ES2711727T3

ES2711727T3 - Derivados de N'-[2.metil-6-[2-alcoxi-etoxi]-3-piridil]-N-alquil-formamidina fungicidas para uso en agricultura

Info

Publication number: ES2711727T3
Application number: ES15715205T
Authority: ES
Inventors: Thomas James Hoffman; Sarah Sulzer-Mosse; Kurt Nebel; Fredrik Emil Malcolm Cederbaum
Original assignee: Syngenta Participations AG
Current assignee: Syngenta Participations AG
Priority date: 2014-04-11
Filing date: 2015-03-31
Publication date: 2019-05-07
Anticipated expiration: 2035-03-31
Also published as: EP3129355B1; RU2016144197A3; JP2017513832A; RU2701370C2; AU2015243632A1; UA118788C2; US20170107181A1; SI3129355T1; DK3129355T3; HUE042601T2; CA2945228A1; JP6543269B2; US20190084936A1; BR112016023016B1; WO2015155075A1; AR099995A1; EP3129355A1; BR112016023016A2; US11014889B2; KR20160144363A

Abstract

Un compuesto de fórmula (I) **Fórmula** en donde R1 representa hidrógeno, halógeno, ciano, OH, NH2, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, NH(alquilo C1-C4), N(alquilo C1- C4)2, CO(alquilo C1-C4), CO2(alquilo C1-C4), CO2H, CONH(alquilo C1-C4), CON(alquilo C1-C4)2, SO2NH(alquilo C1-C4), SO2N(alquilo C1-C4)2, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquil C1-C4-alcoxi C1-C4 o alquinilo C2-C4; R2 representa alquilo C3-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, R7 o -alquilo C1-C2-R7, cada uno de los cuales puede sustituirse opcionalmente por uno o más grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; R3 y R4 independientemente entre sí representan hidrógeno, alquilo C1-C4 o cicloalquilo C3-C6; o R3 y R4 junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos forman un grupo cíclico saturado de 3 a 6 miembros; R5 representa H, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; R6 representa alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalquilo C1-C4 o haloalcoxi C1-C4; R7 representa un sistema de anillos monocíclico o bicíclico fusionado de tres a diez miembros que puede ser 15 aromático, parcialmente saturado o totalmente saturado y puede contener de 1 a 4 heteroátomos que se seleccionan del grupo que consiste en nitrógeno, oxígeno y azufre, siendo posible para el sistema de anillos de tres a diez miembros en sí mismo ser sustituido opcionalmente por uno o más grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; y tautómeros/isómeros/enantiómeros/sales y N-óxidos de estos compuestos.

Description

DESCRIPCION

Derivados de N'-[2.metil-6-[2-alcoxi-etoxi]-3-piridil]-N-alquil-formamidina fungicidas para uso en agricultura

La presente invencion se refiere a microbicidas novedosos, en particular compuestos fungicidas de piridilamidina. Adicionalmente se refiere a intermediarios utilizados en la preparacion de estos compuestos, a composiciones que comprenden estos compuestos y a su uso en agricultura u horticultura para controlar o prevenir la infestacion de plantas por parte de microorganismos fitopatogenos, preferiblemente hongos.

En la literatura se han propuesto ciertos derivados de piridilamidinas como ingredientes activos microbicidas en pesticidas. Por ejemplo, los documentos WO 00/46184, WO2008/101682, WO 2012/146125 y WO 03/093224 divulgan piridilamidinas que son utiles como fungicidas. Sin embargo, las propiedades biologicas de estos compuestos conocidos no son completamente satisfactorias para controlar o prevenir la infestacion de plantas por parte de microorganismos fitopatogenos, que es la causa por la cual es necesario proporcionar otros compuestos que tengan propiedades microbicidas.

La presente invencion se refiere a compuestos de formula (I)

en donde

R1 representa hidrogeno, halogeno, ciano, OH, NH2, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, NH(alquilo C1-C4), N(alquilo C1-04)2, CO(alquilo C1-C4), CO2(alquilo C1-C4), CO2H, CONH(alquilo C1-C4), CON(alquilo C rC 4^ , SO2NH(alquilo C1-C4), sO 2N(alquilo C rC 4)2, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquil C rC 4-alcoxi C1-C4 o alquinilo C2-C4; R2 representa alquilo C3-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, R7 o -alquilo C1-C2-R7, cada uno de los cuales puede sustituirse opcionalmente por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;

R3 y R4 independientemente entre si representan hidrogeno, alquilo C1-C4 o cicloalquilo C3-C6; o

R3 y R4 junto con el atomo de nitrogeno al que estan unidos forman un grupo ciclico saturado de 3 a 6 miembros; R5 representa H, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4;

R6 representa alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalquilo C1-C4 o haloalcoxi C1-C4;

R7 representa un sistema de anillos monociclico o biciclico fusionado de tres a diez miembros que puede ser aromatico, parcialmente saturado o totalmente saturado y puede contener de 1 a 4 heteroatomos que se seleccionan del grupo que consiste en nitrogeno, oxigeno y azufre, siendo posible para el sistema de anillos de tres a diez miembros en si mismo ser sustituido opcionalmente por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;

y tautomeros/isomeros/enantiomeros/sales y N-oxidos de estos compuestos.

Los sustituyentes en un atomo de nitrogeno son siempre diferentes de halogeno. Un sustituyente hidroxi, mercapto o amino no ha de colocase sobre un a-carbono con respecto a un heteroatomo de un fragmento de nucleo.

El halogeno, ya sea como un sustituyente solo o en combinacion con otro sustituyente (por ejemplo haloalquilo) es generalmente fluor, cloro, bromo o yodo y comunmente fluor, cloro o bromo.

Cada resto alquilo (incluyendo el resto alquilo de alcoxi, alquiltio, etc.) es una cadena recta o ramificada y, dependiendo del numero de atomos de carbono que contiene, es, por ejemplo, metilo, etilo, /7-propilo, n-butilo, npentilo, n-hexilo, /so-propilo, sec-butilo, /so-butilo, terc-butilo, neo-pentilo, n-heptilo o 1,3-dimetilbutilo y comunmente metilo o etilo.

Los grupos alquenilo y alquinilo pueden ser mono o di-saturados y ejemplos de los mismos derivan de los grupos alquilo mencionados anteriormente.

El grupo alquenilo es una cadena insaturada recta o ramificada que tiene un enlace carbono-carbono doble y, dependiendo del numero de atomos de carbono que contiene, es, por ejemplo etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metil-etenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-1-propenilo, 2-metil-1-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1 -metil-1 -butenilo, 2-metil-1-butenilo, 3-metil-1-butenilo, 1 -metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, 1-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1, 1 -dimetil-2propenilo, 1,2-dimetil-1 -propenilo, 1,2-dimetil-2-propenilo, 1 -etil-2-propenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-1-pentenilo, 2-metil-1-pentenilo, 3-metil-1-pentenilo, 4-metil-1-pentenilo, 1 -metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, 1-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, 1-metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1, 1 -dimetil-2-butenilo, 1, 1 -dimetil-3-butenilo, 1,2-dimetil-1 -butenilo, 1,2-dimetil-2-butenilo, 1,2-dimetil-3-butenilo, 1,3-dimetil-1-butenilo, 1,3-dimetil-2-butenilo, 1,3-dimetil-3-butenilo y comunmente 2-propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-butenilo, 2-metil-2-propenilo.

El grupo alquinilo es una cadena insaturada recta o ramificada que tiene un enlace carbono-carbono triple y, dependiendo del numero de atomos de carbono que contiene, es, por ejemplo etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo, 1-butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, 1 -metil-2-propinilo, 1 -pentinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, 3-metil-1 -butinilo, 1-metil-2-butinilo, 1 -metil-3-butinilo, 2-metil-3-butinilo, 1,1 -dimetil-2-propinilo, 1 -etil-2-propinilo, 1 -hexinilo, 2-hexinilo, 3-hexinilo, 4-hexinilo, 5-hexinilo, 3-metil-1 -pentinilo, 4-metil-1 -pentinilo, 1 -metil-2-pentinilo, 4-metil-2-pentinilo, 1 -metil-3-pentinilo, 2-metil-3-pentinilo, 1 -metil-4-pentinilo, 2-metil-4-pentinilo, 3-metil-4-pentinilo, 3,3,-dimetil-1 -butinilo, 1 -etil-2-butinilo, 1,1-dimetil-2-butinilo, 1 -etil-3-butinilo, 2-etil-3-butinilo, 1,1 -dimetil-3-butinilo, 2,2-dimetil-3-butinilo, 1,2-dimetil-3-butinilo.

Restos haloalquilo son restos alquilo que se sustituyen por uno o mas atomos de halogeno iguales o diferentes y son, por ejemplo, monofluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, monoclorometilo, diclorometilo, triclorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2-fluoroetilo, 1,1 -difluoroetilo, 1 -fluoroetilo, 2-cloroetilo, pentafluoroetilo, 1,1-difluoro-2,2,2-tricloroetilo, 2,2,3,3-tetrafluoroetilo y 2,2,2-tricloroetilo y tipicamente tricloro-metilo, difluoroclorometilo, difluorometilo, trifluorometilo y diclorofluorometilo.

Alcoxi es, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, /'so-propoxi, n-butoxi, /'so-butoxi, sec-butoxi y ferc-butoxi y comunmente metoxi o etoxi.

Haloalcoxi es, por ejemplo, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2,2-difluoroetoxi y 2,2,2-tricloroetoxi y comunmente difluorometoxi, 2-cloroetoxi y trifluorometoxi.

Alquiltio es, por ejemplo, metiltio, etiltio, propiltio, /so-propiltio, n-butiltio, /so-butiltio, sec-butiltio o ferc-butiltio y comunmente metiltio o etiltio.

Alquilsulfonilo es, por ejemplo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, propilsulfonilo, /so-propilsulfonilo, n-butilsulfonilo, iso- butilsulfonilo, sec-butilsulfonilo o ferc-butilsulfonilo y comunmente metilsulfonilo o etilsulfonilo.

Alquilsulfinilo es, por ejemplo, metilsulfinilo, etilsulfinilo, propilsulfinilo, /so-propilsulfinilo, n-butilsulfinilo, /sobutilsulfinilo, sec-butilsulfinilo o ferc-butilsulfinilo y comunmente metilsulfinilo o etilsulfinilo.

Cicloalquilo puede ser saturado o parcialmente insaturado, preferiblemente totalmente saturado y es, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo.

Alcoxialquilo es, por ejemplo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, n-propoximetilo, n-propoxietilo, / so- propoximetil o /so-propoxietilo.

Arilo incluye fenilo, naftilo, antracilo, fluorenilo e indanilo, pero es comunmente fenilo.

Carbociclo incluye grupos cicloalquilo y grupos arilo.

Heterocicloalquilo es un anillo no aromatico que puede ser saturado o parcialmente insaturado, preferiblemente totalmente saturado, que contiene atomos de carbono como miembros en el anillo y al menos un heteroatomo que se selecciona de O, S y N como miembros en el anillo. Ejemplos incluyen oxiranilo, oxetanilo, tetrahidrofuranilo, tetrahidropiranilo, 1,3-dioxolanilo, 1,4-dioxanilo, aziridinilo, azetidinilo, pirrolidinilo, piperidinilo, oxazinanilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, imidazolidinilo, pirazolidinilo y piperazinilo, preferiblemente morfolinilo, pirrolidinilo, piperdinilo y piperazinilo, mas preferiblemente morfolinilo y pirollidinilo.

Heteroarilo es, por ejemplo, un radical hidrocarburo aromatico monociclico o biciclico monovalente. Ejemplos de grupos monociclicos incluyen piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, triazolilo, tetrazolilo, furanilo, tiofenilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiazolilo, isotiazolilo y tiadiazolilo. Ejemplos de grupos biciclicos incluyen quinolinilo, cinnolinilo, quinoxalinilo, benzimidazolilo, benzotiofenilo y benzotiadiazolilo. Se prefieren grupos heteroarilo monociclicos, preferiblemente piridilo, pirrolilo, imidazolilo y triazolilo, por ejemplo siendo 1,2,4 triazolilo, piridilo e imidazolilo los mas preferidos.

Los terminos “heterociclo” y “anillo heterociclico” se utilizan indistintamente y se definen para incluir grupos heterocicloalquilo y heteroarilo. Cualquier referencia en la presente a un heterociclo o anillo heterociclico preferiblemente se refiere a los ejemplos especificos que se proporcionan bajo la definicion de heteroarilo y heterocicloalquilo anterior y son preferiblemente morfolinilo, pirrolidinilo, piperdinilo, piperazinilo piridilo, pirrolilo, imidazolilo y triazolilo, por ejemplo 1,2,4 triazolilo, mas preferiblemente morfolinilo, pirollidinilo, piridilo e imidazolilo.

Ningun heterociclo contiene atomos de oxigeno adyacentes, atomos de azufre adyacentes o atomos de oxigeno y azufre adyacentes.

