) 전, 드릴링 시 또는 드릴링 후에 토양에 직접 적용될 수 있다. 토양이 직접 처리되는 경우, 활성 화합물은 고체 형태의 과립을 토양과 잘 혼합될 수 있게 하는 임의의 방식, 예컨대 분무, 살포하거나, 종자와 동일한 드릴 내에 그것을 삽입함에 의해 드릴링과 동시에유효 성분을 적용시킴으로써 적용될 수 있다. 적절한 적용율은 헥타르 당 5 내지 1000 g, 더욱 바람직하게는 헥타르 당 10 내지 500 g 의 범위 이내이다.
대안적으로, 활성 화합물은 진균이 식물에 나타나기 시작하는 때, 또는 보호 수단으로서 진균이 나타나기 전에, 예컨대 분무 또는 산포에 의해 식물에 직접 적용될 수 있다. 상기 두 경우 모두, 바람직한 적용 양식은 잎 분무이다. 식물 성장의 초기 단계가 식물이 가장 심각하게 해를 입을 수 있는 시기이므로, 이 때에 진균을 잘 제어하는 것이 일반적으로 중요하다. 필요하다고 여겨진다면, 분무물 또는 산포물은 간편하게는 출현 전- 또는 출현 후-제초제를 함유할 수 있다. 종종, 예컨대 적절한 액체 또는 고체 조성물 내에 뿌리를 담금으로써, 플랜팅 (planting) 전 또는 도중에 식물의 뿌리, 구경, 괴경 또는 다른 식물 번식부를 처리하는 것이 실제적이다. 활성 화합물을 식물에 직접 적용하는 경우, 적절한 적용율은 헥타르 당 0.025 내지 5 kg, 바람직하게는 헥타르 당 0.05 내지 1 kg 이다.
또한, 본 발명의 화합물은 저장 중 감염을 방지하기 위해, 수확한 열매, 채소 또는 종자에 적용될 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물은 진균 및/또는 제초제 저항성과 같은 특징을 나타내기 위해 유전적으로 개질된, 식물 또는 그것의 일부에 적용될 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물은 목재 및 공중보건 적용물에 진균 감염을 처리하기 위해 사용될 수 있다. 또한, 본 발명의 화합물은 가정용 및 농업용 동물에 진균 감염을 처리하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명의 화합물은 다양한 방법으로, 공지된 방식에 따라 제조될 수 있다.
화학식 I 의 화합물은 반응식 1 에 따라 화학식 II 의 화합물로부터 제조될 수 있다. 하기 반응 조건이 전환을 실행하기 위해 사용될 수 있다:
a) R2-R3NC(R1)(OR)2와의 반응 (식 중, R 은 알킬과 같은 기임);
b) ROC(R1)=NCN 과의 반응;
c) R1이 수소인 경우, POCl3또는 SOCl2의 존재 하에 H(C=O)NR2R3와의 반응; 또는
d) 포스겐과의 반응에 의해 이소시아네이트를 형성한 후, R2R3N(C=O)R1으로 처리하는 두 단계.
또한, 화학식 I 의 화합물의 R2및 R3기는 적절한 아민으로 처리하거나, R2또는 R3가 수소인 경우에는 아실화 또는 알킬화함으로써, R2및 R3에 대해 정의된 다른 기로 전환될 수 있다.
화학식 II 의 화합물은 반응식 2 에 따라 화학식 III 의 화합물의 니트로기의 환원에 의해 제조될 수 있다. 바람직한 반응 조건은 진한 염산 내에서 염화 제 1 주석과의 반응으로 구성된다.
화학식 IIa 의 화합물, 즉 A 가 직접 결합인 화학식 II 의 화합물은 반응식 3 에 따라 제조될 수 있으며, 여기서 Xv는 이탈기이다.
화학식 IIb 의 화합물, 즉 R4가 할로겐인 화학식 II 의 화합물은 반응식 4에 따라 제조될 수 있으며, 여기서 XT는 할로겐을 나타낸다. R4가 브롬인 경우, 바람직한 반응 조건은 적절한 용매 내에서 브롬을 사용한 교반으로 구성된다.
화학식 IIc 의 화합물, 즉 A 가 NHC(=O)- 인 화학식 II 의 화합물; 화학식 IId 의 화합물, 즉 A 가 직접 결합이고, R6가 임의 치환된 프탈이미도이고, 프탈이미도기의 3 및 4 위치를 연결하는 곡선은 임의 치환된 카르보시클릭 고리를 나타내는 화학식 II 의 화합물; 및 화학식 IIe 의 화합물, 즉 A 가 직접 결합이고, R6가 동일 또는 상이할 수 있는 하나 이상의 R 기로 2 및 5 위치에 임의 치환된 피롤릴인 화학식 II 의 화합물은 반응식 5 에 나와 있는 방법에 따라 화학식 IV 의 화합물로부터 제조될 수 있다. 화학식 IV 의 특정 화합물에 있어서, 수율을 향상시키기 위해 R4에 대한 오르토 아미노기의 보호/탈보호가 필요할 수 있다.
화학식 IIIa 의 화합물, 즉 A 가 AZ기인 화학식 III 의 화합물은 반응식 6 에 따라 화학식 V 의 화합물을 화학식 VI 의 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. AZ는 화합물 V 에서, 염기성 조건 하에서 음이온을 형성하는 기이다. AZ는 대안적으로는 염기성 일차 또는 이차 질소 원자이다. XZ는 이탈기, 바람직하게는 할로겐이다. AZ가 산소인 경우, 바람직한 반응 조건은 수소화나트륨으로 V 를 처리한 후, VI 를 첨가하는 것으로 구성된다. AZ가 황인 경우, 바람직한 반응 조건은 삼차 아민 염기, 예컨대 에틸디이소프로필아민의 존재 하에 VI 와 V 를 반응시키는 것으로 구성된다. AZ가 -CHR7- 인 경우, 바람직한 반응 조건은 저온에서 디메틸포름아미드 중 포타슘 tert-부톡시드로 V 를 처리하는 것으로 구성된다. AZ가 염기성 질소 원자인 경우, 염기가 필요하지 않다.
화학식 IIIb 의 화합물, 즉 A 가 AW기인 화학식 III 의 화합물은 반응식 7 에 따라 화학식 VII 의 화합물을 화학식 VIII 의 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. AW는 화합물 VII 에서, 염기성 조건 하에 음이온을 형성하는 기이다. XW는 이탈기, 바람직하게는 할로겐이다. 바람직한 염기성 조건은 탄산칼륨 또는 수소화나트륨과 VII 를 반응시킨 후, VIII 를 첨가하는 것으로 구성된다.
화학식 IIIc 의 화합물, 즉 A 가 O 인 화학식 III 의 화합물은 반응식 8 에따라 화학식 IX 의 화합물을 화학식 X 의 붕산과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 바람직한 반응 조건은 아세트산구리 및 트리에틸아민과의 반응으로 구성된다.
화학식 IIId 의 화합물, 즉 A 가 직접 결합인 화학식 III 의 화합물은 XZ가 이탈기, 바람직하게는 할로겐인 화학식 XI 의 화합물로부터 반응식 9 에 따라 제조될 수 있다.
A 가 직접 결합이고 R6는 헤테로시클릴인 화학식 III 의 화합물은 숙련된 화학자에게 공지된 다양한 방법을 사용하여 제조될 수 있다 (예컨대, "Comprehensive Heterocyclic Chemistry", Vols 1-7, A.R. Katritzky 및 C.W. Rees 참조). 예로서, 1,2,4-옥사디아졸-3-일기를 함유하는 화학식 III 의 화합물 (화합물 IIIe) 및 1,3,4-옥사디아졸-2-일기를 함유하는 화학식 III 의 화합물 (화합물 IIIf) 에 대한 경로는 반응식 10 및 11 에 나와 있다.
대안적으로, 상기 기재된 바와 유사한 화학 반응을 사용하여, 아미딘 부분의 형성 후, R6를 도입함으로써 화학식 I 의 화합물이 제조될 수 있다.
특히, 반응식 7 의 반응 조건에 따라 화학식 XII 의 화합물을 처리하는 경우, 특히 고수율로, 화학식 Ia 의 화합물, 즉 A 가 산소인 화학식 I 의 화합물이 형성되는 것을 발견하였다 (반응식 12 참조). 화학식 XII 의 화합물은 [Tetrahedron Letters, 38 (31) 5403-5406] 에 개시된 것과 유사한 방법에 의해 제조될 수 있다.
화학식 XII 의 일부 화합물은 신규이고, 따라서 제 3 양태에 있어서, 본 발명은 하기 화학식 XIIa 의 화합물을 제공한다:
[식 중,
R1은 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴이거나, 수소이고;
R2및 R3는 동일 또는 상이할 수 있고, R1에 대해 정의된 임의의 기; 시아노; 아실; -ORa또는 -SRa(식 중, Ra는 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴임) 이거나; R2및 R3, 또는 R2및 R1은 상호 연결 원자와 함께 치환될 수 있는 고리를 형성할 수 있고;
R4는 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴이고;
R5는 R4에 대해 정의된 임의의 기이고;
단, R5는 tert-부틸이 아님].