Cuando se indica que un resto es (opcionalmente) sustituido, por ejemplo, alquilo, esto incluye aquellos restos en donde son parte de un grupo mas grande, por ejemplo el alquilo en el grupo alquiltio. Lo mismo se aplica, por ejemplo, al resto de fenilo en feniltio, etc. Cuando se indica que un resto es opcionalmente sustituido por uno o mas de otros grupos, preferiblemente hay uno a cinco sustituyentes adicionales, mas preferiblemente uno a tres sustituyentes opcionales. Cuando un resto esta sustituido por un grupo ciclico, por ejemplo arilo, heteroarilo, cicloalquilo, preferiblemente no hay mas de dos de dichos sustituyentes, mas preferiblemente no mas de uno de dichos sustituyentes.

La lista a continuacion proporciona definiciones, que incluyen definiciones preferidas, para los sustituyentes R1, R2, R3, R4, R5, R6 y R7 con referencia a los compuestos de formula I. Para cualquiera de estos sustituyentes, cualquiera de las definiciones que se proporcionan a continuacion puede combinarse con cualquier definicion de cualquier otro sustituyente que se proporciona a continuacion o en otra parte en el presente documento.

R1 representa hidrogeno, halogeno, ciano, OH, NH2, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, NH(alquilo C1-C4), N(alquilo Ci-C4)2, CO(alquilo C1-C4), C02 (alquilo C1-C4), CO2H, CoNH(alquilo C1-C4), CoN(alquilo C rC 4^ , SO2NH(alquilo C1-C4), S02N(alquilo C1-C4)2, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquil C1-C4-alcoxi C1-C4 o alquinilo C2-C4.

Preferiblemente, R1 representa hidrogeno, halogeno, ciano, OH, NH2, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, NH(alquilo C1-C4), N(alquilo C1-C4)2, CO(alquilo C1-C4), CO2(alquilo C1-C4), CO2H, CONH(alquilo C1-C4), CON(alquilo C1-C4)2, sO2NH(alquilo C1-C4), SO2N(alquilo C1-C4)2, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4 o alquinilo C2-C4. Mas preferiblemente, R1 representa hidrogeno, halogeno, ciano, OH, NH2, metilo, etilo, ciclopropilo, NH(alquilo C1-C2), N(alquilo C1-C2)2, CO(alquilo C1-C2), CO2(alquilo C1-C2), CO2H, CONH(alquilo C1-C2), CON(alquilo C1-C2)2, sO 2NH(alquilo C1-C2), SO2N(alquilo C1-C2)2, fluoroalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C2 o alquinilo C2-C4. Aun mas preferiblemente, R1 representa hidrogeno, halogeno, ciano, OH, NH2, metilo, etilo, ciclopropilo, NHMe, NMe2, COMe, CO2Me, CO2H, CONHMe, CONMe2, SO2NHMe, SO2NMe2, CHF2, CF3, OMe, OCHF2 o acetilenilo. Aun mas preferiblemente, R1 representa hidrogeno, halogeno, ciano, metilo, etilo, ciclopropilo, CHF2, CF3, OMe u OCHF2.

Mas preferiblemente, R1 representa hidrogeno, Cl, Br, metilo, CHF2 o ciano.

R2 representa alquilo C3-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, R7 o -alquilo C1-C2-R7, cada uno de los cuales puede sustituirse opcionalmente por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 y haloalcoxi C1-C4.

Preferiblemente, R2 representa alquilo C3-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C5, -alquil C1-C2-cicloalquilo C3-C6, -alquil C1-C2-cicloalquenilo C3-C6, cada uno de los cuales puede sustituirse opcionalmente por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, alquilo C1-C2, haloalquilo C1-C2 y haloalcoxi C1-C2.

Mas preferiblemente, R2 representa alquilo C3-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C5, -alquil C1-C2-cicloalquilo C3-C6, -alquil C1-C2-cicloalquenilo C3-C6 que puede sustituirse opcionalmente por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en fluoro, alquilo C1-C2, fluoroalquilo C1-C2 y fluoroalcoxi C1-C2.

Aun mas preferiblemente, R2 es n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, terc-butilo, n-pentilo, 2-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 2,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclopentenilo -CH2-ciclopropilo, -CH2-ciclobutilo, -CH2-ciclopentilo y -CH2-ciclopentenilo, cada uno de los cuales puede sustituirse opcionalmente por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en fluoro, metilo y difluorometoxi.

Aun mas preferiblemente, R2 es n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, cada uno de los cuales puede sustituirse opcionalmente por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en fluoro y difluorometoxi.

Mas preferiblemente, R2 es n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo o ciclopropilo.

En otro grupo de compuestos, R2 representa alquilo C3-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, R7 o -alquilo C1-C2-R7, cada uno de los cuales puede sustituirse opcionalmente por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, alquilo C1-C4 y haloalquilo C1-C4.

Preferiblemente en este grupo de compuestos, R2 representa alquilo C3-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C5, -alquil C1-C2-cicloalquilo C3-C6, -alquil C1-C2-cicloalquenilo C3-C6, cada uno de los cuales puede sustituirse opcionalmente por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, alquilo C1-C2 y haloalquilo C1-C2.

Mas preferiblemente en este grupo de compuestos, R2 representa alquilo C3-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C5, -alquil C1-C2-cicloalquilo C3-C6, -alquil C1-C2-cicloalquenilo C3-C6 que puede sustituirse opcionalmente por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en fluoro, alquilo C1-C2 y fluoroalquilo C1-C2.

Aun mas preferiblemente en este grupo de compuestos, R2 es n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, terc-butilo, n-pentilo, 2-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 2,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclopentenilo -CH2-ciclopropilo, -CH2-ciclobutilo, -CH2-ciclopentilo y -CH2-ciclopentenilo, cada uno de los cuales puede sustituirse opcionalmente por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en fluoro y metilo.

Aun mas preferiblemente nuevamente en este grupo de compuestos, R2 es n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, cada uno de los cuales puede sustituirse opcionalmente por uno o mas fluoro.

R3 y R4 junto con el atomo de nitrogeno al que estan unidos forman un grupo ciclico saturado de 3 a 6 miembros. Preferiblemente, R3 y R4 independientemente entre si representan hidrogeno, alquilo C1-C3 o cicloalquilo C3-C5; o R3 y R4 junto con el atomo de nitrogeno al que estan unidos forman un grupo ciclico saturado de 4 o 5 miembros. Mas preferiblemente, R3 y R4 independientemente entre si representan hidrogeno, metilo, etilo, isopropilo o ciclopropilo; o

R3 y R4 junto con el atomo de nitrogeno al que estan unidos forman un grupo ciclico saturado de 4 miembros.

En un grupo de compuestos, R3 es hidrogeno o metilo;

R4 es metilo o etilo.

Preferiblemente en este grupo de compuestos, R3 representa hidrogeno o metilo;

R4 es etilo.

R5 representa H, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4.

Preferiblemente, R5 representa H o alquilo C1-C4.

Mas preferiblemente, R5 representa H o metilo.

Mas preferiblemente, R5 es hidrogeno.

R6 representa alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalquilo C1-C4 o haloalcoxi C1-C4.

Preferiblemente, R6 representa alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4.

Mas preferiblemente, R6 representa metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, metoxi o etoxi.

Aun mas preferiblemente, R6 representa metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, ciclopropilo, ciclobutilo, o ciclopentilo. Aun mas preferiblemente, R6 representa metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, ciclopropilo, ciclobutilo o ciclopentilo. Aun mas preferiblemente, R6 representa metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, o ciclopropilo.

Mas preferiblemente, R6 representa metilo, etilo, n-propilo o iso-propilo.

Mas preferiblemente, R6 es metilo.

Cuando R5 y R6 no son iguales, los compuestos de formula (I) pueden aparecer en (al menos) dos formas enantiomericas: (la) y (Ib).

Un compuesto racemico (I) es una mezcla 1:1 de los compuestos de formula (la) y (Ib). Parte de la presente invencion son otras relaciones posibles entre (la) y (Ib). Ejemplos de dichas relaciones entre (la) y (Ib) son 1:99,

2:98, 5:95, 10:90, 20:80, 30:70; 40:60, 45:55; 55:45; 60;40, 70:30, 80:20, 90:10, 95:5, 98;2 y 99:1.

En una realizacion de la invencion, la relacion en peso entre (Ib) y (la) se pesa con respecto al compuesto de formula (la) siendo, por ejemplo, la relacion en peso entre (Ib) y (la) 1:99, 2:98, 5:95, 10:90, 20:80, 30:70; 40:60 o

45:55. Mas preferiblemente, en esta realizacion de la invencion, el compuesto de formula (I) consiste esencialmente en el compuesto de formula (la); aun mas preferiblemente, el compuesto de formula (I) es el compuesto de formula

(la) .

En otra realizacion de la invencion, la relacion en peso entre (la) y (Ib) se pesa con respecto al compuesto de formula (Ib) siendo, por ejemplo, la relacion en peso entre (la) y (lb) 1:99, 2:98, 5:95, 10:90, 20:80, 30:70; 40:60 o

45:55. Mas preferiblemente en esta realizacion de la invencion, el compuesto de formula (I) consiste esencialmente en el compuesto de formula (Ib); aun mas preferiblemente, el compuesto de formula (I) es el compuesto de formula

(lb) .

R7 representa un sistema de anillos monociclico o biciclico fusionado de tres a diez miembros que puede ser aromatico, parcialmente saturado o totalmente saturado y puede contener de 1 a 4 heteroatomos que se seleccionan del grupo que consiste en nitrogeno, oxigeno y azufre, siendo posible para el sistema de anillos de tres a diez miembros en si mismo ser sustituido opcionalmente por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, haloalquilo C 1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4.

Preferiblemente, R7 representa cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C5, fenilo, naftilo, antracilo, fluorenilo, indanilo, oxiranilo, oxetanilo, tetrahidrofuranilo, tetrahidropiranilo, 1,3-dioxolanilo, 1,4-dioxanilo, aziridinilo, azetidinilo, pirrolidinilo, piperidinilo, oxazinanilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, imidazolidinilo, pirazolidinilo, piperazinilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, triazolilo, tetrazolilo, furanilo, tiofenilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, tiadiazolilo, quinolinilo, cinnolinilo, quinoxalinilo, benzimidazolilo, benzotiofenilo, o benzotiadiazolilo, cada uno de los cuales esta opcionalmente sustituido por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi

C1-C4.

Mas preferiblemente, R7 representa cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C5, fenilo, naftilo, antracilo, fluorenilo, indanilo, morfolinilo, pirrolidinilo, piperidinilo, piperazinilo, piridilo, pirrolilo, imidazolilo y triazolilo, cada uno de los cuales esta opcionalmente sustituido por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4.

Aun mas preferiblemente, R7 representa cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C5, fenilo, naftilo, morfolinilo, pirrolidinilo, piperidinilo, piperazinilo, piridilo, pirrolilo, imidazolilo y triazolilo, cada uno de los cuales esta opcionalmente sustituido por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4.

Aun mas preferiblemente, R7 representa cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C5, fenilo, morfolinilo, pirrolidinilo, piperdinilo, piperazinilo, piridilo, pirrolilo, imidazolilo y triazolilo, cada uno de los cuales esta opcionalmente sustituido por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4.

Mas preferiblemente R7 representa cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C5, fenilo, morfolinilo, pirollidinilo, piridilo e imidazolilo, cada uno de los cuales esta opcionalmente sustituido por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4.

Mas preferiblemente, R7 representa cicloalquilo C3-C6 o cicloalquenilo C3-C5, cada uno de los cuales esta opcionalmente sustituido por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4.