출발 물질 및 중간체를 제조하기 위한 방법과 마찬가지로, 기타 방법들이 당분야의 숙련된 화학자들에게 뚜렷할 것이다.
또한, 본 발명의 화합물은 복합적인 화학 방법을 사용하여 제조될 수 있다.
본 발명을 하기 예로 설명한다. 단리된 신규 화합물의 구조는 N.M.R. 및/또는 다른 적절한 분석에 의해 확인하였다. 양성자 N.M.R. 스펙트럼 (1H N.M.R.) 은 중수소클로로포름에서 측정하였고, 화학적 시프트 (δ) 는 테트라메틸실란의 다운필드로의 백만분율 (ppm) 로 나타내었다.
실시예 1
N,N-디메틸-N'-[4-(3-트리플루오로메틸벤질티오)-2,5-자일릴]포름아미딘 (화합물 3)
단계 b) 로부터의 생성물 (1.0 g) 및 N,N-디메틸포름아미드 디메틸아세탈 (1.0 ml) 를 100 ℃ 에서 4 시간 동안 가열하였다. 냉각하면서, 혼합물을 디에틸 에테르로 용리하는 실리카 겔 크로마토그래피에 의해 정제하여, 표제 화합물을 수득하였다.
출발 물질의 제조
a) 2-니트로-5-(3-트리플루오로메틸벤질티오)-p-자일렌
건조 N-메틸피롤리디논 (20 ml) 중 3-클로로-6-니트로-p-자일렌 (3.0 g), 3-트리플루오로메틸벤질 메르캅탄 (3.42 g) 및 디이소프로필에틸아민 (2.3 g) 의 혼합물을 130 ℃ 에서 6 시간 동안 가열하였다. 냉각하면서, 혼합물을 빙수에 붓고, 생성 혼합물을 여과하여, 고체를 수득하고, 빙수로 세척한 후, 공기 건조하였다. 고체를 경유 (60-80 ℃)/에틸 아세테이트 (9:1) 로 용리하는 실리카 겔 크로마토그래피에 의해 정제하여, 고체로서 표제 화합물을 수득하였다. 용융점 85-7 ℃.
b) 4-(3-트리플루오로메틸벤질티오)-2,5-자일리딘
진한 염산 (24 ml) 및 에탄올 (50 ml) 중 염화 제 1 주석 (10.8 g) 의 교반된 혼합물에 상기 단계 a) 로부터의 생성물을 첨가하고, 혼합물을 75 ℃ 에서 2 시간 동안 가열하였다. 냉각하면서, 수산화칼륨 용액을 냉각과 함께 천천히 첨가하였다. 혼합물을 디에틸 에테르 (×3) 로 추출하고, 배합 추출물을 염수로 세척하고, 건조 (MgSO4), 여과 및 증발, 건조시켜, 조제 (crude) 잔류물을 수득하여, 경유 (비점 60-80 ℃)/에틸 아세테이트 (3:1) 로 용리하는 실리카 겔 크로마토그래피에 의해 정제하여, 표제 생성물을 수득하였다. 용융점 58-60 ℃.
실시예 2
N,N-디에틸-N'-[4-(3-트리플루오로메틸페녹시)-2,5-자일릴]포름아미딘 (화합물 37)
질소 대기 하에서, 건조 디에틸 에테르 (3 ml) 중 옥시염화인 (2.18 g) 을 건조 디에틸 에테르 (3 ml) 중 N,N-디에틸포름아미드 (1.43 g) 의 교반 용액에 적가하고, 교반을 20 분 동안 계속하였다. 교반을 중지하고, 혼합물이 두 층을 형성하도록 하였다. 상부 에테르 층을 경사분리에 의해 제거하고, 하부 층을 디에틸 에테르로 세척하였다 (×3). 그 후, 건조 디에틸 에테르 (4 ml) 중 단계 b) 로부터의 생성물 (2 g) 을 적가하였다. 첨가 후, 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 격렬하게 교반하였다. 상부 에테르 층을 경사분리에 의해 제거하고, 하부 층을 에테르로 세척하였다 (×2). 하부 층을 물에 붓고, 혼합물을 탄산나트륨 용액으로 pH 9 로 조정하였다. 혼합물을 디에틸 에테르 (×3) 로 추출하고, 배합 추출물을 건조 (MgSO4), 여과 및 증발, 건조시키고, 조제 오일을 수득하여, 디에틸 에테르로 용리하는 실리카 겔 크로마토그래피에 의해 정제하여, 표제 화합물을 수득하였다.
출발 물질의 제조
a) 2-니트로-5-(3-트리플루오로메틸페녹시)-p-자일렌
건조 N-메틸피롤리디논 (10 ml) 중 수소화나트륨 (오일 중 60 %, 0.4 g) 의 현탁액에 3-트리플루오로메틸페놀 (1.62 g) 을 천천히 첨가하였다. 발포성이 감소되었을 때, 3-클로로-6-니트로-p-자일렌 (1.85 g) 을 첨가하고, 혼합물을 120-40 ℃ 에서 5 시간 동안 교반하였다. 냉각하면서, 혼합물을 물에 붓고, 혼합물을 디에틸 에테르로 추출하였다 (×3). 배합 에테르 추출물을 건조 (MgSO4), 여과 및 증발시켜, 고체로서 표제 화합물을 수득하였다. 용융점 68-71 ℃.
b) 4-(3-트리플루오로메틸페녹시)-2,5-자일리딘
실시예 1, 단계 b) 로부터의 생성물과 유사한 방식으로 이 화합물을 제조하였다.
실시예 3
N-에틸-N-메틸-N'-[4-(3-트리플루오로메틸페녹시)-2,5-자일릴]포름아미딘 (화합물 45)
아세토니트릴 (20 ml) 중 메틸에틸아민 (0.885 g) 및 실시예 4 로부터의 생성물 (1 g) 의 혼합물을 실온에서 1.5 시간 동안 교반하였다. 용매를 진공 하에서 제거하고, 물을 첨가하였다. 혼합물을 디에틸 에테르로 추출하고 (×3), 배합 에테르 추출물을 건조 (MgSO4), 여과 및 증발, 건조하였다. 조제 잔류물을 에틸 아세테이트/경유 (비점 40-60 ℃) (4:6) 로 용리하는 실리카 겔 크로마토그래피에 의해 정제하여, 표제 화합물을 수득하였다.
실시예 4
N-시아노-N'-[4-(3-트리플루오로메틸페녹시)-2,5-자일릴]포름아미딘 (화합물 44)
에탄올 (5 ml) 중 실시예 2 단계 b) 으로부터의 생성물 (2 g) 의 용액에, 실온에서 에틸 시아노이미데이트 (0.7 g) 를 첨가하고, 실온에서 2 시간 동안 교반을 계속하였다. 에탄올을 진공 하에서 제거하여, 조제 잔류물을 수득하여, 경유 (비점 40-60 ℃) 로 미분화 (trituration) 함으로써 정제한 후 에틸 아세테이트/경유 (비점 40-60 ℃) (4:6) 로 용리하는 실리카 겔 크로마토그래피하여, 표제 생성물을 수득하였다. 용융점 138-40 ℃.
실시예 5
N,N-디메틸-N'-[4-(3-페닐-1,2,4-티아디아졸-5-일옥시)-2,5-자일릴]포름아미딘 (화합물 48)
디메틸포름아미드 (10 ml) 중 출발 물질 (하기 참조) (0.57 g) 의 현탁액에 탄산칼륨 (0.62 g) 을 첨가하고, 용액을 실온에서 40 분 동안 교반하였다. 5-브로모-3-페닐-1,2,4-티아디아졸 (0.72 g) 을 첨가하고, 혼합물을 60 ℃ 에서 3 시간 동안 교반하였다. 냉각하면서, 혼합물을 물 (150 ml) 에 붓고, 디에틸 에테르로 추출하였다 (3×70 ml). 배합 에테르 추출물을 물 (20 ml) 로 세척하고,건조 (MgSO4), 여과 및 증발, 건조시키고, 조제 고체를 수득하여, 디에틸 에테르로 용리하는 실리카 겔 크로마토그래피에 의해 정제하여, 고체로서 표제 화합물을 수득하였다. 용융점 100-5 ℃.
출발 물질의 제조
N,N-디메틸-N'-(4-히드록시-2,5-자일릴)포름아미딘
실시예 1, 2 또는 3 과 유사한 방식으로, 4-아미노-2,5-디메틸페놀로부터 이 화합물을 제조하였다. 용융점 212 ℃.
실시예 6
N,N-디메틸-N'-[4-(3-트리플루오로메틸페녹시)-2,6-자일릴]포름아미딘 (화합물 20)
실시예 1 의 방법에 따라 디메틸포름아미드 디메틸아세탈 및 하기 단계 b) 의 생성물로부터 이 화합물을 제조하였다.