En un grupo de compuestos de formula (I), R1 representa hidrogeno, halogeno, ciano, OH, NH2, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, NH(alquilo C1-C4), N(alquilo C1-C4)2, CO(alquilo C1-C4), CO2(alquilo C1-C4), CO2H, CONH(alquilo

C1-C4), CON(alquilo C1-C4)2, SO2NH(alquilo C1-C4), sO 2N(alquilo C1-C4)2, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi

C1-C4 o alquinilo C2-C4;

R2 representa alquilo C3-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C5, -alqu cicloalquilo C3-C6, -alquil C1-C2-cicloalquenilo C3-C6, cada uno de los cuales puede sustituirse opcionalmente por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, haloalquilo C1-C4 y haloalcoxi

C1-C4;

R3 y R4 independientemente entre si representan hidrogeno, alquilo C1-C4 o cicloalquilo C3-C3; o

R3 y R4 junto con el atomo de nitrogeno al que estan unidos forman un grupo ciclico saturado de 3 a 6 miembros;

R5 representa H, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4;

En otro grupo de compuestos de formula (I), R1 representa hidrogeno, halogeno, ciano, OH, NH2, metilo, etilo, ciclopropilo, NH(alquilo C1-C2), N(alquilo C1-C2)2, Co(alquilo C1-C2), CO2(alquilo C1-C2), CO2H, CONH(alquilo C1-C2), CON(alquilo C1-C2)2, SO2NH(alquilo C1-C2), sO 2N(alquilo C1-C2)2, fluoroalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C2 o alquinilo C2-C4;

R2 representa alquilo C3-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C5, -alquil C1-C2-cicloalquilo C3-C6, -alquil C1-C2-cicloalquenilo C3-C6, cada uno de los cuales puede sustituirse opcionalmente por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, haloalquilo C1-C2 y haloalcoxi C1-C2;

R3 y R4 independientemente entre si representan hidrogeno, alquilo C1-C3 o cicloalquilo C3-C5; o

R3 y R4 junto con el atomo de nitrogeno al que estan unidos forman un grupo ciclico saturado de 5 miembros;

R5 representa H o alquilo C1-C4;

En otro grupo de compuestos de formula (I), R1 representa hidrogeno, halogeno, ciano, OH, NH2, metilo, etilo, ciclopropilo, NHMe, NMe2, COMe, CO2Me, CO2H, CONHMe, CONMe2, SO2NHMe, SO2NMe2, CHF2, CF3, OMe, OCHF2 o acetilenilo;

R2 representa alquilo C3-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C5, -alquil C1-C2-cicloalquilo C3-C6, -alquil C1-C2-cicloalquenilo C3-C6 que puede sustituirse opcionalmente por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en fluoro, alquilo C1-C2, fluoroalquilo C1-C2 y fluoroalcoxi C1-C2;

R3 y R4 independientemente entre si representan hidrogeno, metilo, etilo, isopropilo o ciclopropilo; o

R5 representa H o metilo;

R6 representa alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4.

En otro grupo de compuestos de formula (I), R1 representa hidrogeno, halogeno, ciano, metilo, etilo, ciclopropilo, CHF2, CF3, OMe u OCHF2;

R2 es n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, terc-butilo, n-pentilo, 2-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 2,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclopentenilo -CH2-ciclopropilo, -CH2-ciclobutilo, -CH2-ciclopentilo y -CH2-ciclopentenilo, cada uno de los cuales puede sustituirse opcionalmente por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en fluoro, metilo y difluorometoxi;

R3 es hidrogeno o metilo;

R4 es metilo o etilo;

R5 representa H o metilo;

R6 representa metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, metoxi o etoxi.

En otro grupo de compuestos de formula (I), R1 representa hidrogeno, Cl, Br, metilo, CHF2 o ciano;

R2 es n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, cada uno de los cuales puede sustituirse opcionalmente por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en fluoro y difluorometoxi;

R3 representa hidrogeno o metilo;

R4 es etilo;

R5 es hidrogeno o metilo;

R3 representa hidrogeno o metilo;

R4 es etilo;

R5 es hidrogeno o metilo;

R6 representa metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, ciclopropilo, ciclobutilo o ciclopentilo.

R3 representa hidrogeno o metilo;

R4 es etilo;

R5 es hidrogeno o metilo;

R6 representa metilo, etilo, n-propilo o iso-propilo.

R3 representa hidrogeno o metilo;

R4 es etilo;

R5 es hidrogeno o metilo;

R6 es metilo.

R2 es n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo o ciclopropilo;

R3 representa hidrogeno o metilo;

R4 es etilo;

R5 es hidrogeno;

R6 es metilo.

Tablas 1 a 22: Compuestos de formula (I)

La invencion se ilustra adicionalmente mediante la divulgacion de los siguientes compuestos de formula (I) individuales que figuran en las Tablas 1 a 22.

Cada una de las Tablas 1 a 22, que se encuentran a continuacion de la Tabla A que figura mas adelante, muestra 47 compuestos de la formula (I) en los cuales R2, R3, R4, R5 y R6 son los sustituyentes definidos en la Tabla A y R1 es el sustituyente definido en las Tablas 1 a 22 relevantes. De esta forma, la Tabla 1 individualiza 47 compuestos de formula (I) en donde en cada fila de la Tabla A R1 es tal como se define en la Tabla 1. De forma similar, la Tabla 2 individualiza 47 compuestos de formula (I) en donde en cada fila de la Tabla A R1 es tal como se define en la Tabla 2; y asi sucesivamente para las Tablas 3 a 22.

La Tabla A divulga 47 conjuntos de significados de las variables R2, R3, R4, R5 y R6 en un compuesto de formula I. Tablas 23 a 44: Compuestos de formula (Ia)

La invencion se ilustra adicionalmente mediante la divulgacion de los siguientes compuestos de formula (Ia) individuales que figuran en las Tablas 23 a 44.

Cada una de las Tablas 23 a 44, que se encuentran a continuacion de la Tabla A que figura mas adelante, muestra 47 compuestos de la formula (Ia) en los cuales R2, R3, R4, R5 y R6 son los sustituyentes definidos en la Tabla A y R1 es el sustituyente definido en las Tablas 23 a 44 relevantes. De esta forma, la Tabla 23 individualiza 47 compuestos de formula (la) en donde en cada fila de la Tabla A R1 es tal como se define en la Tabla 23. De forma similar, la Tabla 24 individualiza 47 compuestos de formula (la) en donde en cada fila de la Tabla A R1 es tal como se define en la Tabla 24; y asi sucesivamente para las Tablas 25 a 44.

La Tabla A divulga 47 conjuntos de significados de las variables R2, R3, R4 R5 y R6 en un compuesto de formula la.

Tablas 45 a 66: Compuestos de formula (lb)

La invencion se ilustra adicionalmente mediante la divulgacion de los siguientes compuestos de formula (lb) individuales que figuran en las Tablas 45 a 66.

Cada una de las Tablas 45 a 66, que se encuentran a continuacion de la Tabla A que figura mas adelante, muestra 47 compuestos de la formula (lb) en los cuales R2, R3, R4, R5 y R6 son los sustituyentes definidos en la tabla A y R1 es el sustituyente definido en las Tablas 45 a 66 relevantes. De esta forma, la Tabla 45 individualiza 47 compuestos de formula (lb) en donde en cada fila de la Tabla A R1 es tal como se define en la tabla 45. De forma similar, la Tabla 46 individualiza 47 compuestos de formula (lb) en donde en cada fila de la Tabla A R1 es tal como se define en la tabla 46; y asi sucesivamente para las Tablas 47 a 66.

La Tabla A divulga 47 conjuntos de significados de las variables R2, R3, R4, R5 y R6 en un compuesto de formula lb.

Tabla A

Tablas 1,23 y 45: Las Tablas 1, 23 y 45 divulgan 47 compuestos de formula (I), 47 compuestos de formula (la) y 47 compuestos de formula (Ib) respectivamente, en donde R1 es hidrogeno y cada una de las variables R2, R3, R4, R5 y R6 tiene el significado especifico proporcionado en la fila correspondiente de la Tabla A. Por ejemplo;

el compuesto 1.1.016 tiene la siguiente estructura:

el compuesto 23.1.043 tiene la siguiente estructura:

el compuesto 45.1.043 tiene la siguiente estructura:

Tablas 2, 24 y 46: las Tablas 2, 24 y 46 divulgan 47 compuestos de formula (I), 47 compuestos de formula (Ia' y 47 compuestos de formula (Ib) respectivamente, en donde R1 es cloro y cada una de las variables R2, R3, R4, R5 y R6 tiene el significado especifico proporcionado en la fila correspondiente de la Tabla A.

Tablas 3, 25 y 47: las Tablas 3, 25 y 47 divulgan 47 compuestos de formula (I), 47 compuestos de formula (Ia) y 47 compuestos de formula (Ib) respectivamente, en donde R1 es bromo y cada una de las variables R2, R3, R4, R5 y R6 tiene el significado especifico proporcionado en la fila correspondiente de la Tabla A.

Tablas 4, 26 y 48: las Tablas 4, 26 y 48 divulgan 47 compuestos de formula (I), 47 compuestos de formula (Ia) y 47 compuestos de formula (Ib) respectivamente, en donde R1 es yodo y cada una de las variables R2, R3, R4, R5 y R6 tiene el significado especifico proporcionado en la fila correspondiente de la Tabla A.

Tablas 5, 27 y 49: las Tablas 5, 27 y 49 divulgan 47 compuestos de formula (I), 47 compuestos de formula (Ia) y 47 compuestos de formula (Ib) respectivamente, en donde R1 es metilo y cada una de las variables R2, R3, R4, R5 y R6 tiene el significado especifico proporcionado en la fila correspondiente de la Tabla A.

Tablas 6, 28 y 50: las Tablas 6, 28 y 50 divulgan 47 compuestos de formula (I), 47 compuestos de formula (Ia) y 47 compuestos de formula (Ib) respectivamente, en donde R1 es etilo y cada una de las variables R2, R3, R4, R5 y R6 tiene el significado especifico proporcionado en la fila correspondiente de la Tabla A.

Tablas 7, 29 y 51: las Tablas 7, 29 y 51 divulgan 47 compuestos de formula (I), 47 compuestos de formula (Ia) y 47 compuestos de formula (Ib) respectivamente, en donde R1 es ciclopropilo y cada una de las variables R2, R3, R4, R5 y R6 tiene el significado especifico proporcionado en la fila correspondiente de la Tabla A.

Tablas 8, 30 y 52: las Tablas 8, 30 y 52 divulgan 47 compuestos de formula (I), 47 compuestos de formula (Ia) y 47 compuestos de formula (Ib) respectivamente, en donde R1 es trifluorometilo y cada una de las variables R2, R3, R4, R5 y R6 tiene el significado especifico proporcionado en la fila correspondiente de la Tabla A.

Tablas 9, 31 y 53: las Tablas 9, 31 y 53 divulgan 47 compuestos de formula (I), 47 compuestos de formula (Ia) y 47 compuestos de formula (Ib) respectivamente, en donde R1 es difluorometilo y cada una de las variables R2, R3, R4, R5 y R6 tiene el significado especifico proporcionado en la fila correspondiente de la Tabla A.

Tablas 10, 32 y 54: las Tablas 10, 32 y 54 divulgan 47 compuestos de formula (I), 47 compuestos de formula (Ia) y 47 compuestos de formula (Ib) respectivamente, en donde R1 es etinilo y cada una de las variables R2, R3, R4, R5 y R6 tiene el significado especifico proporcionado en la fila correspondiente de la Tabla A.

Tablas 11, 33 y 55: las Tablas 11, 33 y 55 divulgan 47 compuestos de formula (I), 47 compuestos de formula (Ia) y 47 compuestos de formula (Ib) respectivamente, en donde R1 es metoxi y cada una de las variables R2, R3, R4, R5 y R6 tiene el significado especifico proporcionado en la fila correspondiente de la Tabla A.

Tablas 12, 34 y 56: las Tablas 12, 34 y 56 divulgan 47 compuestos de formula (I), 47 compuestos de formula (Ia) y 47 compuestos de formula (Ib) respectivamente, en donde R1 es difluorometoxi y cada una de las variables R2, R3, R4, R5 y R6 tiene el significado especifico proporcionado en la fila correspondiente de la Tabla A.

Tablas 13, 35 y 57: las Tablas 13, 35 y 57 divulgan 47 compuestos de formula (I), 47 compuestos de formula (Ia) y 47 compuestos de formula (Ib) respectivamente, en donde R1 es metilamino y cada una de las variables R2, R3, R4, R5 y R6 tiene el significado especifico proporcionado en la fila correspondiente de la Tabla A.

Tablas 14, 36 y 58: las Tablas 14, 36 y 58 divulgan 47 compuestos de formula (I), 47 compuestos de formula (Ia) y 47 compuestos de formula (Ib) respectivamente, en donde R1 es dimetilamino y cada una de las variables R2, R3, R4, R5 y R6 tiene el significado especffico proporcionado en la fila correspondiente de la Tabla A.

Tablas 15, 37 y 59: las Tablas 15, 37 y 59 divulgan 47 compuestos de formula (I), 47 compuestos de formula (la) y 47 compuestos de formula (Ib) respectivamente, en donde R1 es N-metilsulfonamida, en donde la lfnea punteada a continuacion indica el punto de union del grupo R1 al resto del compuesto y cada una de las variables R2, R3, R4, R5 y R6 tiene el significado especffico proporcionado en la fila correspondiente de la Tabla A.

Tablas 16. 38 v 60: las Tablas 16, 38 y 60 divulgan 47 compuestos de formula (I), 47 compuestos de formula (la) y 47 compuestos de formula (Ib) respectivamente, en donde R1 es N,N-dimetilsulfonamida, en donde la lfnea punteada a continuacion indica el punto de union del grupo R1 al resto del compuesto y cada una de las variables R2, R3, R4, R5 y R6 tiene el significado especffico proporcionado en la fila correspondiente de la Tabla A.