출발 물질의 제조
a) 2-니트로-5-(3-트리플루오로메틸페녹시)-m-자일렌
디클로로메탄 (50 ml) 중 트리에틸아민 (2.02 g), 3,5-디메틸-4-니트로페놀 (1.67 g), 3-트리플루오로메틸벤젠 붕산 (3.8 g) 및 아세트산구리 (II) (1.82 g) 의 혼합물을 실온에서 48 시간 동안 교반하였다. 혼합물을 증발, 건조시키고, 경유 (비점 60-80 ℃)/에틸 아세테이트 (19:1) 로 용리하는 실리카 겔 크로마토그래피에 의해 정제하여, 오일로서 표제 생성물을 수득하였다.
b) 4-(3-트리플루오로메틸페녹시)-2,6-자일리딘
실시예 1, 단계 b) 의 방법에 따라 상기 단계 a) 의 생성물로부터 이 화합물을 제조하였다.
실시예 7
N,N-디메틸-N'-[6-브로모-4-(3-트리플루오로메틸페녹시)-2,5-자일릴]포름아미딘 (화합물 12)
실시예 1 에 따라 디메틸포름아미드 디메틸아세탈 및 하기 단계 c) 의 생성물로부터 표제 생성물을 제조하였다.
출발 물질의 제조
a) 2-니트로-5-(3-트리플루오로메틸페녹시)-p-자일렌
실시예 6, 단계 a) 에 따라 2,5-디메틸-4-니트로페놀 및 3-트리플루오로메틸벤젠 붕산으로부터 표제 생성물을 제조하였다.
b) 4-(3-트리플루오로메틸페녹시)-2,5-자일리딘
실시예 1, 단계 b) 에 따라 단계 a) 의 생성물로부터 표제 생성물을 제조하였다.
c) 6-브로모-4-(3-트리플루오로메틸페녹시)-2,5-자일리딘
0 ℃ 에서 디클로로메탄 (20 ml) 중 상기 단계 b) 로부터의 생성물 (1.12 g)의 교반 용액에 디클로로메탄 (5 ml) 중 브롬 (0.64 g) 을 적가하였다. 혼합물을 중탄산나트륨 용액으로 세척하고, 건조 (MgSO4), 여과 및 증발시켜, 조제 오일을 수득하여, 에틸 아세테이트/경유 (비점 60-80 ℃) (1:4) 로 용리하는 실리카 겔 크로마토그래피에 의해 정제하여, 표제 생성물을 수득하였다.
실시예 8
N,N-디메틸-N'-[4-(3-트리플루오로메틸페닐)-2,5-자일릴]포름아미딘 (화합물 53)
실시예 1 에 따라 디메틸포름아미드 디메틸아세탈 및 하기 단계 c) 의 생성물로부터 표제 생성물을 제조하였다.
출발 물질의 제조
a) N-(4-브로모-2,5-자일릴)피발라미드
실온에서 피리딘 (60 ml) 중 4-브로모-2,5-자일리딘 (8 g) 의 용액에 피발로일 클로라이드 (4.7 ml) 를 첨가하였다. 30 분 후, 혼합물을 묽은 염산/아이스 용액에 부었다. 침전물을 여과하고, 물로 세척하여, 표제 생성물을 수득하였다.
b) N-(4-(3-트리플루오로메틸페닐)-2,5-자일릴)피발라미드
디메톡시에탄 (14 ml) 중 단계 a) 의 생성물 (9.1 g) 의 용액에, 트리페닐포스핀팔라듐 (II) 클로라이드 (촉매량) 를 첨가하고, 10 분 동안 교반하였다.3-트리플루오로메틸페닐붕산 (6.03 g), 중탄산나트륨 (8.1 g) 및 물 (102 ml) 를 첨가하고, 혼합물을 4 시간 동안 환류 하에 가열하였다. 냉각하면서, 1N 수산화나트륨 용액 (94 ml) 을 에틸 아세테이트로 추출된 혼합물에 첨가하였다. 유기 추출물을 포화 염화나트륨 용액으로 세척하고, 건조 (MgSO4) 및 농축하여, 표제 생성물을 수득하였다.
c) 4-(3-트리플루오로메틸페닐)-2,5-자일리딘
농 아세트산 (36 ml) 중 단계 b) 로부터의 생성물 (10.4 g) 을 70 ℃ 에서 염산 (15 % 용액 24.5 ml) 으로 처리하였다. 혼합물을 100 ℃ 에서 3 일 동안 교반하였다. 냉각하면서, 물을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상을 중탄산나트륨 용액으로 세척하고, 건조 (MgSO4) 및 농축하여, 표제 생성물을 수득하였다.
실시예 9
N,N-디메틸-N'-[4-(3-트리플루오로메틸벤질)-2,5-자일릴]포름아미딘 (화합물 264)
실시예 1 과 유사한 방식으로 하기 단계 d) 의 생성물로부터 표제 화합물을 제조하였다. 용융점 75-7 ℃.
출발 물질의 제조
a) 2-니트로-5-(α-시아노-3-트리플루오로메틸벤질)-p-자일렌
[J. Med. Chem., 40, 3942 (1997)] 의 방법에 따라 2-클로로-5-니트로-p-자일렌 및 3-트리플루오로메틸벤질 시아니드로부터 표제 생성물을 제조하였다.
b) 2-니트로-5-(3-트리플루오로메틸벤조일)-p-자일렌
포타슘 tert-부톡시드 (1.12 g) 를 0 ℃ 에서 건조 디메틸포름아미드 (30 ml) 중 단계 a) 로부터의 생성물 (3.3 g) 의 용액에 첨가하고, 0 ℃ 에서 5 분 동안 교반하였다. 과산화수소 (3.5 ml, 30 %) 를 적가하고, 약 3 ℃ 에서 6 시간 동안 교반을 계속하였다. 반응 혼합물을 실온에서 2 일 동안 정치시켰다. 반응 혼합물을 묽은 염산 (500 ml) 에 붓고, 소듐 메타비술파이트를 첨가하였다. 혼합물을 디에틸 에테르로 추출하고 (2 ×200 ml), 물로 세척하고 (2 ×20 ml), 건조 (MgSO4) 및 농축하여, 조제 생성물을 수득하였다. 경유 (비점 40-60 ℃) 로부터의 미분화로 고체를 수득하고, 이를 디이소프로필 에테르로부터 재결정화하여, 표제 생성물을 수득하였다.
c) 2-니트로-5-(3-트리플루오로메틸벤질)-p-자일렌
0 ℃ 에서 디클로로메탄 (20 ml) 중 단계 b) 의 생성물 (1 g) 의 용액에 디클로로메탄 (10 ml) 중 트리플루오로메탄 술폰산 (0.6 ml) 의 용액을 첨가하였다. 디클로로메탄 (10 ml) 중 트리에틸실란 (0.8 ml) 을 첨가하고, 0 ℃ 에서 10 분 동안 교반하였다. 약간의 트리플루오로메탄 술폰산 (0.6 ml) 을 더 첨가한 후, 약간의 트리에틸실란 (0.8 ml) 을 더 첨가하였다. 혼합물을 실온으로 가온하고, 1 시간 동안 교반하였다. 혼합물을 포화 중탄산나트륨 용액 (100 ml) 에 붓고, 무기 고체를 여과하였다. 층을 분리하고, 수성층을 디클로로메탄 (2×50ml) 으로 추출하였다. 배합 유기층을 증발 및 재결정화하여, 고체를 수득하였다. 용융점 75-7 ℃.
d) 4-(3-트리플루오로메틸벤질)-2,5-자일리딘
실시예 1 단계 b) 에 따라 단계 c) 의 생성물로부터 표제 화합물을 제조하였다.
실시예 10
N,N-디메틸-N'-[4-(4-플루오로벤자미도)-2,5-자일릴]포름아미딘 (화합물 98)
실시예 1 과 유사한 방식으로 출발 물질로부터 표제 화합물을 제조하였다. 용융점 166-8 ℃.
출발 물질의 제조
N-(4-아미노-2,5-자일릴)-4-플루오로벤자미드
0 ℃ 에서 디클로로메탄 (300 ml) 중 에틸디이소프로필아민 (3.8 ml) 및 p-자일렌디아민 (3.0 g) 의 용액에, 4-플루오로벤조일 클로라이드 (3.5 g) 를 적가하였다. 혼합물을 실온으로 가온하고, 4 시간 동안 교반을 계속하였다. 물 (200 ml) 을 첨가하고, 혼합물을 30 분 동안 교반하였다. 혼합물을 여과하고, 물 및 디클로로메탄을 통해 세척하였다. 유기상을 물로 세척하고, 건조 (MgSO4) 및 증발시켜, 고체를 수득하였다. 용융점 174-6 ℃.
실시예 11
N,N-디메틸-N'-(4-프탈이미도-2,5-자일릴)포름아미딘 (화합물 80)
실시예 1 과 유사한 방식으로 출발 물질로부터 표제 화합물을 제조하였다. 용융점 170-3 ℃.
출발 물질의 제조
N-(4-아미노-2,5-자일릴)프탈이미드
N-메틸피롤리디논 중 p-자일렌디아민 (1.0 g) 의 용액에, N-메틸피롤리디논 (10 ml) 중 프탈산 무수물 (1.1 g) 을 첨가하였다. 혼합물을 150 ℃ 에서 4 시간 동안 가열하였다. 냉각하면서, 혼합물을 물에 부은 후, 여과하였다. 케이크를 물로 세척하고, 건조시켰다. 용융점 167-9 ℃.