Tablas 17. 39 v 61: las Tablas 17, 39 y 61 divulgan 47 compuestos de formula (I), 47 compuestos de formula (la) y 47 compuestos de formula (Ib) respectivamente, en donde R1 es fluoro y cada una de las variables R2, R3, R4, R5 y R6 tiene el significado especffico proporcionado en la fila correspondiente de la Tabla A.

Tablas 18, 40 y 62: las Tablas 18, 40 y 62 divulgan 47 compuestos de formula (I), 47 compuestos de formula (Ia) y 47 compuestos de formula (Ib) respectivamente, en donde R1 es acetilo y cada una de las variables R2, R3, R4, R5 y R6 tiene el significado especffico proporcionado en la fila correspondiente de la Tabla A.

Tablas 19, 41 y 63: las Tablas 19, 41 y 63 divulgan 47 compuestos de formula (I), 47 compuestos de formula (Ia) y 47 compuestos de formula (Ib) respectivamente, en donde R1 es metoxiformilo en donde la lfnea punteada a continuacion indica el punto de union del grupo R1 al resto del compuesto y cada una de las variables R2, R3, R4, R5 y R6 tiene el significado especffico proporcionado en la fila correspondiente de la Tabla A.

Tablas 20. 42 v 64: las Tablas 20, 42 y 64 divulgan 47 compuestos de formula (I), 47 compuestos de formula (la) y 47 compuestos de formula (Ib) respectivamente, en donde R1 es hidroxi y cada una de las variables R2, R3, R4, R5 y R6 tiene el significado especffico proporcionado en la fila correspondiente de la Tabla A.

Tablas 21, 43 y 65: las Tablas 21, 43 y 65 divulgan 47 compuestos de formula (I), 47 compuestos de formula (Ia) y 47 compuestos de formula (Ib) respectivamente, en donde R1 es fluorometilo y cada una de las variables R2, R3, R4, R5 y R6 tiene el significado especffico proporcionado en la fila correspondiente de la Tabla A.

Tablas 22, 44 y 66: las Tablas 22, 44 y 66 divulgan 47 compuestos de formula (I), 47 compuestos de formula (Ia) y 47 compuestos de formula (Ib) respectivamente, en donde R1 es ciano y cada una de las variables R2, R3, R4, R5 y R6 tiene el significado especffico proporcionado en la fila correspondiente de la Tabla A.

Se ha encontrado ahora que los compuestos de formula (I) de acuerdo con la invencion tienen, con fines practicos, un espectro muy ventajoso de actividades para proteger a las plantas utiles contra enfermedades que son provocadas por microorganismos fitopatogenos, tales como hongos, bacterias o virus, en particular contra enfermedades que son provocadas por hongos.

Por lo tanto, la invencion tambien se refiere a un metodo para controlar o prevenir la infestacion de plantas utiles por parte de microorganismos fitopatogenos, en el que se aplica un compuesto de formula (I) como principio activo a las plantas, a partes de estas o a su locus.

El termino "plantas" se refiere a todas las partes ffsicas de una planta, incluyendo las semillas, plantulas, plantones, rafces, tuberculos, pedunculos, tallos, follaje y frutos.

El termino “locus”, tal como se utiliza en la presente, significa campos en o sobre los cuales estan creciendo las plantas o donde se siembran las semillas de plantas cultivadas o donde las semillas se colocaran en el suelo. Incluye suelo, semillas y plantulas, asf como vegetacion establecida.

Los compuestos de formula I pueden utilizarse en el sector de la agricultura y campos de uso relacionados, por ejemplo, como ingredientes activos para controlar plagas de plantas o en materiales no vivos para controlar microorganismos u organismos descomponedores potencialmente daninos para el hombre.

Los compuestos de formula (I) de acuerdo con la invencion se caracterizan por su excelente actividad a bajas tasas de aplicacion, por ser bien tolerados por las plantas y por ser ecologicos. Presentan unas propiedades curativas, preventivas y sistemicas muy utiles y se emplean para proteger numerosas plantas utiles. Los compuestos de formula (I) se pueden emplear para inhibir o exterminar las enfermedades que se desarrollan en plantas o partes de plantas de diferentes cultivos de plantas utiles, a la vez que protegen tambien las partes de las plantas que crecen mas tarde de microorganismos fitopatogenos.

Es posible utilizar compuestos de formula I como fungicida. El termino “fungicida”, tal como se utiliza en la presente, significa un compuesto que controla, modifica o previene el crecimiento de hongos. La expresion “cantidad efectiva como fungicida” significa la cantidad de dicho compuesto o combinacion de dichos compuestos que es capaz de producir un efecto en el crecimiento de los hongos. Los efectos de control o cambio incluyen toda desviacion del desarrollo natural, tal como destruccion, retardo y similar, y prevencion incluye barrera u otra formacion defensiva en o sobre una planta para prevenir la infeccion por hongos.

Un metodo preferido de aplicacion de un compuesto de formula (I) es la aplicacion foliar. La frecuencia de aplicacion y la tasa de aplicacion dependeran del riesgo de infestacion por el patogeno correspondiente. Sin embargo, los compuestos de formula (I) tambien pueden penetrar en la planta por las raices a traves del suelo (accion sistemica) empapando el locus de la planta con una formulacion liquida o aplicando los compuestos en forma solida al suelo, por ejemplo en forma granular (aplicacion en suelo). En cultivos de arroz en agua, dichos granulados pueden aplicarse al campo de arroz inundado.

Tambien es posible emplear los compuestos de formula (I) como agentes de recubrimiento para tratar el material de propagacion vegetal, en particular las semillas y esquejes vegetales (por ejemplo, arroz), para la proteccion contra infecciones fungicas, asi como contra hongos fitopatogenos que existen en la tierra.

El material de propagacion puede tratarse con una composicion que comprende un compuesto de formula I antes de plantar: la semilla, por ejemplo, puede prepararse antes de sembrarse. Los ingredientes activos de acuerdo con la invencion tambien pueden aplicarse a granos (recubrimiento), ya sea mediante impregnacion de las semillas en una formulacion liquida o mediante recubrimiento de las mismas con una formulacion solida. La composicion tambien puede aplicarse a un sitio de plantacion cuando el material de propagacion esta siendo plantado, por ejemplo, en los surcos de las semillas durante la siembra. La invencion se refiere tambien a dichos metodos de tratamiento de material de propagacion de planta y al material de propagacion de planta tratado de dicha manera.

La expresion "material de propagacion de planta" denota todas las partes generativas de una planta, por ejemplo, semillas o partes vegetativas de plantas tales como esquejes y tuberculos. Incluye semillas en el sentido estricto, asi como raices, frutos, tuberculos, bulbos, rizomas y partes de plantas.

Mas aun, los compuestos de formula (I) de acuerdo con la presente invencion pueden utilizarse para controlar hongos en areas relacionadas, por ejemplo, para la proteccion de materiales tecnicos, incluida madera y productos tecnicos relacionados con madera, en almacenamiento de alimentos, en gestion de higiene.

Adicionalmente, la invencion puede utilizarse para proteger materiales no vivos de un ataque fungico, por ejemplo madera cortada, paneles para paredes y pintura.

Los compuestos de formula I son, por ejemplo, efectivos contra hongos y vectores fungicos de enfermedad, asi como bacterias fitopatogenas y virus. Estos hongos y vectores fungicos de enfermedad, asi como bacterias fitopatogenas y virus, son por ejemplo:

Absidia corymbifera, Alternaria spp, Aphanomyces spp, Ascochyta spp, Aspergillus spp. incluido A. flavus, A. fumigatus, A. nidulans, A. niger, A. terrus, Aureobasidium spp. incluido A. pullulans, Blastomyces dermatitidis, Blumeria graminis, Bremia lactucae, Botryosphaeria spp. incluido B. dothidea, B. obtusa, Botrytis spp. incluido B. cinerea, Candida spp. incluido C. albicans, C. glabrata, C. krusei, C. lusitaniae, C. parapsilosis, C. tropicalis, Cephaloascus fragrans, Ceratocystis spp, Cercospora spp. incluido C. arachidicola, Cercosporidium personatum, Cladosporium spp, Claviceps purpurea, Coccidioides immitis, Cochliobolus spp, Colletotrichum spp. incluido C. musae, Cryptococcus neoformans, Diaporthe spp, Didymella spp, Drechslera spp, Elsinoe spp, Epidermophyton spp, Erwinia amylovora, Erysiphe spp. incluido E. cichoracearum, Eutypa lata, Fusarium spp. incluido F. culmorum, F. graminearum, F. langsethiae, F. moniliforme, F. oxysporum, F. proliferatum, F. subglutinans, F. solani, Gaeumannomyces graminis, Gibberella fujikuroi, Gloeodes pomigena, Gloeosporium musarum, Glomerella cingulate, Guignardia bidwellii, Gymnosporangium juniperi-virginianae, Helminthosporium spp, Hemileia spp, Histoplasma spp. incluido H. capsulatum, Laetisaria fuciformis, Leptographium lindbergi, Leveillula taurica, Lophodermium seditiosum, Microdochium nivale, Microsporum spp, Monilinia spp, Mucor spp, Mycosphaerella spp. incluido M. graminicola, M. pomi, Oncobasidium theobromaeon, Ophiostoma piceae, Paracoccidioides spp, Penicillium spp. incluido P. digitatum, P. italicum, Petriellidium spp, Peronosclerospora spp. incluido P. maydis, P. philippinensis y P. sorghi, Peronospora spp, Phaeosphaeria nodorum, Phakopsora pachyrhizi, Phellinus igniarus, Phialophora spp, Phoma spp, Phomopsis viticola, Phytophthora spp. incluido P. infestans, Plasmopara spp. incluido P. halstedii, P. viticola, Pleospora spp., Podosphaera spp. incluido P. leucotricha, Polymyxa graminis, Polymyxa betae, Pseudocercosporella herpotrichoides, Pseudomonas spp, Pseudoperonospora spp. incluido P. cubensis, P. humuli, Pseudopeziza tracheiphila, Puccinia Spp. incluido P. hordei, P. recondita, P. striiformis, P. triticina, Pyrenopeziza spp, Pyrenophora spp, Pyricularia spp. incluido P. oryzae, Pythium spp. incluido P. ultimum, Ramularia spp, Rhizoctonia spp, Rhizomucor pusillus, Rhizopus arrhizus, Rhynchosporium spp, Scedosporium spp. incluido S. apiospermum and S. prolificans, Schizothyrium pomi, Sclerotinia spp, Sclerotium spp, Septoria spp, incluido S. nodorum, S. tritici, Sphaerotheca macularis, Sphaerotheca fusca (Sphaerotheca fuliginea), Sporothorix spp, Stagonospora nodorum, Stemphylium spp,. Stereum hirsutum, Thanatephorus cucumeris, Thielaviopsis basicola, Tilletia spp, Trichoderma spp. incluido T. harzianum, T. pseudokoningii, T. viride, Trichophyton spp, Typhula spp, Uncinula necator, Urocystis spp, Ustilago spp, Venturia spp. incluido V. inaequalis, Verticillium spp y Xanthomonas spp.

Cultivos de plantas utiles en las que puede utilizarse la composicion de acuerdo con la invencion incluyen cultivos perennes y anuales, tales como plantas de baya como las moras, arandanos azules, arandanos rojos, frambuesas y frutillas; cereales, por ejemplo, cebada, maiz, mijo, avena, arroz, centeno, sorgo, triticalo y trigo; plantas de fibra, por ejemplo, algodon, lino, canamo, yute y sisal; cultivos de campo, por ejemplo, azucar y remolacha de forraje, cafe, lupulos, mostaza, colza (canola), amapola, cana de azucar, girasol, te y tabaco; arboles frutales, por ejemplo, manzana, damasco, palta, banana, cereza, citricos, nectarina, durazno, pera y ciruela; pastos, por ejemplo pasto Bermuda, pasto azul, agrostide, ciempies, festuca, raigras, cesped de San Agustin y cesped Zoysia; hierbas, tales como, albahaca, borraja, cebollinos, cilantro, lavanda, apio de montana, menta, oregano, perejil, romero, salvia y tomillo; legumbres, por ejemplo, frijoles, lentejas, arvejas y porotos de soja; nueces, por ejemplo, almendra, caju, mani, avellana, cacahuate, pistacho y nuez; palmas, por ejemplo, aceite de palma; ornamentales, por ejemplo, flores, arbustos y arboles; otros arboles, por ejemplo, cacao, coco, oliva y caucho; vegetales, por ejemplo, esparrago, berenjena, brocoli, repollo, zanahoria, pepino, ajo, lechuga, calabacin, melon, ocra, cebolla, morron, papa, calabaza, ruibarbo, espinaca y tomate; y vides, por ejemplo, uvas.

Se debe entender por cultivos aquellos que ocurren naturalmente, obtenidos mediante metodos convencionales de reproduccion o mediante ingenieria genetica. Los mismos incluyen cultivos que contienen las denominadas caracteristicas geneticos originales (por ejemplo, mejor estabilidad en almacenamiento, valor nutricional mas alto y mejor sabor).