실시예 12
N,N-디메틸-N'-[4-(2,5-디메틸-1-피롤릴)-2,5-자일릴]포름아미딘 (화합물 79)
실시예 1 과 유사한 방식으로 하기 단계 c) 로부터 표제 화합물을 제조하였다. 용융점 90-1 ℃.
출발 물질의 제조
a) N-(4-아미노-2,5-자일릴)아세타미드
10 ℃ 미만으로 유지되는 디클로로메탄 (200 ml) 중 p-자일렌디아민 (2.0 g) 의 용액에, N,N-디이소프로필아민 (2.52 ml) 을 첨가한 후, 아세틸클로라이드 (1.15 g) 를 적가하였다. 혼합물을 실온에 도달하도록 하고, 밤새 교반하였다. 물 (120 ml) 을 첨가하고, 현탁액을 여과하였다. 여과된 고체를 디클로로메탄 (2 ×100 ml) 및 물 (100 ml) 로 세척하였다. 모든 여과액을 배합하고, 유기층을 분리하였다. 유기층을 물로 세척하고, 건조 (MgSO4) 및 증발시켜, 고체로서 표제 화합물을 수득하였다. 용융점 133-5 ℃.
b) N-[4-(2,5-디메틸-1-피롤릴)-2,5-자일릴]아세타미드
단계 a) 로부터의 생성물 (1.0 g) 을 아세토닐아세톤 (0.7 ml) 에 첨가하고, 혼합물을 140 ℃ 에서 4 시간 동안 가열하였다. 냉각하면서, 혼합물을 디클로로메탄에 용해시키고, 용액을 (MgSO4) 를 통해 여과하였다. 농축하여 조제 생성물을 수득하고, 이를 디에틸 에테르로 용리하는 실리카 겔 크로마토그래피에 의해 정제하여, 표제 생성물을 수득하였다.
c) 2,5-디메틸-4-(2,5-디메틸-1-피롤릴)아닐린
단계 b) 로부터의 생성물 (0.6 g), 수산화나트륨 수용액 (10 ml, 10 %) 및 에탄올 (30 ml) 의 혼합물을 환류 하에서 24 시간 동안 가열하였다. 냉각하면서, 혼합물을 디에틸 에테르로 추출하였다 (×2). 배합 디에틸 에테르 추출물을 물로 세척하고, 건조 (MgSO4) 및 농축시켜, 조제 생성물을 수득하였다. 실리카를 통한 여과로 표제 생성물을 수득하였다.
실시예 13
N,N-디메틸-N'-[4-(2-벤조[b]티오페닐)-2,5-자일릴]포름아미딘 (화합물 187)
실시예 1 과 유사한 방식으로 하기 단계 b) 로부터 표제 화합물을 제조하였다. 용융점 67-8 ℃.
출발 물질의 제조
a) 2-(4-니트로-2,5-자일릴)벤조[b]티오펜
톨루엔 (60 ml) 및 에탄올 (22 ml) 중 2-브로모-5-니트로-p-자일렌 (200 g), 2-벤조[b]티오펜붕산 (200 g), (Ph3P)4Pd (0.36 g) 의 혼합물을 가열하여, 밤새 환류시켰다. 에틸 아세테이트 및 물을 첨가하고, 유기상을 분리하였다. 유기상을 물로 세척하고, 건조 (MgSO4) 및 실리카의 패드를 통해 여과하여, 표제 생성물을 수득하였다.
b) 2,5-디메틸-4-(2-벤조[b]티오페닐)아닐린
실시예 1 단계 b) 에 따라 상기 단계 a) 의 생성물로부터 표제 화합물을 제조하였다.
실시예 14
N,N-디메틸-N'-{4-[5-(4-클로로페닐)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]-2-톨릴}포름아미딘 (화합물 179)
실시예 1 에 따라 하기 단계 c) 의 생성물로부터 표제 화합물을 제조하였다. 용융점 136-7 ℃.
출발 물질의 제조
a) 3-메틸-4-니트로벤자미드 옥심
실온에서 에탄올 (100 ml) 중 3-메틸-4-니트로벤조니트릴 (5 g) 의 용액에, 히드록실아민 히드로클로라이드 (2.25 g) 를 첨가한 후, 트리에틸아민 (4.5 ml) 를 첨가하였다. 혼합물을 환류 하에 2.5 시간 동안 가열하였다. 냉각하면서,혼합물을 그것의 전체 부피의 3 분의 1 로 증발시키고, 물 (200 ml) 위에 부었다. 혼합물을 여과하여, 고체로서 표제 생성물을 수득하였다. 용융점 127-9 ℃.
b) 5-(4-클로로페닐)-3-(3-메틸-4-니트로페닐)-1,2,4-옥사디아졸
실온에서 디클로로메탄 (50 ml) 중 트리에틸아민 (1.62 ml) 및 단계 a) 로부터의 생성물 (1.9 g) 의 용액에, 4-클로로벤조일 클로라이드 (2.05 g) 를 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반한 후, 물로 세척하였다. 톨루엔 (100 ml) 을 첨가하고, 혼합물을 딘 및 스타크 조건 (Dean and Stark condition) 하에서 5 시간 동안 가열하였다. 냉각하면서, 혼합물을 여과 및 농축시켰다. 디이소프로필아민 및 경유 (비점 40-60 ℃) 를 사용한 미분화로 표제 생성물을 수득하였다. 용융점 145-7 ℃.
c) 4-[5-(4-클로로페닐)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]-2-메틸아닐린
실시예 1 단계 b) 에 따라 단계 b) 의 생성물로부터 표제 화합물을 제조하였다.
실시예 15
N,N-디메틸-N'-[4-(5-tert-부틸-1,3,4-옥사디아졸-2-일)-2-메틸페닐]포름아미딘 (화합물 211)
실시예 1 에 따라 하기 단계 c) 의 생성물로부터 표제 화합물을 제조하였다. 용융점 79-80 ℃.
출발 물질의 제조
a) N-(3-메틸-4-니트로벤조일)-N'-피발로일히드라진
디클로로메탄 (100 ml) 중 3-메틸-4-니트로벤조일히드라진 (3.9 g) 의 용액에 트리에틸아민 (3.06 ml) 를 첨가한 후, 피발로일 클로라이드 (2.6 ml) 를 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 혼합물을 물로 세척하고, 건조 (MgSO4) 및 농축시켰다. 경유 (비점 60-80 ℃) 를 사용한 미분화로 표제 생성물을 수득하였다. 용융점 125-7 ℃.
b) 5-tert-부틸-2-(3-메틸-4-니트로페닐)-1,3,4-옥사디아졸
단계 a) 에서 제조된 생성물 (5.0 g) 을 톨루엔 (200 ml) 내에서 교반하고, 오산화인 (10 g) 으로 처리하였다. 혼합물을 환류 하에 2 시간 동안 가열한 후, 빙수에 부었다. 혼합물을 디에틸 에테르로 추출하고, 추출물을 건조 (MgSO4) 및 농축시켰다. 잔류물을 디에틸 에테르/경유 (비점 60-80 ℃) 로 용리하는 실리카 겔 크로마토그래피에 의해 정제하여, 표제 생성물을 수득하였다. 용융점 123-5 ℃.
c) 2-(4-아미노-3-메틸)-5-tert-부틸-1,3,4-옥사디아졸
실시예 1 단계 b) 에 따라 단계 b) 의 생성물로부터 표제 화합물을 제조하였다.
실시예 16
N-시아노-N-메틸-N'-[4-(4-클로로-3-트리플루오로메틸페녹시)-2-자일릴]포름아미딘 (화합물 373)
테트라히드로푸란 (10 ml) 중 단계 c) 로부터의 생성물 (0.4 g) 을 수소화나트륨 (0.05 g) 으로 처리하였다. 요오도메탄 (0.075 ml) 을 첨가하고, 혼합물을 교반하였다. 혼합물을 물로 켄칭하고, 디클로로메탄으로 추출하였다. 추출물을 건조 (MgSO4) 및 증발시켰다. 잔류 생성물을 실리카 겔 크로마토그래피에 의해 정제하여, 표제 화합물을 수득하였다.
실시예 17
N-시아노-N'-[4-(4-클로로-3-트리플루오로메틸페녹시)-2,5-자일릴]포름아미딘 (화합물 397)
실시예 4 에 따라, 상기 단계 b) 의 생성물로부터 표제 화합물을 제조하였다. 용융점 111-4 ℃.
출발 물질의 제조
a) 2-니트로-5-(4-클로로-3-트리플루오로메틸페녹시)-p-자일렌
실시예 2 단계 a) 에 따라 표제 화합물을 제조하였다.
b) 4-(4-클로로-3-트리플루오로메틸페녹시)-2,5-자일리딘
실시예 1 단계 b) 에 따라 상기 단계 a) 의 생성물로부터 표제 화합물을 제조하였다.
하기 화학식 Ia 의 화합물 (표 1 참조), 즉 -A-R6가 아미딘 부분에 대해 파라인 화학식 I 의 화합물은 실시예 1 내지 17 의 방법과 유사한 방법에 의해 제조될 수 있다. 여기서, 연결기 A 의 우측에 나와 있는 부분이 R6에 부착된다.
구별된 용융점을 갖지 않는 상기 표 1 의 화합물은 하기 표 2 에 나와 있는 특징적인1H N.M.R. 을 갖는다.
하기 화학식 Ib 의 화합물 (표 3 참조), 즉 R1이 수소이고, R3가 메틸이고, R4가 메틸이고, R5가 페닐 고리의 5-위치에 치환된 메틸이고, -A-R6가 아미딘 부분에 대해 파라이고 3-But-페녹시인 화학식 I 의 화합물은 실시예 1 내지 17 의 방법과 유사한 방법에 의해 제조될 수 있다. 여기서, 연결기 A 의 우측에 나와 있는 부분이 R6에 부착된다.
구별된 용융점을 갖지 않는 표 3 의 화합물들은 하기 표 4 에 나와 있는 특징적인1H N.M.R. 을 갖는다.
실시예 18
N,N-디메틸-N'-[4-(3-트리플루오로메틸페녹시)-2,5-자일릴]포름아미딘 술페이트염 (화합물 602)
에탄올 (0.3 ml) 중 화합물 1 (표 1 참조) (0.3 g) 의 용액에 진한 황산 (0.098 g) 을 적가하였다. 혼합물을 여과하고, 생성 고체를 디에틸 에테르로 세척하여, 고체로서 표제 화합물을 수득하였다. 용융점 178-80 ℃.
하기 화학식 X 의 화합물 (표 4 참조), 즉 -A-R6가 아미딘 부분에 대해 파라이고, R1이 수소이고, R4가 메틸이고, An 은 음이온이고, u 는 음이온의 원자가에 따라 1 또는 2 인 화학식 I 의 염을 실시예 18 과 유사한 방법에 의해 제조할 수 있다.
구별된 용융점을 갖지 않는 표 4 의 화합물들은 CDCl3중 하기 특징적인1H N.M.R. 데이타를 갖는다.
화합물 605
화합물 609
하기 화학식 Ic 의 화합물 (표 5 참조), 즉 R1및 R5가 수소이고, R2, R3및 R4가 메틸인 화학식 I 의 화합물은 실시예 1 내지 17 의 방법과 유사한 방법에 의해 제조될 수 있다. 여기서, 연결기 A 의 우측에 나와 있는 부분이 R6에 부착된다.
시험예
하기 중 하나 이상에 대한 화합물의 활성을 평가하였다:
피토프토라 인페스탄스: 토마토의 역병
플라스모파라 비티콜라: 포도의 누른 오갈병
에리시페 그라미니스 f.sp. 트리티시 (tritici): 밀의 흰가루병
피리쿨라리아 오리자에: 쌀의 도열병
렙토스파에리아 노도룸: 이삭 반점
습윤화제를 포함하여, 바람직한 농도로 화합물의 수용액 또는 분산액을, 적절하게 시험 식물의 줄기 베이스를 분무 또는 적심으로써 적용하였다. 주어진 시간 후, 식물 또는 식물부에 적절한 화합물의 적용 전 또는 후에 적절한 시험 병원균을 접종하고, 식물 성장 및 질병의 발달을 유지하기에 적절한 제어된 환경 조건 하에 유지하였다. 적절한 시간 후, 식물의 영향을 받은 부분의 감염 정도를 육안으로 평가하였다. 1 은 거의 또는 전혀 제어가 되지 않는 경우, 2 는 중등도로 제어되는 경우, 3 은 전체적으로 제어가 잘 되는 경우로 하여, 화합물을 1 내지 3 의 등급으로 평가하였다. 500 ppm (w/v) 이하의 농도에서, 하기 화합물들이 명시된 진균에 대해 2 이상으로 등급화되었다.
피토프토라 인페스탄스
플라스모파라 비티콜라
에리시페 그라미니스 f.sp. 트리티시
피리쿨라리아 오리자에
렙토스파에리아 노도룸
본 발명은 살진균제로서의 화합물의 용도에 관한 것이다.

Claims (23)

  1. 살진균제로서의 화학식 I 의 화합물 및 그 염의 용도:
    [화학식 I]
    [식 중,
    R1은 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴이거나, 수소이고;
    R2및 R3는 동일 또는 상이할 수 있고, R1에 대해 정의된 임의의 기; 시아노; 아실; -ORa또는 -SRa(식 중, Ra는 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴임) 이거나; R2및 R3, 또는 R2및 R1은 상호 연결 원자와 함께 치환될 수 있는 고리를 형성할 수 있고;
    R4는 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴; 히드록시; 메르캅토; 아지도; 니트로; 할로겐; 시아노; 아실; 임의 치환된 아미노; 시아나토; 티오시아나토; -SF5; -ORa; -SRa또는 -Si(Ra)3이고;
    m 은 0 내지 3 이고;
    존재하는 경우, R5는 임의의 다른 R5와 동일 또는 상이할 수 있고, R4에 대해 정의된 임의의 기이고;
    R6는 임의 치환된 카르보- 또는 헤테로시클릴이고;
    A 는 직접 결합, -O-, -S(O)n-, -NR9-, -CR7=CR7-, -C≡C-, -A1-, -A1-A1-, -O-(A1)k-O-, -O-(A1)k-, -A3-, -A4-, -A1O-, -A1S(O)n-, -A2-, -OA2-, -NR9A2-, -OA2-A1-, -OA2-C(R7)=C(R8)-, -S(O)nA1-, -A1-A4-, -A1-A4-C(R8)=N-N=CR8-, -A1-A4-C(R8)=N-X2-X3-, -A1-A4-A3-, -A1-A4-N(R9)-, -A1-A4-X-CH2-, -A1-A4-A1-, -A1-A4-CH2X-. -A1-A4-C(R8)=N-X2-X3-X1-, -A1-X-C(R8)=N-, -A1-X-C(R8)=N-N=CR8-, -A1-X-C(R8)=N-N(R9)-, -A1-X-A2-X1-, -A1-O-A3-, -A1-O-C(R7)=C(R8)-, -A1-O-N(R9)-A2-N(R9)-, -A1-O-N(R9)-A2-, -A1-N(R9)-A2-N(R9)-, -A1-N(R9)-A2-, -A1-N(R9)-N=C(R8)-, -A3-A1-, -A4-A3-, -A2-NR9-, -A1-A2-X1-, -A1-A1-A2-X1-, -O-A2-N(R9)-A2-, -CR7=CR7-A2-X1-, -C≡C-A2-X1-, -N=C(R8)-A2-X1-, -C(R8)=N-N=C(R8)-, -C(R8)=N-N(R9)-, -(CH2)2-O-N=C(R8)- 또는 -X-A2-N(R9)-
    (식 중,
    n 은 0, 1 또는 2 이고,
    k 는 1 내지 9 이고,
    A1은 -CHR7- 이고,
    A2는 -C(=X)- 이고,
    A3는 -C(R8)=N-O- 이고,
    A4는 -O-N=C(R8)- 이고,
    X 는 O 또는 S 이고,
    X1은 O, S, NR9또는 직접 결합이고,
    X2는 O, NR9또는 직접 결합이고,
    X3은 수소, -C(=O)-, -SO2- 또는 직접 결합이고,
    R7은 임의의 다른 R7과 동일 또는 상이할 수 있고, 각각 치환될 수 있는 알킬, 시클로알킬 또는 페닐이거나; 수소, 할로겐, 시아노 또는 아실이고;
    R8은 임의의 다른 R8과 동일 또는 상이할 수 있고, 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알킬티오, 카르보- 또는 헤테로시클릴이거나; 수소이고;
    R9은 임의의 다른 R9과 동일 또는 상이할 수 있고, 임의 치환된 알킬, 임의 치환된 카르보- 또는 헤테로시클릴, 수소 또는 아실이거나; A 상의 2 개의 R9기는 연결 원자와 함께 5 내지 7 원환을 형성함) 이고;
    연결기 A 의 우측에 나와 있는 부분은 R6에 부착하거나;
    -A-R6및 R5가 벤젠 고리 M 과 함께 임의 치환된 융합 고리 시스템을 형성함].
  2. 제 2 항에 있어서, R1이 각각 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로겐 또는 임의 치환된 페닐로 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 또는 알키닐이거나; 수소인 용도.
  3. 제 1 항에 있어서, R1이 C1-C10알킬 또는 수소인 용도.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, R2및 R3가 동일 또는 상이할 수 있고, 각각 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로겐, 임의 치환된 페닐로 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 또는 알키닐이거나; 수소; 알콕시; 알콕시알콕시; 벤질옥시; 시아노; 또는 알킬카르보닐인 용도.
  5. 제 4 항에 있어서, R2및 R3가 동일 또는 상이할 수 있고, C1-C10알킬 또는 수소인 용도.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, R4가 각각 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로겐 또는 임의 치환된 페닐로 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 또는 알키닐이거나; 히드록시; 할로겐; 시아노; 아실; 알콕시; 할로알콕시; 또는 알킬티오인 용도.
  7. 제 6 항에 있어서, R4가 C1-C10알킬 또는 할로겐인 용도.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, m 이 0 또는 1 인 용도.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 존재하는 경우, R5가 제 6 항에서 R4에 대해 정의된 기인 용도.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 존재하는 경우, R5기가 고리 M 의 5 위치에 부착된 용도.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, A 가 직접 결합, -O-, -S(O)nA1-, -O(A1)k-, -S(O)n-,-NR9A2-, -A2-, -OA2-, -OA2-A1-, -NR9- 또는 -O(A1)kO- 인 용도.