Se debe entender que los cultivos tambien incluyen aquellos cultivos que se han vuelto tolerantes a los herbicidas, como el bromoxinil o clases de herbicidas tales como inhibidores de ALS, EPSPS, GS, HPPD y PPO. Un ejemplo de un cultivo que se volvio tolerante a imidazolinonas, por ejemplo, imazamox, mediante metodos convencionales de reproduccion es la colza de verano Clearfield®. Ejemplos de cultivos que se han vuelto tolerantes a herbicidas mediante metodos de ingenieria genetica incluyen, por ejemplo, variedades de maiz resistentes a glifosato y glufosinato disponibles en el mercado con las marcas RoundupReady®, Herculex I® y LibertyLink®.

Tambien debe entenderse que los cultivos son aquellos que son naturalmente resistentes a los insectos daninos o se han vuelto resistentes a los mismos. Esto incluye plantas transformadas mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante, por ejemplo, para ser capaces de sintetizar una o mas toxinas de accion selectiva, tal como se conoce, por ejemplo, a partir de las bacterias que producen toxinas. Ejemplos de toxinas que pueden expresarse incluyen 8-endotoxinas, proteinas insecticidas vegetativas (Vip), proteinas insecticidas de nemaotodos colonizadores de bacterias y toxinas producidas por escorpiones, aracnidos, avispas y hongos.

Un ejemplo de un cultivo que ha sido modificado para expresar la toxina Bacillus thuringiensis es el maiz Bt KnockOut® (Syngenta Seeds). Un ejemplo de un cultivo que comprende mas de un gen que codifica resistencia a los insecticidas y de esa forma expresa mas de una toxina es VipCot® (Syngenta Seeds). Los cultivos o el material de semillas de los mismos tambien pueden ser resistentes a multiples tipos de pestes (denominados eventos transgenicos apilados cuando se crean mediante modificacion genetica). Por ejemplo, una planta puede tener la capacidad de expresar una proteina insecticida, siendo al mismo tiempo tolerante a los herbicidas, por ejemplo, Herculex I® (Dow AgroSciences, Pioneer Hi-Bred International).

Los compuestos de formula (I) se pueden emplear en una forma no modificada o, preferentemente, junto con portadores y adyuvantes empleados convencionalmente en la tecnica de la formulacion.

Por lo tanto, la invencion tambien se refiere a composiciones para controlar y proteger contra microorganismos fitopatogenos que comprenden un compuesto de formula (I) y un portador inerte, y a un metodo de control o prevencion de la infestacion de plantas utiles por microorganismos fitopatogenos, en donde una composicion, que comprende un compuesto de formula (I) como ingrediente activo y un portador inerte, se aplica a las plantas, a partes de las mismas o al locus de las mismas.

A tales efectos, pueden formularse convenientemente compuestos de formula (I) y portadores inertes de maneras conocidas en forma de concentrados emulsionables, pastas que se pueden recubrir, soluciones directamente pulverizables o solubles, emulsiones diluidas, polvos humectables, polvos solubles, polvos, granulados y tambien encapsulaciones, por ejemplo, en sustancias polimericas. Al igual que con el tipo de composiciones, los metodos de aplicacion, tales como pulverizado, atomizado, empolvado, difusion, recubrimiento o vertido, se eligen de acuerdo con los objetivos pretendidos y las circunstancias prevalentes. Las composiciones tambien pueden contener adyuvantes adicionales, tales como estabilizantes, antiespumantes, reguladores de la viscosidad, aglutinantes o adherentes, asi como fertilizantes, donantes de micronutrientes u otras formulaciones para obtener efectos especiales.

Los portadores y adyuvantes (auxiliares) adecuados pueden ser solidos o liquidos y son sustancias utiles en la tecnologia de la formulacion, por ejemplo, sustancias minerales naturales o regeneradas, disolventes, dispersantes, agentes humectantes, adherentes, espesantes, aglutinantes o fertilizantes. Dichos portadores se describen, por ejemplo, en el documento WO 97/33890.

Una formulacion, es decir, una composicion que comprende el compuesto de formula (I), y, si se desea, un adyuvante solido o liquido, se prepara de forma conocida, tipicamente mezclando bien y/o moliendo el compuesto con diluyentes, por ejemplo, disolventes, portadores solidos y, opcionalmente, compuestos tensioactivos.

Las formulaciones agroquimicas normalmente contendran de un 0.1 a un 99% en peso, preferentemente de un 0.1 a un 95% en peso, del compuesto de formula (I), de un 99.9 a un 1% en peso, preferentemente de un 99.8 a un 5% en peso, de un adyuvante solido o liquido, y de un 0 a un 25% en peso, preferentemente de un 0.1 a un 25% en peso, de un surfactante.

Cuando sea preferible formular productos comerciales como concentrados, el consumidor final normalmente utilizara formulaciones diluidas.

Las tasas de aplicacion convenientes son normalmente de 5 g a 2 kg de ingrediente activo (i.a.) por hectarea (ha), preferentemente de 10 g a 1 kg de i.a./ha, de la forma mas preferida de 20 g a 600 g de i.a./ha. Cuando se emplea como un agente para empapar las semillas, las tasas de aplicacion convenientes son de 10 mg a 1 g de sustancia activa por kg de semillas. La tasa de aplicacion para la accion deseada puede determinarse mediante experimentos. Depende, por ejemplo, del tipo de accion, la etapa de desarrollo de la planta util y de la aplicacion (ubicacion, tiempo, metodo de aplicacion) y puede, debido a estos parametros, variar dentro de limites amplios.

Normalmente, en la gestion de un cultivo, un cultivador utilizaria un quimico agronomico o mas de uno ademas del compuesto de la presente invencion. Ejemplos de productos quimicos agronomicos incluyen pesticidas, tales como acaricidas, bactericidas, fungicidas, herbicidas, insecticidas, nematicidas, asi como nutrientes de plantas y fertilizantes de plantas.

Por lo tanto, la presente invencion proporciona una composicion que comprende un compuesto de formula (I) de acuerdo con la presente invencion junto con uno o mas pesticidas, nutrientes de plantas o fertilizantes de plantas. La combinacion tambien puede abarcar rasgos especificos de plantas incorporados en la planta utilizando cualquier medio, por ejemplo, reproduccion convencional o modificacion genetica. Dichas composiciones tambien pueden contener uno o mas portadores inertes tal como se describe anteriormente.

La invencion tambien proporciona el uso de una composicion que comprende un compuesto de formula (I) de acuerdo con la presente invencion junto con uno o mas pesticidas, nutrientes de plantas o fertilizantes de plantas. La combinacion tambien puede abarcar rasgos especificos de plantas incorporados en la planta utilizando cualquier medio, por ejemplo, reproduccion convencional o modificacion genetica.

Ejemplos adecuados de nutrientes de plantas o fertilizantes de plantas son sulfato de calcio (CaSO4), nitrato de calcio (Ca(NO3)2.4H2O), carbonato de calcio (CaCO3), nitrato de potasio (KNO3), sulfato de magnesio (MgSO4), hidrogeno fosfato de potasio (KH2PO4), sulfato de manganeso (MnSO4), sulfato de cobre (CuSO4), sulfato de zinc (ZnSO4), cloruro de niquel (NiCl2), sulfato de cobalto (CoSO4), hidroxido de potasio (KOH), cloruro de sodio (NaCl), acido borico (H3BO3) y sales metalicas de los mismos (Na2MoO4). Los nutrientes pueden estar presentes en una cantidad de 5% a 50% en peso, preferiblemente, de 10% a 25% en peso o de 15% a 20% en peso cada uno. Nutrientes adicionales preferidos son urea ((NH2)2CO), melamina (C3H6N6), oxido de potasio (K2O) y nitratos inorganicos. El nutriente de planta adicional preferido es oxido de potasio. Cuando el nutriente adicional preferido es urea, esta presente en una cantidad de generalmente 1% a 20% en peso, preferiblemente 2% a 10% en peso o de 3% a 7% en peso.

Ejemplos adecuados de pesticidas son fungicidas de acido de acicloamino, fungicidas de nitrogeno alifatico, fungicida de amida, fungicidas de anilida, fungicidas antibioticos, fungicidas aromaticos, fungicidas arsenicos, fungicidas de arilfenilcetona, fungicidas de benzamida, fungicidas de benzanilida, fungicidas de benzimidazol, fungicidas de benzotiazol, fungicidas botanicos, fungicidas de difenilo con puente, fungicidas de carbamato, fungicidas de carbanilato, fungicidas de conazol, fungicidas de cobre, fungicidas de dicarboximida, fungicidas de dinitrofenol, fungicidas de ditiocarbamato, fungicidas de ditiolano, fungicidas de furamida, fungicidas de furanilida, fungicidas de hidrazida, fungicidas de imidazol, fungicidas de mercurio, fungicidas de morfolina, fungicidas organofosforosos, fungicidas de organotina, fungicidas de oxatiina, fungicidas de oxazol, fungicidas de fenilsulfamida, fungicidas de polisulfuro, fungicidas de pirazol, fungicidas de piridina, fungicidas de pirimidina, fungicidas de pirrol, fungicidas de amonio cuaternario, fungicidas de quinolina, fungicidas de quinona, fungicidas de quinoxalina, fungicidas de estrobilurina, fungicidas de sulfonanilida, fungicidas de tiadiazol, fungicidas de tiazol, fungicidas de tiazolidina, fungicidas de tiocarbamato, fungicidas de tiofeno, fungicidas de triazina, fungicidas de triazol, fungicidas de triazolopirimidina, fungicidas de urea, fungicidas de valinamida, fungicidas de zinc, benzoilureas, carbamatos, cloronicotinilos, diacilhidrazinas, diamidas, fiproles, macrolidos, nitroiminas, nitrometilenos, organocloruros, organofosfatos, organosilicios, organoestanos, fenilpirazoles, esteres fosforicos, piretroides, espinosinas, derivados de acido tetramico, derivados de acido tetronico, nematicidas antibioticos, nematicidas de avermectina, nematicidas botanicos, nematicidas de carbamato, nematicidas de carbamato de oxima, nematicidas organofosforosos, hongos o bacterias nematofagosos, herbicidas de amida, herbicidas de anilida, herbicidas arsenicos, herbicidas de arilalanina, herbicidas ariloxifenoxipropionicos, herbicidas de benzofuranilo, herbicidas de acido benzoico, herbicidas de benzotiazol, herbicidas de benzoilciclohexanediona, herbicidas de carbamato, herbicidas de carbanilato, herbicidas de cloroacetanilida, herbicidas de clorotriazina, herbicidas de oxima de ciclohexeno, herbicidas de ciclopropilisoxazol, herbicidas de dicarboximida, herbicidas de dinitroanilina, herbicidas de dinitrofenol, herbicidas de difenileter, herbicidas de ditiocarbamato, herbicidas de fluoroalquiltriazina, herbicidas alifaticos halogenados, herbicidas de imidazolinona, herbicidas inorganicos, herbicidas de metoxitriazina, herbicidas de metiltiotriazina, herbicidas de nitrilo, herbicidas de nitrofenil eter, herbicidas organofosforosos, herbicidas de oxadiazolona, herbicidas de oxazol, fenoxi herbicidas, herbicidas fenoxiaceticos, herbicidas fenoxibutiricos, herbicidas fenoxipropionicos, herbicidas de fenilendiamina, herbicidas de fenilurea, herbicidas de acido ftalico, herbicidas de acido picolinico, herbicidas de pirazol, herbicidas de piridazina, herbicidas de piridazinona, herbicidas de piridina, herbicidas de pirimidinodiamina, herbicidas de pirimidiniloxibencilamina, herbicidas de pirimidinilsulfonilurea, herbicidas de amonio cuaternario, herbicidas de acido quinolinocarboxilico, herbicidas sulfonamida, herbicidas de sulfonanilida, herbicidas de sulfonilurea, herbicidas de tiadiazolilurea, herbicidas de tioamida, herbicidas de tiocarbamato, herbicidas de tiocarbonato, herbicidas de tiourea, herbicidas de triazina, herbicidas de triazinona, herbicidas de triazinilsulfonilurea, herbicidas de triazol, herbicidas de triazolona, herbicidas de triazolopirimidina, herbicidas de uracilo, herbicidas de urea, agentes microbianos, extractos de plantas, feromonas, agentes macrobianos y otros agentes biologicos.

EJEMPLOS SINTETICOS

Utilizando tecnicas analogas a aquellas descritas en el documento WO 12/146125 (pags. 370-378) y otras tecnicas conocidas por los expertos en la tecnica, por ejemplo como se encuentra en el documento WO 08/101682 (pags. 22 33), pueden prepararse compuestos de formula (I).