  12. 제 11 항에 있어서, A 가 직접 결합, -O-, -S-, -NR9-, -CHR7- 또는 -O-CHR7- 인 용도.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 존재하는 경우, R9이 각각 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로겐 또는 임의 치환된 페닐로 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 또는 알키닐이거나; 수소인 용도.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 존재하는 경우, R7이 각각 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로겐 또는 임의 치환된 페닐로 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 또는 알키닐이거나; 히드록시; 할로겐; 시아노; 아실; 알콕시; 할로알콕시; 알킬티오; 또는 수소인 용도.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, A 가 벤젠 고리 M 의 4 위치에 부착된 용도.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, R6가 임의 치환된 페닐 또는 임의 치환된 방향족 헤테로시클릴인 용도.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 치환되는 경우, R6가 하나 이상의 치환체로 치환될 수 있고, 상기 치환기는 동일 또는 상이할 수 있고, 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보- 또는 헤테로시클릴; 히드록시; 메트캅토; 아지도; 니트로; 할로겐; 시아노; 아실; 임의 치환된 아미노; 시아나토; 티오시아나토; -SF5; -ORa; -SRa및 -Si(Ra)3(식 중, Ra는 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴임) 로부터 선택될 수 있는 용도.
  18. 제 17 항에 있어서, 치환되는 경우, R6가 하나 이상의 치환체로 치환될 수 있고, 상기 치환기는 동일 또는 상이할 수 있고, 히드록시; 할로겐; 시아노; 아실; 아미노; 알킬아미노; 디알킬아미노; 알킬; 할로알킬; RaO-알킬; 아실옥시알킬; 시아노-옥시알킬; 알콕시; 할로알콕시; 알킬티오; 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시또는 알킬티오로 임의 치환된 카르보시클릴; 및 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오로 임의 치환된 벤질로부터 선택될 수 있는 용도.
  19. 살진균제로서의 화학식 I 의 화합물 및 그 염의 용도:
    [화학식 I]
    [식 중,
    R1은 각각 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로겐, 또는 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오 또는 할로겐으로 임의 치환된 페닐로 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 또는 알키닐이거나; 수소이고;
    R2및 R3는 동일 또는 상이할 수 있고, R1에 대해 정의된 바와 같거나, 알콕시, 알콕시알콕시, 벤질옥시, 시아노 또는 알킬카르보닐이고;
    R4는 각각 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로겐, 또는 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오 또는 할로겐으로 임의 치환된 페닐로 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 또는 알키닐이거나; 히드록시; 할로겐; 시아노; 또는 아실이고;
    m 은 0 또는 1 이고;
    존재하는 경우, R5는 R4에 대해 정의된 기이고;
    A 는 직접 결합, -O-, -S-, -NR9-, -CHR7- 또는 -O-CHR7-
    (식 중, 존재하는 경우, R9은 각각 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로겐, 또는 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오 또는 할로겐으로 임의 치환된 페닐로 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 또는 알키닐이거나; 수소이고; R7은 R9에 대해 정의된 기이거나; 히드록시; 할로겐; 시아노; 아실; 알콕시; 할로알콕시 또는 알킬티오임) 이고;
    A 는 벤젠 고리 M 의 4 위치에 부착되고;
    R6는 하나 이상의 치환체로 임의 치환된, 페닐 또는 방향족 헤테로시클릴이고, 상기 치환체는 동일 또는 상이할 수 있고, 히드록시; 할로겐; 시아노; 아실; 아미노; 알킬아미노; 디알킬아미노; 알킬; 할로알킬; RaO-알킬; 아실옥시알킬; 시아노-옥시알킬; 알콕시; 할로알콕시; 알킬티오; 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오로 임의 치환된 카르보시클릴; 및 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오로 임의 치환된 벤질로부터 선택될 수 있음].
  20. 살진균제로서 화학식 I 의 화합물 및 그 염:
    [화학식 I]
    [식 중,
    R1은 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴이거나, 수소이고;
    R2및 R3는 동일 또는 상이할 수 있고, R1에 대해 정의된 임의의 기이거나; 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 치환될 수 있는 고리를 형성할 수 있고;
    R4는 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴이고;
    m 은 1 이고;
    R5는 벤젠 고리 M 의 5-위치에 부착된, R4에 대해 정의된 임의의 기이고;
    R6는 임의 치환된 카르보- 또는 헤테로시클릴이고;
    A 는 직접 결합; -O-; -S-; -NR9- (식 중, R9은 각각 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로겐 또는 임의 치환된 페닐로 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 또는 알키닐임); -CHR7- 또는 -O-CHR7- (식 중, R7은 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로겐, 또는 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오로 임의 치환된 페닐로 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 또는 알키닐이거나; 히드록시; 할로겐; 시아노; 아실; 알콕시; 할로알콕시; 또는 알킬티오임) 이고;
    -A-R6는 벤젠 고리 M 의 4 위치에 있고, 연결기 A 의 우측에 나와 있는 부분은 R6에 부착되거나;
    -A-R6및 R5는 벤젠 고리 M 과 함께 임의 치환된 융합 고리 시스템을 형성함].
  21. 농업적으로 허용가능한 희석제 또는 담체와 부가혼합된, 제 20 항에서 청구한 하나 이상의 화합물을 함유하는 살진균성 조성물.
  22. 감염된 부위 또는 감염되기 쉬운 부위에서의 항진균법으로서, 제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 그 부위에 적용하는 것을 포함하는 방법.
  23. 하기 화학식 XIIa 의 화합물:
    [화학식 XIIa]
    [식 중,
    R1은 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴이거나, 수소이고;
    R2및 R3는 동일 또는 상이할 수 있고, R1에 대해 정의된 임의의 기; 시아노; 아실; -ORa또는 -SRa(식 중, Ra는 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴임) 이거나; R2및 R3, 또는 R2및 R1은 상호 연결 원자와 함께 치환될 수 있는 고리를 형성할 수 있고;
    R4는 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴이고;
    R5는 R4에 대해 정의된 임의의 기이고;
    단, R5는 tert-부틸이 아님].
KR1020017009878A 1999-02-06 2000-02-04 Ｎ2-페닐아미딘 유도체 KR100675539B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9902592.6 1999-02-06
GBGB9902592.6A GB9902592D0 (en) 1999-02-06 1999-02-06 Fungicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20010101999A true KR20010101999A (ko) 2001-11-15
KR100675539B1 KR100675539B1 (ko) 2007-01-29

Family

ID=10847178

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020017009878A KR100675539B1 (ko) 1999-02-06 2000-02-04 Ｎ2-페닐아미딘 유도체

Country Status (25)

Country Link
US (1) US6893650B1 (ko)
EP (1) EP1150944B1 (ko)
JP (2) JP2002536354A (ko)
KR (1) KR100675539B1 (ko)
CN (1) CN1170813C (ko)
AT (1) ATE247629T1 (ko)
AU (1) AU768156B2 (ko)
BR (1) BR0009314B1 (ko)
CA (1) CA2360943C (ko)
CZ (1) CZ302370B6 (ko)
DE (1) DE60004637T2 (ko)
DK (1) DK1150944T3 (ko)
ES (1) ES2200816T3 (ko)
GB (1) GB9902592D0 (ko)
HK (1) HK1043358A1 (ko)
HU (1) HU229457B1 (ko)
IL (2) IL144464A0 (ko)
IN (1) IN2001DE00764A (ko)
MX (1) MX222092B (ko)
PT (1) PT1150944E (ko)
RU (1) RU2234504C2 (ko)
TR (1) TR200102237T2 (ko)
UA (1) UA70991C2 (ko)
WO (1) WO2000046184A1 (ko)
ZA (1) ZA200105845B (ko)

Families Citing this family (105)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1180512A1 (en) * 2000-08-04 2002-02-20 Aventis Cropscience S.A. Fungicidal phenylimine derivatives
EP1178035B1 (en) * 2000-08-04 2008-07-30 Bayer CropScience S.A. Fungicidal phenylimine derivatives
EP1238586A1 (en) * 2001-03-09 2002-09-11 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal 2-alkynyl-pyri(mi)dines
DE10139721A1 (de) * 2001-08-13 2003-02-27 Bayer Cropscience Ag Oxadiazolyl- u. Thiadiazolyl-benzoylharnstoffe
FR2829362B1 (fr) * 2001-09-10 2003-11-07 Aventis Cropscience Sa Composition fongicide a base de derives d'arylamidine et de composes fongicides connus
MXPA04010732A (es) * 2002-05-03 2005-03-07 Du Pont Compuestos de amidinilfenilo y su uso como fungicidas.
EP1413301A1 (fr) * 2002-10-24 2004-04-28 Bayer CropScience SA Médicaments antifongiques à base de dérivés d'arylamidine
MXPA05004824A (es) * 2002-11-08 2005-07-22 Sumitomo Chemical Co Compuestos de 1,2,4-tiadiazol y su uso de los mismos.