Preparación de (2R)-1-propoxipropan-2-ol

A una solucion de THF enfriada en un bano de hielo (400 mL) bajo una atmosfera inerte (Ar) e hidruro de sodio (12 g, 490 mmol, 5 equiv.) se agrego por goteo 1-propanol (40 mL, 490 mmol, 5 equiv.). El bano de hielo se elimino y la mezcla de reaccion se agito a temperatura ambiente durante 30 minutos y luego se agrego por goteo (2R)-2-metiloxirano (5.8 g, 99 mmol) y la reaccion se agito durante 18 h con calor a 50°C. Posteriormente, GC-MS y NMR indicaron que el material de partida se habia consumido y se dejo que la mezcla de reaccion alcanzara la temperatura ambiente antes de aplacarse con solucion acuosa de NH4Cl y extraerse con diclorometano. La capa organica se seco sobre Na2SO4 anhidro y se filtro. El disolvente se retiro al vacio (sin caer por debajo de 200 mbar) a 30°C y se obtuvo el compuesto del titulo (4.4 g, 38% de rendimiento) como un liquido amarillo.

1H NMR (400 MHz, CDCla): 5 (ppm) 4.00 - 3.87 (1H, m) 3.50 - 3.40 (m, 3H), 3.30 - 3.20 (m, 1H), 2.64 (d, 1H), 1.61 (m, 2H), 1.12 (d, 3H), 0.95 (t, 3H)

Preparación de N'-[5-bromo-2-metil-6-[(1 S)-1 -metil-2-propoxi-etoxi1-3-piridil1-N-etil-N-metil-formamidina

A una suspension agitada de N'-(5-bromo-6-hidroxi-2-metil-3-piridil)-N-etil-N-metil-formamidina (0.75 g, 2.8 mmol) en THF (15 mL) se agregaron a temperatura ambiente bajo una atmosfera inerte (Ar) (2R)-1-propoxipropan-2-ol (0.36 g, 3 mmol, 1.1 equiv.) y trifenilfosfina (0.80 g, 3 mmol, 1.1 equiv.). A esta mezcla, se agrego por goteo DIAD (diazodicarboxilato de diisopropilo) (0.60 mL, 3 mmol, 1.1 equiv.) durante 10 minutos mientras se mantenia la temperatura por debajo de 40°C. La mezcla de reaccion se agito durante 24 h a temperatura ambiente. Posteriormente, la LC-MS indico que el material de partida casi se habia consumido y la mezcla de reaccion se aplaco con agua (40 mL). La fase acuosa se extrajo con acetato de etilo (3x50 mL). La capa organica se seco sobre Na2SO4 anhidro y se filtro. El disolvente se retiro al vacio para proporcionar un residuo marron, que se purifico mediante cromatografia preparativa en fase inversa para proporcionar lo deseado (0.10 g, 10% de rendimiento).

1H NMR (400 MHz, CDCla): 5 (ppm) 7.45 - 7.30 (ancho s, 1H), 7.24 (s, 1H), 5.40 - 5.30 (m, 1H), 3.70 - 3.60 (m, 1H), 3.55 - 3.45 (m, 3H), 3.45 - 3.30 (ancho m, 2H), 3.00 (s, 3H), 2.35 (s, 3H), 1.65 - 1.50 (m, 2H), 1.35 (m, 3H), 1.20 (m, 3H), 0.90 (t, 3H).

Preparación de N'-[5-bromo-2-metil-6-[(1 R)-1 -metil-2-propoxi-etoxi1-3-piridil1-N-etil-N-metil-formamidina

A una solucion enfriada en un bano de hielo de (2R)-1-propoxipropan-2-ol (0.103 g, 0.88 mmol, 1.2 equiv.) en DMF (4 mL) bajo una atmosfera inerte (Ar), se agrego terc-butoxido de potasio (0.25 g, 2.19 mmol, 3 equiv.) y trifenilfosfina (0.14 g, 0.55 mmol, 1.5 equiv.). La mezcla de reaccion se agito durante 20 minutos antes de agregarse N'-(5-bromo-6-fluoro-2-metil-3-piridil)-N-etil-N-metil-formamidina (0.20 g, 0.73 mmol). La mezcla de reaccion se agito durante 4 h a temperatura ambiente y se aplaco con agua al completarse. La fase acuosa se extrajo con acetato de etilo (2x50 mL). Se combinaron las capas organicas, se lavaron con agua (3x50 mL), se secaron sobre Na2SO4 anhidro y se filtraron. El disolvente se retiro al vacio para proporcionar un residuo marron, que se purifico mediante cromatografia preparativa en fase inversa para proporcionar el compuesto deseado (0.130 g, 13% de rendimiento).

1H NMR (400 MHz, CDCla): 5 (ppm) 7.45 - 7.30 (ancho s, 1H), 7.24 (s, 1H), 5.40 - 5.30 (m, 1H), 3.70 - 3.60 (m, 1H), 3.55 - 3.45 (m, 3H), 3.50 - 3.30 (ancho m, 2H), 3.00 (s, 3H), 2.35 (s, 3H), 1.65 - 1.50 (m, 2H), 1.35 (m, 3H), 1.20 (m, 3H), 0.90 (t, 3H).

Preparación de N'-[5-bromo-2-metil-6-(1-metil-2-propoxi-etoxi)-3-piridil1-N-etil-N-metil-formamidina

A una suspension agitada de N'-(5-bromo-6-hidroxi-2-metil-3-piridil)-N-etil-N-metil-formamidina (6.0 g, 22.05 mmol) en THF (30 mL), se agregaron 1-propoxipropan-2-ol (3.53 mL, 26.46 mmol, 1.2 equiv.) y trifenilfosfina (6.94 g, 26.46 mmol, 1.2 equiv.) a temperatura ambiente bajo una atmosfera inerte (Ar). A esta mezcla, se agrego por goteo durante 10 minutos DIAD (diazodicarboxilato de diisopropilo) (5.21 mL, 26.46 mmol, 1.2 equiv.) mientras se mantenia la temperatura por debajo de 40°C. La mezcla de reaccion se agito durante 1.5 h a temperatura ambiente. Posteriormente, la LC-MS indico que el material de partida se habia consumido y la mezcla de reaccion se concentro al vacio. Se agrego heptano al residuo y la mezcla se enfrio con un bano de hielo para recristalizar oxido de trifenilfosfina. El residuo marron se purifico mediante cromatografia en columna combiflash (gel de silice, heptano/acetato de etilo, v/v = 90/10 a 4/1). Las fracciones que contenian el compuesto puro se recogieron y concentraron al vacio para proporcionar el compuesto del titulo (7.80 g, 95% de rendimiento) como un aceite amarillo claro.

Preparación de N'-[5-ciano-2-metil-6-(1-metil-2-propoxi-etoxi)-3-piridil1-N-etil-N-metil-formamidina

A una solucion agitada de N'-[5-bromo-2-metil-6-(1-metil-2-propoxi-etoxi)-3-piridil]-N-etil-N-metil-formamidina (0.25 g, 0.67 mmol) en DMF (1 mL) bajo una atmosfera inerte (Ar) se agregaron cianuro de zinc (0.087 g, 0.74 mmol, 1.1 equiv.) y tetraquis(trifenilfosfina)paladio (0.23 g, 0.20 mmol, 0.3 equiv.) y la mezcla de reaccion se agito durante 18 h con calor a 120°C. Posteriormente, la TLC y LC-MS indicaron que el material de partida se habia consumido y se dejo que la mezcla de reaccion alcanzara la temperatura ambiente antes de aplacarse con agua. La fase acuosa se extrajo con acetato de etilo (2x30 mL). La capa organica se lavo con salmuera (3x50 mL), se seco sobre Na2SO4 anhidro y se filtro. El disolvente se retiro al vacio para proporcionar un residuo marron, que se purifico mediante cromatografia en columna combiflash (gel de silice, heptano/acetato de etilo, v/v = 90/10 a 70/30). Las fracciones que contenian el compuesto puro se recogieron y concentraron al vacio para proporcionar el compuesto del titulo (0.207 g, 97% de rendimiento) como un aceite incoloro.

1H NMR (400 MHz, CDCla): 5 (ppm) 7.45 - 7.30 (ancho s, 1H), 7.20 (s, 1H), 5.50 - 5.40 (m, 1H), 3.70 - 3.60 (m, 1H), 3.55 - 3.40 (m, 3H), 3.45 - 3.30 (ancho m, 2H), 3.00 (s, 3H), 2.40 (s, 3H), 1.65 - 1.50 (m, 2H), 1.35 (m, 3H), 1.20 (m, 3H), 0.90 (t, 3H).

Preparación de 3-cloro-6-metil-5-nitro-piridin-2-ol

A una suspension de 6-metil-5-nitro-piridin-2-ol (0.50 g, 3.24 mmol) en acetonitrilo (5 mL) enfriada en un bano de hielo bajo una atmosfera inerte (Ar) se agrego N-clorosuccinimida (0.43 g, 3.24 mmol, 1 equiv.) en porciones. La mezcla de reaccion se agito durante 20 h con calor a 67°C. En ese momento, la LC-MS indico que el material de partida se habia consumido y la mezcla de reaccion se enfrio hasta alcanzar 0°C y el precipitado se filtro para proporcionar el compuesto del titulo (0.36 g, 48% de rendimiento) como un solido beige-blanco.

1H NMR (400 MHz, CD3OD): 5 (ppm) 8.5 (s, 1H), 2.7 (s, 3H).

Preparación de 5-cloro-2-metil-3-nitro-6-(o-tolilmetoxi)piridina

A una solucion agitada de o-tolilmetanol (3.99 g, 32.1 mmol, 1.2 equiv.) en THF (100 mL) se agregaron 3-cloro-6-metil-5-nitro-piridin-2-ol (5.30 g, 26.7 mmol) y trifenilfosfina (8.41 g, 32.1 mmol, 1.2 equiv.) a temperatura ambiente bajo una atmosfera inerte (Ar). A esta mezcla, se agrego por goteo durante 10 minutos DIAD (diazodicarboxilato de diisopropilo) (6.58 mL, 33.4 mmol, 1.25 equiv.) mientras se mantenia la temperatura por debajo de 40°C. La mezcla de reaccion se agito durante 16 h a temperatura ambiente. En ese momento, la LC-MS indico que el material de partida se habia consumido y la mezcla de reaccion se aplaco con agua (20 mL). Se formo un precipitado y se filtro y se lavo con una mezcla de metanol/agua (v/v = 5/1), se suspendio en tolueno y se concentro al vacio para proporcionar el compuesto del titulo (5.28 g, 47% de rendimiento) como un solido amarillo.

1H NMR (400 MHz, DMSO): 5 (ppm) = 8.60 (s, 1H), 7.45 (d, 1H), 7.30 - 7.20 (m, 3H), 5.50 (s, 2H), 2.70 (s, 3H), 2.35 (s, 3H).

Preparación de 6-benciloxi-5-cloro-2-metil-piridin-3-amina

Una solucion de 2-benciloxi-3-cloro-6-metil-5-nitro-piridina (250 mg, 0.90 mmol), 10% de platino sobre carbono (12 mg, 0.062 mmol) en THF (5 mL) se coloco bajo presion de hidrogeno (3 equiv., 2.70 mmol) de 3 bar y la reaccion se agito durante 18 h a 37°C. Posteriormente, la TLC indico que el material de partida se habia consumido. La mezcla de reaccion se filtro y el residuo se lavo con metanol. La capa organica se concentro para proporcionar el compuesto del titulo (0.216 g, 97% de rendimiento) que se utilizo sin purificacion adicional.

1H NMR (400 MHz, CDCl3): 5 (ppm) 7.50 - 7.45 (m, 1H), 7.25 - 7.15 (m, 3H), 7.0 (s, 1H), 5.35 (s, 2H), 3.40 - 3.10 (ancho s, 2H), 2.42 (s, 3H), 2.30 (s, 3H).

Preparación de N'-(5-cloro-6-hidroxi-2-metil-3-piridil)-N-etil-N-metil-formamidina

A una solucion de N-etil-N-metil-formamida (1.29 g, 14.76 mmol, 1.1 equiv.) en diclorometano (70 mL) se agrego oxicloruro de fosforo (1.38 mL, 14.76 mmol, 1.1 equiv.). La solucion se agito durante 1.5 h a temperatura ambiente y luego se agrego por goteo una solucion de 5-cloro-2-metil-6-(o-tolilmetoxi)piridin-3-amina (3.52 g, 13.41 mmol) en diclorometano (10 mL). Despues de agitarse durante 20 h a temperatura ambiente el solido se filtro y se lavo con diclorometano. El residuo se purifico mediante cromatografia en columna combiflash (gel de silice, diclorometano / metanol 5% trietilamina v/v = 10/0 a 9/1). Las fracciones que contenian el compuesto se recogieron y concentraron al vacio para proporcionar el compuesto del titulo (2.52 g, 82% de rendimiento) como un solido amarillo.

1H NMR (400 MHz, CD3OD): 5 (ppm) 7.65 - 7.50 (ancho s, 1H), 3.50 - 3.30 (ancho s, 1H), 3.0 (s, 2H), 2.25 (s, 3H), 1.35 (m, 3H), 1.25 (m, 3H).

Preparación de N'-[5-cloro-2-metil-6-(1-metil-2-propoxi-etoxi)-3-piridil1-N-etil-N-metil-formamidina

A una solucion agitada de N'-(5-cloro-6-hidroxi-2-metil-3-piridil)-N-etil-N-metil-formamidina (0.25 g, 1.10 mmol) en THF (10 mL), se agregaron 1-propoxipropan-2-ol (0.14 g, 1.21 mmol, 1.1 equiv.) y trifenilfosfina (0.32 g, 1.21 mmol, 1.1 equiv.) a temperatura ambiente bajo una atmosfera inerte (Ar). A esta mezcla, se agrego por goteo durante 10 minutos DIAD (diazodicarboxilato de diisopropilo) (0.24 mL, 1.21 mmol, 1.1 equiv.) mientras se mantenia la temperatura por debajo de 40°C. La mezcla de reaccion se agito durante 16 h con calor a 60°C. Posteriormente, se agregaron nuevamente trifenilfosfina (0.15 g, 0.55 mmol, 0.5 equiv.) y DIAD (diazodicarboxilato de diisopropilo) (0.11 mL, 0.55 mmol, 0.5 equiv.) y la mezcla de reaccion se agito adicionalmente durante 9 h. Se dejo que la mezcla de reaccion alcanzara la temperatura ambiente antes de aplacarse con agua (10 mL) y solucion acuosa de NaOH 2M (2 mL). La fase acuosa se extrajo con acetato de etilo (1x25 mL). Se combinaron las capas organicas, se secaron sobre Na2SO4 anhidro y se filtraron. El disolvente se retiro al vacio para proporcionar un residuo marron, que se purifico mediante cromatografia en columna combiflash (gel de silice, heptano/acetato de etilo, v/v = 9/1 a 1/1). Las fracciones que contenian el compuesto puro se recogieron y concentraron al vacio para proporcionar el compuesto del titulo (0.19 g, 53% de rendimiento) como un aceite amarillo.

1H NMR (400 MHz, CDCla): 5 (ppm) 7.45 - 7.30 (ancho s, 1H), 7.05 (s, 1H), 5.40 - 5.30 (m, 1H), 3.70 - 3.60 (m, 1H), 3.55 - 3.40 (m, 3H), 3.45 - 3.30 (ancho m, 2H), 3.00 (s, 3H), 2.35 (s, 3H), 1.65 - 1.50 (m, 2H), 1.35 (m, 3H), 1.20 (m, 3H), 0.85 (t, 3H).

Preparación de 5-bromo-2-metil-6-(1-metil-2-propoxi-etoxi)-3-nitro-piridina

A una suspension agitada de 3-bromo-6-metil-5-nitro-piridin-2-ol (0.23 g, 1 mmol) en THF (0.08 mL) se agregaron 1-propoxipropan-2-ol (0.15 g, 1.2 mmol, 1.2 equiv.) y trifenilfosfina (0.32 g, 1.2 mmol, 1.2 equiv.) a temperatura ambiente bajo una atmosfera inerte (Ar). A esta mezcla se agrego por goteo durante 10 minutos DIAD (diazodicarboxilato de diisopropilo) (0.24 mL, 1.2 mmol, 1.2 equiv.) mientras se mantenia la temperatura por debajo de 40°C. La mezcla de reaccion se agito durante 12 h con calor a 65°C. Posteriormente, la LC-MS mostro que todavia quedaba material de partida pero se dejo que la mezcla de reaccion alcanzara la temperatura ambiente y el disolvente se retiro al vacio para proporcionar un residuo marron, que se purifico mediante cromatografia en columna combiflash (gel de silice, heptano/ trietilamina, v/v = 95/5). Las fracciones que contenian el compuesto puro se recogieron y concentraron al vacio para proporcionar el compuesto del titulo (0.20 g, 60% de rendimiento) como un aceite beige.1

1H NMR (400 MHz, CDCla): 5 (ppm) 8.45 (s, 1H), 5.50 - 5.40 (m, 1H), 3.65 - 3.60 (m, 1H), 3.65 - 3.50 (m, 1H), 3.50 - 3.35 (m, 2H), 2.70 (s, 3H), 1.50 (m, 2H), 1.30 (m, 3H), 0.80 (t, 3H).

Preparación de 5-bromo-2-metil-6-(1-metil-2-propoxi-etoxi)piridin-3-amina

A una suspension agitada de 5-bromo-2-metil-6-(1-metil-2-propoxi-etoxi)-3-nitro-piridina (0.47 g, 1.41 mmol) en etanol (10 mL) se agregaron cloruro de amonio (0.15 g, 2.82 mmol, 2 equiv.), agua (2.8 mL) y luego hierro (0.32 g, 5.64 mmol, 4 equiv.). La mezcla de reaccion se agito durante 4 h con calor a 85°C. Dado que el monitoreo de la reaccion indico que aun quedaba mucho material de partida, se agregaron cloruro de amonio (0.75 g, 1.41 mmol, 1 equiv.) y hierro (0.16 g, 2.82 mmol, 2 equiv.) y la mezcla de reaccion se agito adicionalmente durante 10 h con calor a 85°C. Posteriormente, la LC-MS indico que el material de partida se habia consumido y se dejo que la mezcla de reaccion alcanzara la temperatura ambiente antes de filtrarse sobre celite. El disolvente se retiro al vacio y el residuo se disolvio nuevamente con acetato de etilo (15 mL). La fase organica se lavo con una solucion acuosa de NaOH 2N (2x25 mL), se seco sobre Na2SO4 anhidro y se filtro. El disolvente se retiro al vacio para proporcionar un residuo marron, que se purifico mediante cromatografia en columna combiflash (gel de silice, heptano/acetato de etilo 10% trietilamina, v/v = 10/0 a 1/1). Las fracciones que contenian el compuesto puro se recogieron y concentraron al vacio para proporcionar el compuesto del titulo (0.27 g, 63% de rendimiento) como un aceite naranja amarronado.

1H NMR (400 MHz, CDCla): 5 (ppm) 7.10 (s, 1H), 5.25 - 5.15 (m, 1H), 3.65 - 3.60 (m, 1H), 3.55 - 3.50 (m, 3H), 3.50 - 3.35 (ancho m, 2H), 2.20 (s, 3H), 1.50 (m, 2H), 1.25 (m, 3H), 0.80 (t, 3H).

Preparación de N'-[5-bromo-2-metil-6-(1-metil-2-propoxi-etoxi)-3-piridil1-N-etil-formamidina

A una solucion de N-etilformamida (0.070 mL, 0.91 mmol, 1.1 equiv.) en diclorometano (6.6 mL) se agrego oxicloruro de fosforo (0.085 mL, 0.91 mmol, 1.1 equiv.). La solucion se agito durante 1 h a temperatura ambiente. Luego se agrego por goteo una solucion de 5-bromo-2-metil-6-(1-metil-2-propoxi-etoxi)piridin-3-amina (0.25 g, 0.83 mmol) en diclorometano (3 mL). La suspension se agito durante 2 h a temperatura ambiente y luego se vertio sobre una mezcla de solucion acuosa de NaOH 2N (25 mL) y hielo. La capa acuosa se separo y se extrajo con diclorometano (2x15 mL). La fase organica se lavo con solucion acuosa de NaOH 2N (25 mL) y salmuera (25 mL), se seco sobre Na2SO4 anhidro y se filtro. El disolvente se retiro al vacio para proporcionar un residuo amarillo oscuro, que se purifico mediante HPLC de fase inversa preparativa para proporcionar el compuesto del titulo (0.09 g, 29% de rendimiento) como un aceite naranja amarronado.

1H NMR (400 MHz, CDCla): 5 (ppm) 7.45 (s, 1H), 7.25 (s, 1H), 5.40 - 5.30 (m, 1H), 4.70 - 4.50 (ancho s, 1H), 3.75 -3.60 (m, 1H), 3.55 - 3.45 (m, 3H), 3.50 - 3.35 (ancho m, 2H), 2.30 (s, 3H), 1.60 - 1.50 (m, 2H), 1.35 (m, 3H), 1.25 (m, 3H), 0.80 (t, 3H).

Preparación de N'-[5-bromo-2-metil-6-(1-metil-2-propoxi-etoxi)-3-piridil1-N-metil-formamidina

A una solucion de N-metil N-etilformamida (0.30 g, 2.37 mmol, 1.1 equiv, 80% p.) en diclorometano (4.0 mL) se agrego oxicloruro de fosforo (0.20 mL, 2.2 mmol, 1.1 equiv.). La solucion se agito durante 1 h a temperatura ambiente. Luego se agrego por goteo una solucion de 5-bromo-2-metil-6-(1-metil-2-propoxi-etoxi)piridin-3-amina (0.60 g, 2.0 mmol) en diclorometano (0.5 mL). La suspension se agito durante 2 h a temperatura ambiente. Luego se vertio sobre una mezcla de solucion acuosa de NaOH 2N (25 mL) y hielo. La capa acuosa se separo, se extrajo con diclorometano (2x15 mL). La fase organica se lavo con solucion acuosa de NaOH 2N (25 mL) y salmuera (25 mL), se seco sobre Na2SO4 anhidro y se filtro. El disolvente se retiro al vacio para proporcionar un residuo amarillo oscuro, que se purifico mediante HPLC de fase inversa preparativa para proporcionar el compuesto del titulo (0.30 g, 40% de rendimiento) como un aceite naranja.

1H NMR (400 MHz, CDCla): 5 (ppm) 7.47 (ancho s, 1H), 7.25 (s, 1H), 5.40 - 5.30 (m, 2H), 3.70 - 3.64 (m, 3H), 3.60 -3.40 (m, 3H), 2.94 (ancho s, 2H) 2.35 (d, 3H), 1.65 - 1.50 (m, 2H), 1.35 (m, 3H), 1.25 (m, 6H), 0.90 (t, 3H).

Tabla 67

Esta tabla proporciona datos analiticos para compuestos de formula (I) preparados utilizando tecnicas analogas a las descritas anteriormente, asi como las descritas en el documento WO 12/146125 (pags. 370-378) y tecnicas conocidas por el experto en la tecnica, por ejemplo como las que se encuentran en el documento WO 08/101682 (pags. 22-33).

Metodos analiticos utilizados

Metodo 1: Se registraron los espectros de masa en un espectrometro de masas de Waters (espectrometro de masas de cuadrupolo unico SQD o ZQ) equipado con una fuente de electropulverizacion. (Polaridad: iones positivos o negativos, Capilar: 3.00 kV, Rango de cono: 30-60 V, Extractor: 2.00 V, Temperatura de la fuente: 150°C, Temperatura de desolvatacion: 350°C, Flujo de gas de cono: 0 L/Hr, Flujo de gas de desolvatacion: 650 L/Hr, Rango de masa: 100 a 900 Da) y un Acquity UPLC de Waters: Bomba binaria, compartimiento de columna calentado y detector de arreglo de diodos. Desgasificador de disolventes, bomba binaria, compartimento termico para la columna y detector de haz de diodos. Columna: Waters UPLC HSS T3, 1.8 m, 30 x 2.1 mm, Temp: 60°C, Rango de longitud de onda DAD (nm): 210 a 500, Gradiente de disolvente: A = agua 5% MeOH 0.05% de HCOOH, B= Acetonitrilo 0.05% de HCOOH. Gradiente: 0 min 0% B, 100% A; 1.2-1.5 min 100% B: Flujo (ml/min) 0.85.

Metodo 2: Se registraron los espectros de masa en un Espectrometro de masas de Shimadzu (espectrometro de masas de cuadrupolo unico SQD o ZQ) equipado con una fuente de electropulverizacion (Polaridad: iones positivos o negativos, Capilar: 1.5 kV, Rango de cono: no se conoce, Extractor: 5.00 V, Temperatura de la fuente: 200°C, Temperatura de desolvatacion: 250°C, Flujo de gas de cono 90 L/Hr, Flujo de gas de desolvatacion: 90 L/Hr, Rango de masa: 50 a 900 Da) y una SPD-20A de LC de Shimadzu: Desgasificador de disolvente, bomba binaria, compartimiento de columna calentado y detector ultravioleta. Columna: Diamonsil C18 (2) 5u 150*4.6 mm, Temp: 40°C, Rango de longitud de onda (nm) de SPD-20A: 210 a 500, Gradiente de disolvente: A = agua 0.1% F3CCOOH, B = Acetonitrilo 0.1% F3CCOOH; Gradiente: 0 min 10% B, 90% A; 15 min 100% B; Flujo 1.00 (ml/min).