EP1570736A1 (en) * 2004-03-05 2005-09-07 Bayer CropScience S.A. Fungicide composition comprising an arylamidine derivative and known fungicide compounds
US20080306124A1 (en) * 2005-06-08 2008-12-11 Rainer Albert Polycyclic Oxadiazoles or I Soxazoles and Their Use as Sip Receptor Ligands
AR058040A1 (es) * 2005-09-13 2008-01-23 Bayer Cropscience Ag Derivados plaguicidas de fenilamidina sustituida con feniloxi
ATE550316T1 (de) 2005-09-13 2012-04-15 Bayer Cropscience Ag Pestizide benzyloxy- und phenethylsubstituierte phenylamidinderivate
US7999137B2 (en) * 2005-09-13 2011-08-16 Bayer Cropscience Ag Pesticide bi-phenyl-amidine derivatives
BRPI0616004B1 (pt) * 2005-09-13 2016-04-19 Bayer Cropscience Ag composto derivado de fenil-amidina, processo para a preparação de um composto, método para o controle de fungos fitopatogênicos de culturas e método para o controle de insetos nocivos
KR20080046250A (ko) * 2005-09-13 2008-05-26 바이엘 크롭사이언스 아게 살진균제 피리디닐옥시 치환 페닐아미딘 유도체
JP5213711B2 (ja) * 2005-09-13 2013-06-19 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー 殺有害生物剤チアゾリルオキシ置換フェニルアミジン誘導体
AR056869A1 (es) * 2005-09-13 2007-10-31 Bayer Cropscience Ag Composicion fungicida que comprende un derivado arilamidina y dos compuestos fungicidas conocidos
WO2007093227A1 (en) * 2005-09-13 2007-08-23 Bayer Cropscience Ag Pesticide naphthyloxy substituted phenylamidine derivatives
MX2009008798A (es) * 2007-02-22 2009-08-24 Syngenta Participations Ag Derivados de iminipiridina y sus usos como microbicidas.
DE102007029603A1 (de) 2007-06-27 2009-01-08 Bayer Cropscience Ag Verwendung von N2-Phenylamidinen als Herbizide
EP1969929A1 (de) 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG Substituierte Phenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
EP1969932A1 (de) * 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG Phenoxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
WO2008110281A2 (de) * 2007-03-12 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag 3,4-disubstituierte phenoxyphenylamidine und deren verwendung als fungizide
EP1969935A1 (de) * 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG 3,4-Disubstituierte Phenoxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
EP1969930A1 (de) * 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG Phenoxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
EP1969934A1 (de) * 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG 4-Cycloalkyl-oder 4-arylsubstituierte Phenoxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
US20100113276A1 (en) * 2007-03-12 2010-05-06 Bayer Cropscience Ag Use of n2-phenylamidines as herbicides
WO2008110279A1 (de) * 2007-03-12 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Dihalogenphenoxyphenylamidine und deren verwendung als fungizide
EP1969933A1 (de) * 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG Dihalogenphenoxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
US20100167926A1 (en) * 2007-03-12 2010-07-01 Bayer Cropscience Ag 3-substituted phenoxyphenylamidines and use thereof as fungicides
EP1969931A1 (de) * 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Fluoalkylphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
CN101663285A (zh) * 2007-04-19 2010-03-03 拜尔农作物科学股份公司 噻二唑基羟苯基脒及其用作杀菌剂的用途
EA201000616A1 (ru) * 2007-10-26 2010-10-29 Басф Се Фунгицидные соединения, способ их получения и их применение для борьбы с вредными грибами, а также содержащие их средства
EP2072506A1 (de) * 2007-12-21 2009-06-24 Bayer CropScience AG Thiazolyloxyphenylamidine oder Thiadiazolyloxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
AU2009262515A1 (en) 2008-06-27 2009-12-30 Bayer Cropscience Ag Thiadiazolyloxyphenylamidines and use thereof as fungicides
EP2307390B1 (de) 2008-06-27 2014-01-22 Bayer CropScience AG Thiadiazolyloxyphenylamidine und deren verwendung als fungizide
EP2223917A1 (de) 2009-02-02 2010-09-01 Bayer CropScience AG Isothiazolyloxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
WO2010115758A2 (en) 2009-04-03 2010-10-14 Basf Se Fungicidal compounds
EP2264012A1 (de) 2009-06-03 2010-12-22 Bayer CropScience AG Heteroarylamidine und deren Verwendung als Fungizide
EP2264010A1 (de) 2009-06-03 2010-12-22 Bayer CropScience AG Hetarylamidine
EP2264011A1 (de) 2009-06-03 2010-12-22 Bayer CropScience AG Heteroarylamidine und deren Verwendung als Fungizide
WO2011006604A1 (de) 2009-07-17 2011-01-20 Bayer Cropscience Ag Substituierte aminothiazole und deren verwendung als fungizide
WO2011032904A1 (en) 2009-09-16 2011-03-24 Basf Se Method for reducing nitrous oxide emission from soils
WO2011080044A2 (en) 2009-12-16 2011-07-07 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations
WO2011082941A1 (de) 2009-12-16 2011-07-14 Bayer Cropscience Ag Benzylsubstituierte thiadiazolyloxyphenylamidiniumsalze als fungizide
EP2552889A1 (en) * 2010-03-29 2013-02-06 Basf Se Fungicidal iminoderivatives
WO2012019998A1 (de) 2010-08-10 2012-02-16 Bayer Cropscience Ag Herstellung von n'-(4-{[3-(4-chlorbenzyl)-1,2,4-thiadiazol-5-yl]oxy}-2,5-dimethylphenyl)-n-ethyl-n-methylimidoformamid
ITMI20101564A1 (it) 2010-08-23 2012-02-24 Isagro Ricerca Srl Fenilammidine ad elevata attivita' fungicida e relativo uso
ITMI20101575A1 (it) * 2010-08-26 2012-02-27 Isagro Ricerca Srl Fenilammidine ad elevata attivita' fungicida e relativo uso
ES2689956T3 (es) * 2010-11-05 2018-11-16 Oat Agrio Co., Ltd. Compuesto de etinilfenilamidina o sal del mismo, procedimiento para producir el mismo y fungicida para una utilización agrícola y hortícola
BR112013016460A2 (pt) * 2010-12-27 2020-11-10 Sumitomo Chemical Company, Limited compostos amidínicos e seu uso para o controle de doenças de plantas
KR20140045511A (ko) 2011-07-29 2014-04-16 다이쇼 세이야꾸 가부시끼가이샤 아미딘 화합물 또는 그의 염
ITMI20120256A1 (it) * 2012-02-21 2013-08-22 Chemtura Corp Fenilammidine ad attivita' fungicida e relativo uso
ITMI20120405A1 (it) 2012-03-15 2013-09-16 Chemtura Corp "composizioni sinergiche ad attivita' fungicida e relativo uso"
ITMI20121045A1 (it) 2012-06-15 2013-12-16 Isagro Ricerca Srl Composizioni sinergiche per la protezione di colture agrarie e relativo uso
WO2014037314A2 (en) 2012-09-07 2014-03-13 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations
JP2015532914A (ja) 2012-09-07 2015-11-16 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 活性化合物組合せ
US9309191B2 (en) 2013-03-25 2016-04-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Amidine compound and use thereof
WO2015055764A1 (en) 2013-10-18 2015-04-23 Syngenta Participations Ag 3-methanimidamid-pyridine derivatives as fungicides
WO2015121802A1 (en) 2014-02-12 2015-08-20 Isagro S.P.A. Benzoylphenyl-formamidines having a fungicidal activity, their agronomic compositions and relative use
WO2015121231A1 (en) 2014-02-13 2015-08-20 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations comprising phenylamidine compounds and further fungicides
EP2865267A1 (en) 2014-02-13 2015-04-29 Bayer CropScience AG Active compound combinations comprising phenylamidine compounds and biological control agents
EP2865265A1 (en) 2014-02-13 2015-04-29 Bayer CropScience AG Active compound combinations comprising phenylamidine compounds and biological control agents
ES2711727T3 (es) 2014-04-11 2019-05-07 Syngenta Participations Ag Derivados de N'-[2.metil-6-[2-alcoxi-etoxi]-3-piridil]-N-alquil-formamidina fungicidas para uso en agricultura
WO2016043260A1 (ja) * 2014-09-19 2016-03-24 塩野義製薬株式会社 環状グアニジンまたはアミジン化合物
JP6689867B2 (ja) * 2014-11-06 2020-04-28 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 新規殺菌性ピリジルアミド
EP3307706B1 (en) 2015-06-15 2019-07-24 Bayer CropScience AG Halogen-substituted phenoxyphenylamidines and the use thereof as fungicides
EP3011832A1 (en) 2015-06-15 2016-04-27 Bayer CropScience AG Fungicidal combination comprising phenoxyphenylamidines and further fungicide
LT3307707T (lt) 2015-06-15 2021-01-11 Syngenta Crop Protection Ag Halogeninti fenoksifenilamidinai ir jų naudojimas kaip fungicidų
BR112018000390A2 (pt) 2015-07-08 2018-09-11 Bayer Cropscience Ag fenoxihalogenofenilamidinas e o uso dessas como fungicidas
US10631539B2 (en) 2015-10-14 2020-04-28 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
WO2017067839A1 (en) 2015-10-23 2017-04-27 Syngenta Participations Ag Microbiocidal phenylamidine derivatives
WO2017067837A1 (en) 2015-10-23 2017-04-27 Syngenta Participations Ag Microbiocidal phenylamidine derivatives
ES2861474T3 (es) 2015-12-15 2021-10-06 Syngenta Participations Ag Derivados de fenilamidina microbicidas
CA3040408A1 (en) * 2016-10-14 2018-04-19 Pi Industries Ltd 4-amino substituted phenylamidine derivatives and their use to protect crops by fighting undesired phytopathogenic micoorganisms
JP2019532106A (ja) * 2016-10-14 2019-11-07 ピーアイ インダストリーズ リミテッドＰｉ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｔｄ 望ましくない植物病原性微生物と戦うことで作物を保護するための４−置換フェニルアミン誘導体およびその使用
CN108059623B (zh) * 2016-11-07 2021-07-13 浙江省化工研究院有限公司 一类含取代芳基联异噁唑芳基脒类化合物、其制备方法及应用
BR112019009515A2 (pt) * 2016-11-15 2019-07-30 Syngenta Participations Ag derivados de fenilamidina microbiocidas
JP2020502105A (ja) * 2016-12-14 2020-01-23 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト フェノキシフェニルアミジンおよびその殺菌剤としての使用
WO2018109002A1 (en) 2016-12-14 2018-06-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Active compound combinations
EP3335559A1 (en) 2016-12-14 2018-06-20 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Active compound combinations
MX2019007137A (es) 2016-12-14 2019-09-05 Bayer Ag Fenilamidinas y su uso como fungicidas.