Metodo 3: Se registraron los espectros de masa en un espectrometro de masas de Waters ZQ2000 (espectrometro de masas de cuadrupolo unico) equipado con una fuente de electropulverizacion (Polaridad: iones positivos, Capilar (kV) 3.5, Cono (V) 60.00, Extractor (V) 3.00, Temperatura de la fuente (°C) 150, Temperatura de desolvatacion (°C) 350, Flujo de gas de cono (L/Hr) 50, Flujo de gas de desolvatacion (L/Hr) 800, Rango de masa: 140 a 800 Da) Rango de longitud de onda DAD (nm): 210 a 400, Tipo de columna: Waters Ac QUITY UPLC HSS T3; Longitud de la columna: 30 mm; Diametro interno de la columna: 2.1 mm; Tamano de Particula: 1.8 micrones; Temperatura: 60°C. Gradiente de disolvente: A = agua 10% MeOH 0.1% de HCOOH, B = Acetonitrilo 0.1% HCOOH. Gradiente: 0 min 0% B, 100% A; 2.5-2.8 min 100% B; 0% A; 3.0 min 100% A, 0% B: Flujo (ml/min) 0.85.

Ejemplos bioloaicos

Blumeria graminis f. sp. tritici (Erysiphe graminis f. sp. tritici) / trigo / preventivo de disco de hoja (mildiu polvoriento en el trigo)

Segmentos de hoja del trigo cv. Kanzler se colocaron sobre agar en una placa de multiples pocillos (formato de 24 pocillos) y se pulverizaron con el compuesto de prueba formulado diluido en agua. Los discos de hoja se inocularon agitando las placas infectadas con mildiu polvoriento sobre las placas de prueba 1 dia despues de la aplicacion. Los discos de hojas inoculados se incubaron a 20°C y 60% de hr en un regimen de luz de 24 h de oscuridad y luego con 12 h de luz / 12 h de oscuridad en una camara climatizada y la actividad de un compuesto se evaluo como el control porcentual de la enfermedad en comparacion con un testigo sin tratar cuando aparece un nivel de dano por la enfermedad apropiado en segmentos de hojas de verificacion sin tratar (6 - 8 dias despues de la aplicacion).

Los siguientes compuestos proporcionaron a 200 ppm un control de al menos 80% de la enfermedad en esta prueba al compararse con discos de hojas testigo sin tratar en las mismas condiciones, que muestran un gran desarrollo de la enfermedad.

Q.002, Q.003, Q.007, Q.008, Q.009, Q.010, Q.011, Q.013, Q.014, Q.015, Q.016, Q.017, Q.018, Q.020, Q.021, Q.022, Q.023, Q.024, Q.025, Q.026, Q.027, Q.028, Q.029, Q.030.

Puccinia recondita f. sp. tritici / trigo / preventivo de disco de hoja (roya marron)

Segmentos de hoja del trigo cv. Kanzler se colocaron sobre agar en placas de multiples pocillos (formato de 24 pocillos) y se pulverizaron con el compuesto de prueba formulado diluido en agua. Los discos de hojas se inocularon con una suspension de esporas del hongo 1 dia despues de la aplicacion. Los segmentos de hojas inoculados se incubaron a 19°C y 75% de hr en un regimen de luz de 12 h de luz / 12 h de oscuridad en un gabinete climatizado y la actividad de un compuesto se evaluo como el control de la enfermedad porcentual en comparacion con un testigo sin tratar cuando aparece un nivel de dano por la enfermedad apropiado en segmentos de hojas de verificacion sin tratar (7 - 9 dias despues de la aplicacion).

Los siguientes compuestos a 200 ppm proporcionaron un control de al menos 80% de la enfermedad en esta prueba al compararse con discos de hojas testigo sin tratar en las mismas condiciones, que muestran un gran desarrollo de la enfermedad.

Q.002, Q.003, Q.007, Q.008, Q.009, Q.010, Q.011, Q.013, Q.014, Q.015, Q.016, Q.017, Q.018, Q.020, Q.021, Q.022, Q.023, Q.024, Q.025, Q.026, Q.028, Q.029, Q.030.

Puccinia recondita f. sp. tritici / trigo / curativo de disco de hoja (roya marron)

Se colocaron segmentos de hojas de trigo cv. Kanzler en agar en placas de multiples pocillos (formato de 24 pocillos). Los segmentos de hojas se inoculan con una suspension de esporas del hongo. Las placas se almacenaron en oscuridad a 19°C y 75% de hr. El compuesto de prueba formulado diluido en agua se aplico 1 dia despues de la inoculacion. Los segmentos de hojas se incubaron a 19°C y 75% de hr en un regimen de luz de 12 h de luz / 12 h de oscuridad en un gabinete climatizado y la actividad de un compuesto se evaluo como el control de la enfermedad porcentual en comparacion con un testigo sin tratar cuando aparece un nivel de dano por la enfermedad apropiado en segmentos de hojas de verificacion sin tratar (6 - 8 dias despues de la aplicacion).

Q.002, Q.003, Q.007, Q.008, Q.009, Q.010, Q.011, Q.012, Q.013, Q.014, Q.015, Q.016, Q.017, Q.018, Q.019, Q.020, Q.021, Q.022, Q.023, Q.024, Q.025, Q.026, Q.027, Q.028, Q.029, Q.030.

Phakopsora pachyrhizi en soia. tratamiento preventivo

La actividad del compuesto se evaluo en 1 dia de condiciones preventivas. Las plantas de soja con una primera hoja trifoliada completamente cerrada se pulverizaron con un pulverizador de pista y 50 l/ha de volumen de pulverizador con los compuestos de prueba. ya sea solo en una mezcla de tanque tal como se muestra en la tabla a continuacion.

1 dia despues de la aplicacion. se cortaron los discos de hojas de la primera hoja trifoliada y se colocaron en placas de multiples pocillos sobre agar de agua. Se infestaron 5 discos de hojas por tratamiento con esporas de una cepa de roya de soja tolerante al triazol. Las placas de multiples pocillos se sellaron y se colocaron en una incubadora 48 h en oscuridad y luego un ciclo de 12 h de luz/oscuridad. La infestacion de roya en los discos de hojas se evaluo visualmente 11 dias despues de la aplicacion y se calculo la actividad promedio en relacion con la gravedad de la enfermedad en discos de hojas de verificacion sin tratar.

Los siguientes compuestos a 200 ppm proporcionaron un control de al menos 80% de la enfermedad en esta prueba al compararse con discos de hojas testigo sin tratar en las mismas condiciones. que muestran un gran desarrollo de la enfermedad:

Q.002. Q.003. Q.007. Q.008. Q.009. Q.010. Q.011. Q.012. Q.013. Q.014. Q.015. Q.016. Q.017. Q.018. Q.019 Q.020. Q.023. Q.024. Q.025. Q.026. Q.027. Q.028. Q.029. Q.030.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un compuesto de formula (I)

en donde

R1 representa hidrogeno, halogeno, ciano, OH, NH2, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, NH(alquilo C1-C4), N(alquilo C1-C4)2, CO(alquilo C1-C4), CO2(alquilo C1-C4), CO2H, CONH(alquilo C1-C4), CON(alquilo C1-C4)2, SO2NH(alquilo C1-C4), SO2N(alquilo C1-C4)2, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquil C1-C4-alcoxi C1-C4 o alquinilo C2-C4; R2 representa alquilo C3-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, R7 o -alquilo C1-C2-R7, cada uno de los cuales puede sustituirse opcionalmente por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;

R7 representa un sistema de anillos monociclico o biciclico fusionado de tres a diez miembros que puede ser aromatico, parcialmente saturado o totalmente saturado y puede contener de 1 a 4 heteroatomos que se seleccionan del grupo que consiste en nitrogeno, oxigeno y azufre, siendo posible para el sistema de anillos de tres a diez miembros en si mismo ser sustituido opcionalmente por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, haloalquilo C 1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;

y tautomeros/isomeros/enantiomeros/sales y N-oxidos de estos compuestos.

2. Un compuesto de formula (I) de acuerdo con la reivindicacion 1 en donde

R1 representa hidrogeno, halogeno, ciano, OH, NH2, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, NH(alquilo C1-C4), N(alquilo C1-C4)2, CO(alquilo C1-C4), C02 (alquilo C1-C4), CO2H, CoNH(alquilo C1-C4), CoN(alquilo C1-C4)2, SO2NH(alquilo C1-C4), SO2N(alquilo C1-C4)2, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4 o alquinilo C2-C4;

R2 representa alquilo C3-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C5, -alquil C1-C2-cicloalquilo C3-C6, -alquil C1-C2-cicloalquenilo C3-C6, cada uno de los cuales puede sustituirse opcionalmente por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, alquilo C1-C2, haloalquilo C1-C2, alcoxi C1-C2 y haloalcoxi C1-C2;

3. Un compuesto de formula (I) de acuerdo con la reivindicacion 1 o la reivindicacion 2 en donde

R1 representa hidrogeno, halogeno, ciano, OH, NH2, metilo, etilo, ciclopropilo, NH(alquilo C1-C2), N(alquilo C rC 2)2, CO(alquilo C1-C2), CO2(alquilo C1-C2), CO2H, CONH(alquilo C1-C2), CON(alquilo C1-C2)2, SO2NH(alquilo C1-C2), SO2N(alquilo C1-C2)2, fluoroalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C2 o alquinilo C2-C4;

R2 representa alquilo C3-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C5, -alquil C1-C2-cicloalquilo C3-C6, -alquil C1-C2-cicloalquenilo C3-C6, cada uno de los cuales puede sustituirse opcionalmente por uno o mas grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en halogeno, alquilo C1-C2, haloalquilo C1-C2 y haloalcoxi C1-C2;

R5 representa H o alquilo C1-C4;

4. Un compuesto de formula (I) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes en donde R1 representa hidrogeno, halogeno, ciano, OH, NH2, metilo, etilo, ciclopropilo, NHMe, NMe2, COMe, CO2Me, CO2H, CONHMe, CONMe2, SO2NHMe, SO2NMe2, CHF2, CF3, OMe, OCHF2 o acetilenilo;

R5 representa H o metilo;

R6 representa alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4.

5. Un compuesto de formula (I) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes en donde R1 representa hidrogeno, halogeno, ciano, metilo, etilo, ciclopropilo, CHF2, CF3, OMe u OCHF2;

R3 es hidrogeno o metilo;

R4 es metilo o etilo;

R5 representa H o metilo;

6. Un compuesto de formula (I) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes en donde R1 representa hidrogeno, Cl, Br, metilo, CHF2 o ciano;

R3 representa hidrogeno o metilo;

R4 es etilo;

R5 es hidrogeno o metilo;

7. Un compuesto de formula (I) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes en donde R1 representa hidrogeno, Cl, Br, metilo, CHF2 o ciano;

R3 representa hidrogeno o metilo;

R4 es etilo;

R5 es hidrogeno o metilo;

8. Un compuesto de formula (I) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes en donde R1 representa hidrogeno, Cl, Br, metilo, CHF2 o ciano;

R3 representa hidrogeno o metilo;

R4 es etilo;

R5 es hidrogeno o metilo;

R6 representa metilo, etilo, n-propilo o iso-propilo.

9. Un compuesto de formula (I) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes en donde R1 representa hidrogeno, Cl, Br, metilo, CHF2 o ciano;

R3 representa hidrogeno o metilo;

R4 es etilo;

R5 es hidrogeno o metilo;

R6 es metilo.

10. Un compuesto de formula (I) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes en donde R1 representa hidrogeno, Cl, Br, metilo, CHF2 o ciano;

R2 es n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo o ciclopropilo;

R3 representa hidrogeno o metilo;

R4 es etilo;

R5 es hidrogeno;

R6 es metilo.

11. Un compuesto de formula (I) de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde el compuesto es:

N’-[5-bromo-2-metil-6-[(1 S)-1 -metil-2-propoxi-etoxi]-3-piridil]-N-etil-N-metil-formamidina (compuesto 67.002); o N’-[5-bromo-2-metil-6-[(1 R)-1-metil-2-propoxi-etoxi]-3-piridil]-N-etil-N-metil-formamidina (compuesto 67.003); o N’-[5-bromo-2-metil-6-(1 -metil-2-propoxi-etoxi)-3-piridil]-N-etil-N-metil-formamidina (compuesto 67.013); o

N’-[5-cloro-2-metil-6-(1 -metil-2-propoxi-etoxi)-3-piridil]-N-etil-N-metil-formamidina (compuesto 67.015); o

N’-[5-bromo-2-metil-6-(1 -metil-2-propoxi-etoxi)-3-piridil]-N-isopropil-N-metil-formamidina (compuesto 67.018).

12. Una composicion que comprende una cantidad fungicidamente efectiva de un compuesto de formula (I) tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 que opcionalmente comprende al menos un ingrediente activo adicional.

13. Un metodo para controlar o prevenir enfermedades fitopatogenas en plantas utiles o en material de propagacion de las mismas que comprende aplicar a las plantas utiles, al locus de las mismas o al material de propagacion de las mismas una cantidad fungicidamente efectiva de un compuesto de formula (I) tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.