BR112019020393A2 (pt) * 2017-03-31 2020-04-22 Syngenta Participations Ag derivados de fenilamidina microbicidas com propriedades melhoradas de proteção das plantas
AU2018254010B2 (en) * 2017-04-20 2022-05-12 Pi Industries Ltd. Novel phenylamine compounds
EP3625215B1 (en) 2017-05-18 2023-09-13 PI Industries Ltd Formimidamidine compounds useful against phytopathogenic microorganisms
EP3638032A1 (en) * 2017-06-14 2020-04-22 Syngenta Participations AG Fungicidal compositions
BR112020011083A2 (pt) 2017-12-04 2020-11-17 Syngenta Participations Ag derivados de fenilamidina microbiocidas
GB201800894D0 (en) 2018-01-19 2018-03-07 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
WO2019202459A1 (en) 2018-04-16 2019-10-24 Pi Industries Ltd. Use of 4-substituted phenylamidine compounds for controlling disease rust diseases in plants
AR115966A1 (es) 2018-08-17 2021-03-17 Pi Industries Ltd Compuestos de fenilamidina y sus usos
AR117788A1 (es) * 2019-01-14 2021-08-25 Pi Industries Ltd Compuestos de fenilamidina 3-sustituida, preparación y uso
TW202045008A (zh) 2019-02-01 2020-12-16 印度商皮埃企業有限公司 4-取代的異噁唑/異噁唑啉(雜)芳基脒化合物、及其製備與用途
JP2022533267A (ja) * 2019-05-23 2022-07-21 コルテバ アグリサイエンス エルエルシー 殺真菌性アリールアミジン
CN112778230A (zh) * 2019-11-07 2021-05-11 浙江省化工研究院有限公司 一类含芳基脒结构的化合物、其制备方法及应用
AR120427A1 (es) 2019-11-12 2022-02-16 Pi Industries Ltd Composición agroquímica que comprende compuestos de fenilamidina 4-sustituidos
IT201900021216A1 (it) 2019-11-14 2021-05-14 Isagro Spa Processo per la preparazione di derivati piridinici e corrispondenti piridil-formammidine
EP3708565A1 (en) 2020-03-04 2020-09-16 Bayer AG Pyrimidinyloxyphenylamidines and the use thereof as fungicides
TW202237561A (zh) * 2020-11-23 2022-10-01 美商科迪華農業科技有限責任公司 殺真菌芳基脒
TW202237562A (zh) * 2020-11-23 2022-10-01 美商科迪華農業科技有限責任公司 殺真菌芳基脒
AR124167A1 (es) 2020-11-30 2023-02-22 Pi Industries Ltd Una nueva composición agroquímica que comprende compuestos de fenilamidina 3-sustituidos
WO2022117650A1 (en) 2020-12-02 2022-06-09 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
EP3915971A1 (en) 2020-12-16 2021-12-01 Bayer Aktiengesellschaft Phenyl-s(o)n-phenylamidines and the use thereof as fungicides
WO2023284761A1 (zh) * 2021-07-13 2023-01-19 南通泰禾化工股份有限公司 一种吡唑醚类化合物及其制备方法和应用
TW202321209A (zh) 2021-07-29 2023-06-01 印度商皮埃企業有限公司 ４—經取代的芳基脒化合物、其製備及用途
CN114478428A (zh) * 2022-01-26 2022-05-13 西安医学院 1,2,4-噁唑类化合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH432929A (de) * 1962-03-08 1967-03-31 Ciba Geigy Schädlingsbekämpfungsmittel
BE792407A (fr) * 1971-12-07 1973-06-07 Ciba Geigy Phenylformamidines agissant sur la croissance des
US4209319A (en) 1972-12-01 1980-06-24 Ciba-Geigy Corporation Herbicidally active phenylformamidine compounds
DE3217770A1 (de) * 1982-05-12 1983-11-17 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 1-(1,3-dioxolan-2-yl-methyl)-1h-imidazole und -1h-1,2,4-triazole und deren salze, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung
JPS61289072A (ja) * 1985-06-14 1986-12-19 Sumitomo Chem Co Ltd アニリン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
GB8829935D0 (en) 1988-12-22 1989-02-15 Dow Chemical Co Fungicidal compounds,their production and use
US5116838A (en) 1989-11-20 1992-05-26 Hokko Chemical Industry Co., Ltd. Guanidine derivatives and fungicides for agriculture and horticulture containing the same
FR2705962B1 (fr) 1993-06-03 1995-07-13 Rhone Poulenc Agrochimie Arylpyrazoles fongicides.
DE4405614A1 (de) 1994-02-22 1995-08-24 Bayer Ag Substituierte Triazolinone

Also Published As

Publication number Publication date
EP1150944A1 (en) 2001-11-07
HK1043358A1 (en) 2003-12-05
UA70991C2 (uk) 2004-11-15
CN1170813C (zh) 2004-10-13
CZ20012842A3 (cs) 2002-03-13
GB9902592D0 (en) 1999-03-24
DE60004637D1 (de) 2003-09-25
MX222092B (es) 2004-08-11
WO2000046184A1 (en) 2000-08-10
RU2234504C2 (ru) 2004-08-20
TR200102237T2 (tr) 2001-12-21
US6893650B1 (en) 2005-05-17
IN2001DE00764A (ko) 2007-01-12
CA2360943C (en) 2006-04-18
JP2002536354A (ja) 2002-10-29
ES2200816T3 (es) 2004-03-16
AU2308800A (en) 2000-08-25
HUP0105098A2 (hu) 2002-04-29
CN1342137A (zh) 2002-03-27
HU229457B1 (en) 2013-12-30
BR0009314B1 (pt) 2011-02-22
DK1150944T3 (da) 2003-12-15
AU768156B2 (en) 2003-12-04
PT1150944E (pt) 2003-12-31
IL144464A0 (en) 2002-05-23
CA2360943A1 (en) 2000-08-10
IL144464A (en) 2006-04-10
EP1150944B1 (en) 2003-08-20
CZ302370B6 (cs) 2011-04-13
MXPA01007923A (es) 2002-10-01
DE60004637T2 (de) 2004-04-15
KR100675539B1 (ko) 2007-01-29
HUP0105098A3 (en) 2002-05-28
BR0009314A (pt) 2002-02-13
ATE247629T1 (de) 2003-09-15
JP2011057678A (ja) 2011-03-24
ZA200105845B (en) 2002-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100675539B1 (ko) Ｎ2-페닐아미딘 유도체
EP1204322B1 (en) Fungicides
EP1204323B1 (en) Fungicides
JP4749542B2 (ja) 殺菌剤として有用な２−ピリジルメチルアミン誘導体
US6939882B1 (en) Fungicides
US6664295B2 (en) Fungicidal phenylamidine derivatives
WO2001000599A1 (fr) Derives de benzamide, insecticides pour l'agriculture/l'horticulture, et utilisation
WO1997007099A1 (en) Alpha-methoxymethylene or alpha-methoxyimino naphthylacetic acid derivatives and their use as fungicides
EP1178037B1 (en) Fungicidal phenylimidate derivatives
EP1178035B1 (en) Fungicidal phenylimine derivatives
US6933307B2 (en) Fungicidal phenylimine derivatives
WO1998004525A1 (en) Fungicidal n-aryl five-membered cyclic imides
WO1998051673A1 (en) Novel imidazole and pyrrole derivatives useful as fungicides
WO1998050352A1 (en) Dithiocarbazonic acid derivatives as pesticides

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
J201 Request for trial against refusal decision
B701 Decision to grant
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20101228

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee