KR20160144363A - 농업에서 사용하기 위한 살진균성 ｎ''­［２­메틸­６­［２­알콕시­에톡시］­３­피리딜］­ｎ­알킬­포름아미딘 유도체 - Google Patents

농업에서 사용하기 위한 살진균성 ｎ''­［２­메틸­６­［２­알콕시­에톡시］­３­피리딜］­ｎ­알킬­포름아미딘 유도체 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 I:
[화학식 I]
Figure pct00033

의 화합물에 관한 것이며, 여기서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 청구범위에 정의된 바와 같다. 추가로 본 발명은 이러한 화합물을 포함하는 조성물 및 식물병원성 미생물, 바람직하게는 진균류가 식물체에 횡행하는 것을 방제하거나 예방하기 위한 농업 또는 원예에서의 그의 용도를 제공한다.

Description

농업에서 사용하기 위한 살진균성 Ｎ'­［２­메틸­６­［２­알콕시­에톡시］­３­피리딜］­Ｎ­알킬­포름아미딘 유도체{FUNGICIDAL N'-[2-METHYL-6-[2-ALKOXY-ETHOXY]-3-PYRIDYL]-N-ALKYL-FORMAMIDINE DERIVATIVES FOR USE IN AGRICULTURE}
본 발명은 신규한 살미생물성, 특히 살진균성 피리딜아미딘 화합물에 관한 것이다. 추가로 본 발명은 이러한 화합물의 제조에서 사용되는 중간체, 이러한 화합물을 함유하는 조성물 및 식물병원성 미생물, 바람직하게는 진균류가 식물에 횡행하는 것을 방제하거나 예방하는 데 있어서의 농업 또는 원예에서의 이의 용도에 관한 것이다.
특정한 피리딜아미딘 유도체는 살충제 중 살미생물성 활성 성분으로서 문헌에서 제안되었다. 예를 들어, 국제 공개 제00/46184호 및 국제 공개 제03/093224호에는 살진균제로서 유용한 피리딜아미딘이 개시되어 있다. 그러나, 이러한 공지된 화합물의 생물학적 특성은 식물병원성 미생물이 식물에 횡행하는 것을 방제하거나 예방하는 데 전적으로 만족스러운 것은 아니기 때문에, 살미생물 특성을 갖는 다른 화합물을 제공할 필요가 있다.
본 발명은 하기 화학식 I의 화합물, 및 이러한 화합물의 호변이성질체/이성질체/거울상 이성질체/염 및 N-산화물에 관한 것이다:
[화학식 I]
Figure pct00001
여기서,
R1은 수소, 할로겐, 시아노, OH, NH2, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, NH(C1-C4 알킬), N(C1-C4 알킬)2, CO(C1-C4 알킬), CO2(C1-C4 알킬), CO2H, CONH(C1-C4 알킬), CON(C1-C4 알킬)2, SO2NH(C1-C4 알킬), SO2N(C1-C4 알킬)2, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬-C1-C4 알콕시 또는 C2-C4 알키닐을 나타내며;
R2는 C3-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, R7 또는 -C1-C2알킬-R7 (이들 각각은 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있음)을 나타내고;
R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C4 알킬 또는 C3-C6 시클로알킬을 나타내거나;
R3 및 R4는 이들이 부착된 질소 원자와 함께 3 내지 6원 포화 환형 기를 형성하며;
R5는 H, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬을 나타내고;
R6은 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 할로알콕시를 나타내며;
R7은 방향족이거나, 부분적으로 포화되거나 완전히 포화될 수 있으며 질소, 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 내지 4개의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 3 내지 10원 단환식 또는 융합 이환식 고리 시스템을 나타내고, 상기 3 내지 10원 고리 시스템 그 자신은 할로겐, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환되는 것이 가능하다.
질소 원자에서의 치환체는 항상 할로겐과는 다르다. 히드록시, 메르캅토 또는 아미노 치환체는 코어 단편의 헤테로원자와 관련하여 α-탄소 상에 위치하지 않아야 한다.
단독 치환체로서의 또는 또 다른 치환체 (예를 들어, 할로알킬)와 조합된 할로겐은 일반적으로 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이고, 보통은 불소, 염소 또는 브롬이다.
각각의 알킬 모이어티 (알콕시, 알킬티오 등의 알킬 모이어티를 포함함)는 직쇄 또는 분지쇄이며, 이것이 포함하는 탄소 원자수에 따라 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, n-펜틸, n-헥실, 이소-프로필, sec-부틸, 이소-부틸, tert-부틸, 네오-펜틸, n-헵틸 또는 1,3-디메틸부틸이고, 보통은 메틸 또는 에틸이다.
알케닐 및 알키닐 기는 단일불포화되거나 이중불포화될 수 있으며, 이의 예는 상기 알킬 기로부터 유도된다.
알케닐 기는 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 불포화 직쇄 또는 분지쇄이며, 이것이 포함하는 탄소 원자수에 따라 예를 들어 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸-에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐이며, 보통은 2-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-부테닐, 2-메틸-2-프로페닐이다.
알키닐 기는 탄소-탄소 삼중 결합을 갖는 불포화 직쇄 또는 분지쇄이며, 이것이 포함하는 탄소 원자수에 따라 예를 들어 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 1-펜티닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 4-펜티닐, 3-메틸-1-부티닐, 1-메틸-2-부티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-에틸-2-프로피닐, 1-헥시닐, 2-헥시닐, 3-헥시닐, 4-헥시닐, 5-헥시닐, 3-메틸-1-펜티닐, 4-메틸-1-펜티닐, 1-메틸-2-펜티닐, 4-메틸-2-펜티닐, 1-메틸-3-펜티닐, 2-메틸-3-펜티닐, 1-메틸-4-펜티닐, 2-메틸-4-펜티닐, 3-메틸-4-펜티닐, 3,3,-디메틸-1-부티닐, 1-에틸-2-부티닐, 1,1-디메틸-2-부티닐, 1-에틸-3-부티닐, 2-에틸-3-부티닐, 1,1-디메틸-3-부티닐, 2,2-디메틸-3-부티닐, 1,2-디메틸-3-부티닐이다.
할로알킬 모이어티는 동일하거나 상이한 할로겐 원자들 중 하나 이상으로 치환된 알킬 모이어티이며, 예를 들어 모노플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 모노클로로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 1,1-디플루오로에틸, 1-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 펜타플루오로에틸, 1,1-디플루오로-2,2,2-트리클로로에틸, 2,2,3,3-테트라플루오로에틸 및 2,2,2-트리클로로에틸이며, 전형적으로 트리클로로메틸, 디플루오로클로로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸 및 디클로로플루오로메틸이다.
알콕시는 예를 들어 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소-프로폭시, n-부톡시, 이소-부톡시, sec-부톡시 및 tert-부톡시이며, 보통은 메톡시 또는 에톡시이다.
할로알콕시는 예를 들어 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 2,2-디플루오로에톡시 및 2,2,2-트리클로로에톡시이며, 보통은 디플루오로메톡시, 2-클로로에톡시 및 트리플루오로메톡시이다.
알킬티오는 예를 들어 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소-프로필티오, n-부틸티오, 이소-부틸티오, sec-부틸티오 또는 tert-부틸티오이며, 보통은 메틸티오 또는 에틸티오이다.
알킬술포닐은 예를 들어 메틸술포닐, 에틸술포닐, 프로필술포닐, 이소-프로필술포닐, n-부틸술포닐, 이소-부틸술포닐, sec-부틸술포닐 또는 tert-부틸술포닐이며, 보통은 메틸술포닐 또는 에틸술포닐이다.
알킬술피닐은 예를 들어 메틸술피닐, 에틸술피닐, 프로필술피닐, 이소-프로필술피닐, n-부틸술피닐, 이소-부틸술피닐, sec-부틸술피닐 또는 tert-부틸술피닐이며, 보통은 메틸술피닐 또는 에틸술피닐이다.
시클로알킬은 포화되거나, 부분적으로 불포화될 수 있으며, 바람직하게는 완전히 포화될 수 있고, 예를 들어 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 또는 시클로헥실이다.
알콕시알킬은 예를 들어 메톡시메틸, 메톡시에틸, 에톡시메틸, 에톡시에틸, n-프로폭시메틸, n-프로폭시에틸, 이소-프로폭시메틸 또는 이소-프로폭시에틸이다.
아릴은 페닐, 나프틸, 안트라실, 플루오레닐 및 인다닐을 포함하지만, 보통은 페닐이다.
탄소환은 시클로알킬 기 및 아릴 기를 포함한다.
헤테로시클로알킬은 고리 구성원으로서 탄소 원자와, 고리 구성원으로서 O, S 및 N으로부터 선택되는 1개 이상의 헤테로원자를 함유하는, 포화되거나 부분적으로 불포화될 수 있으며 바람직하게는 완전히 포화될 수 있는 비-방향족 고리이다. 예는 옥시라닐, 옥세타닐, 테트라히드로푸라닐, 테트라히드로피라닐, 1,3-디옥솔라닐, 1,4-디옥사닐, 아지리디닐, 아제티디닐, 피롤리디닐, 피페리디닐, 옥사지나닐, 모르폴리닐, 티오모르폴리닐, 이미다졸리디닐, 피라졸리디닐 및 피페라지닐, 바람직하게는 모르폴리닐, 피롤리디닐, 피페르디닐 및 피페라지닐, 더 바람직하게는 모르폴리닐 및 피롤리디닐을 포함한다.
헤테로아릴은 예를 들어 1가 단환식 또는 이환식 방향족 탄화수소 라디칼이다. 단환식 기의 예는 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 트리아졸릴, 테트라졸릴, 푸라닐, 티오페닐, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 옥사디아졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 및 티아디아졸릴을 포함한다. 이환식 기의 예는 퀴놀리닐, 시놀리닐, 퀴녹살리닐, 벤즈이미다졸릴, 벤조티오페닐, 및 벤조티아디아졸릴을 포함한다. 단환식 헤테로아릴 기가 바람직하며, 바람직하게는 피리딜, 피롤릴, 이미다졸릴 및 트리아졸릴, 예를 들어 1,2,4 트리아졸릴, 피리딜 및 이미다졸릴이 가장 바람직하다.
"복소환" 및 "복소환식 고리"라는 용어는 상호교환가능하게 사용되며, 헤테로시클로알킬 및 헤테로아릴 기를 포함하도록 정의된다. 본원에서의 복소환 또는 복소환식 고리의 임의의 언급은 바람직하게는 상기 헤테로아릴 및 헤테로시클로알킬의 정의 하에 주어진 특정한 예를 나타내며, 바람직하게는 모르폴리닐, 피롤리디닐, 피페르디닐, 피페라지닐 피리딜, 피롤릴, 이미다졸릴 및 트리아졸릴, 예를 들어 1,2,4 트리아졸릴, 더 바람직하게는 모르폴리닐, 피롤리디닐, 피리딜 및 이미다졸릴이다. 복소환은 인접한 산소 원자들, 인접한 황 원자들 또는 인접한 산소 및 황 원자를 포함하지 않는다.
모이어티가 예를 들어 (임의로) 치환된 알킬인 것으로 표시되는 경우, 이것은 더 큰 기의 일부인 모이어티, 예를 들어, 알킬티오 기 중 알킬을 포함한다. 동일한 것이 예를 들어 페닐티오 중 페닐 모이어티 등에 적용된다. 모이어티가 하나 이상의 다른 기로 임의로 치환된 것으로 표시될 경우, 바람직하게는 1 내지 5개의 임의적 치환체, 더 바람직하게는 1 내지 3개의 임의적 치환체가 있다. 모이어티가 환형 기, 예를 들어 아릴, 헤테로아릴, 시클로알킬로 치환될 경우, 바람직하게는 2개 이하의 그러한 치환체, 더 바람직하게는 1개 이하의 그러한 치환체가 있다.
하기 목록은 화학식 I의 화합물과 관련하여 치환체 R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7에 대한, 바람직한 정의를 포함하는 정의를 제공한다. 이러한 치환체 중 임의의 하나에 있어서, 하기에 주어진 정의 중 임의의 것은 하기에 또는 본 문서의 다른 곳에 주어진 임의의 다른 치환체의 임의의 정의와 조합될 수 있다.
R1은 수소, 할로겐, 시아노, OH, NH2, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, NH(C1-C4 알킬), N(C1-C4 알킬)2, CO(C1-C4 알킬), CO2(C1-C4 알킬), CO2H, CONH(C1-C4 알킬), CON(C1-C4 알킬)2, SO2NH(C1-C4 알킬), SO2N(C1-C4 알킬)2, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬-C1-C4 알콕시 또는 C2-C4 알키닐을 나타낸다.
바람직하게는, R1은 수소, 할로겐, 시아노, OH, NH2, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, NH(C1-C4 알킬), N(C1-C4 알킬)2, CO(C1-C4 알킬), CO2(C1-C4 알킬), CO2H, CONH(C1-C4 알킬), CON(C1-C4 알킬)2, SO2NH(C1-C4 알킬), SO2N(C1-C4 알킬)2, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, 또는 C2-C4 알키닐을 나타낸다.
더 바람직하게는, R1은 수소, 할로겐, 시아노, OH, NH2, 메틸, 에틸, 시클로프로필, NH(C1-C2 알킬), N(C1-C2 알킬)2, CO(C1-C2 알킬), CO2(C1-C2 알킬), CO2H, CONH(C1-C2 알킬), CON(C1-C2 알킬)2, SO2NH(C1-C2 알킬), SO2N(C1-C2 알킬)2, C1-C4 플루오로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C2 할로알콕시 또는 C2-C4 알키닐을 나타낸다.
더욱 더 바람직하게는, R1은 수소, 할로겐, 시아노, OH, NH2, 메틸, 에틸, 시클로프로필, NHMe, NMe2, COMe, CO2Me, CO2H, CONHMe, CONMe2, SO2NHMe, SO2NMe2, CHF2, CF3, OMe, OCHF2 또는 아세틸레닐을 나타낸다.
훨씬 더 바람직하게는, R1은 수소, 할로겐, 시아노, 메틸, 에틸, 시클로프로필, CHF2, CF3, OMe, 또는 OCHF2를 나타낸다.
가장 바람직하게는, R1은 수소, Cl, Br, 메틸, CHF2 또는 시아노를 나타낸다.
R2는 C3-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, R7 또는 -C1-C2알킬-R7을 나타내며, 이들 각각은 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬 및 C1-C4할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있다.
바람직하게는, R2는 C3-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6시클로알킬, C3-C5시클로알케닐, -C1-C2알킬-C3-C6시클로알킬, -C1-C2알킬-C3-C6시클로알케닐을 나타내며, 이들 각각은 할로겐, C1-C2알킬, C1-C2할로알킬 및 C1-C2할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있다.
더 바람직하게는, R2는 플루오로, C1-C2알킬, C1-C2플루오로알킬 및 C1-C2 플루오로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있는 C3-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6시클로알킬, C3-C5시클로알케닐, -C1-C2알킬-C3-C6시클로알킬, -C1-C2알킬-C3-C6시클로알케닐을 나타낸다.
훨씬 더 바람직하게는, R2는 n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 2-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 2,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로펜테닐 -CH2-시클로프로필, -CH2-시클로부틸, -CH2-시클로펜틸, 및 -CH2-시클로펜테닐이며, 이들 각각은 플루오로, 메틸 및 디플루오로메톡시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있다.
또한 훨씬 더 바람직하게는, R2는 n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸이며, 이들 각각은 플루오로 및 디플루오로메톡시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있다.
가장 바람직하게는, R2는 n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸 또는 시클로프로필이다.
화합물의 또 다른 군에서, R2는 C3-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, R7 또는 -C1-C2알킬-R7을 나타내며, 이들 각각은 할로겐, C1-C4 알킬 및 C1-C4 할로알킬로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있다.
바람직하게는 화합물의 이러한 군에서, R2는 C3-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6시클로알킬, C3-C5시클로알케닐, -C1-C2알킬-C3-C6시클로알킬, -C1-C2알킬-C3-C6시클로알케닐을 나타내며, 이들 각각은 할로겐, C1-C2 알킬 및 C1-C2 할로알킬로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있다.
더 바람직하게는 화합물의 이러한 군에서, R2는 C3-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6시클로알킬, C3-C5시클로알케닐, -C1-C2알킬-C3-C6시클로알킬, -C1-C2알킬-C3-C6시클로알케닐을 나타내며, 이는 플루오로, C1-C2 알킬 및 C1-C2 플루오로알킬로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있다.
훨씬 더 바람직하게는 화합물의 이러한 군에서, R2는 n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 2-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 2,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로펜테닐 -CH2-시클로프로필, -CH2-시클로부틸, -CH2-시클로펜틸, 및 -CH2-시클로펜테닐이며, 이들 각각은 플루오로 및 메틸로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있다.
또한 훨씬 더 바람직하게는 화합물의 이러한 군에서, R2는 n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸이며, 이들 각각은 1개 이상의 플루오로로 임의로 치환될 수 있다.
R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C4 알킬 또는 C3-C6 시클로알킬을 나타내거나;
R3 및 R4는 이들이 부착된 질소 원자와 함께 3 내지 6원 포화 환형 기를 형성하며;
바람직하게는, R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C3 알킬 또는 C3-C5 시클로알킬을 나타내거나;
R3 및 R4는 이들이 부착된 질소 원자와 함께 4 또는 5원 포화 환형 기를 형성한다.
더 바람직하게는, R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 이소프로필 또는 시클로프로필을 나타내거나;
R3 및 R4는 이들이 부착된 질소 원자와 함께 4원 포화 환형 기를 형성한다.
화합물의 하나의 군에서, R3은 수소 또는 메틸이며;
R4는 메틸 또는 에틸이다.
바람직하게는 화합물의 이러한 군에서, R3은 수소 또는 메틸을 나타내며;
R4는 에틸이다.
R5는 H, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬을 나타낸다.
바람직하게는, R5는 H 또는 C1-C4 알킬을 나타낸다.
더 바람직하게는, R5는 H 또는 메틸을 나타낸다.
가장 바람직하게는, R5는 수소이다.
R6은 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 할로알콕시를 나타낸다.
바람직하게는, R6은 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시를 나타낸다.
더 바람직하게는, R6은 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 메톡시 또는 에톡시를 나타낸다.
더욱 더 바람직하게는, R6은 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, 시클로프로필, 시클로부틸, 또는 시클로펜틸을 나타낸다.
훨씬 더 바람직하게는, R6은 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, 시클로프로필, 시클로부틸 또는 시클로펜틸을 나타낸다.
더욱 훨씬 더 바람직하게는, R6은 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, 또는 시클로프로필을 나타낸다.
또한 더 바람직하게는, R6은 메틸, 에틸, n-프로필 또는 이소-프로필을 나타낸다.
가장 바람직하게는, R6은 메틸이다.
R5 및 R6이 동일한 것이 아닐 때, 화학식 I의 화합물은 하기 화학식 Ia 및 Ib의 (적어도) 2가지의 거울상 이성질체 형태로 나타날 수 있다.
[화학식 Ia]
Figure pct00002
[화학식 Ib]
Figure pct00003
라세미 화합물 (I)은 화학식 Ia의 화합물과 화학식 Ib의 화합물의 1:1 혼합물이다. 화합물 (Ia)와 화합물 (Ib)의 다른 비가 가능하며, 이는 본 발명의 일부이다. 그러한 화합물 (Ia):화합물 (Ib)의 비의 예로는 1:99, 2:98, 5:95, 10:90, 20:80, 30:70; 40:60, 45:55; 55:45; 60;40, 70:30, 80:20, 90:10, 95:5, 98;2, 및 99:1이 있다.
본 발명의 일 실시 양태에서, 화합물 (Ib):화합물 (Ia)의 중량비는 화학식 Ia의 화합물 쪽으로 가중되며, 예를 들어, 화합물 (Ib):화합물 (Ia)의 상기 비는 1:99, 2:98, 5:95, 10:90, 20:80, 30:70; 40:60 또는 45:55이다. 더 바람직하게는 본 발명의 이러한 실시 양태에서, 화학식 I의 화합물은 본질적으로 화학식 Ia의 화합물로 이루어지며, 더욱 더 바람직하게는, 화학식 I의 화합물은 화학식 Ia의 화합물이다.
본 발명의 또 다른 실시 양태에서, 화합물 (Ia):화합물 (Ib)의 중량비는 화학식 Ib의 화합물 쪽으로 가중되며, 예를 들어, 화합물 (Ia):화합물 (Ib)의 상기 비는 1:99, 2:98, 5:95, 10:90, 20:80, 30:70; 40:60 또는 45:55이다. 더 바람직하게는 본 발명의 이러한 실시 양태에서, 화학식 I의 화합물은 본질적으로 화학식 Ib의 화합물로 이루어지며, 더욱 더 바람직하게는, 화학식 I의 화합물은 화학식 Ib의 화합물이다.
R7은 방향족이거나, 부분적으로 포화되거나 완전히 포화될 수 있으며 질소, 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 내지 4개의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 3 내지 10원 단환식 또는 융합 이환식 고리 시스템을 나타내며, 상기 3 내지 10원 고리 시스템 그 자신은 할로겐, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환되는 것이 가능하다.
바람직하게는, R7은 C3-C6시클로알킬, C3-C5시클로알케닐, 페닐, 나프틸, 안트라실, 플루오레닐, 인다닐, 옥시라닐, 옥세타닐, 테트라히드로푸라닐, 테트라히드로피라닐, 1,3-디옥솔라닐, 1,4-디옥사닐, 아지리디닐, 아제티디닐, 피롤리디닐, 피페리디닐, 옥사지나닐, 모르폴리닐, 티오모르폴리닐, 이미다졸리디닐, 피라졸리디닐, 피페라지닐, 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 트리아졸릴, 테트라졸릴, 푸라닐, 티오페닐, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 옥사디아졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 티아디아졸릴, 퀴놀리닐, 시놀리닐, 퀴녹살리닐, 벤즈이미다졸릴, 벤조티오페닐, 또는 벤조티아디아졸릴을 나타내며, 이들 각각은 할로겐, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환된다.
더 바람직하게는, R7은 C3-C6시클로알킬, C3-C5시클로알케닐, 페닐, 나프틸, 안트라실, 플루오레닐, 인다닐, 모르폴리닐, 피롤리디닐, 피페리디닐, 피페라지닐, 피리딜, 피롤릴, 이미다졸릴 및 트리아졸릴을 나타내며, 이들 각각은 할로겐, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환된다.
훨씬 더 바람직하게는, R7은 C3-C6시클로알킬, C3-C5시클로알케닐, 페닐, 나프틸, 모르폴리닐, 피롤리디닐, 피페리디닐, 피페라지닐, 피리딜, 피롤릴, 이미다졸릴 및 트리아졸릴을 나타내며, 이들 각각은 할로겐, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환된다.
더욱 더 바람직하게는, R7은 C3-C6시클로알킬, C3-C5시클로알케닐, 페닐, 모르폴리닐, 피롤리디닐, 피페르디닐, 피페라지닐, 피리딜, 피롤릴, 이미다졸릴 및 트리아졸릴을 나타내며, 이들 각각은 할로겐, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환된다.
또한 더 바람직하게는, R7은 C3-C6시클로알킬, C3-C5시클로알케닐, 페닐, 모르폴리닐, 피롤리디닐, 피리딜 및 이미다졸릴을 나타내며, 이들 각각은 할로겐, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환된다.
가장 바람직하게는, R7은 C3-C6시클로알킬 또는 C3-C5시클로알케닐을 나타내며, 이들 각각은 할로겐, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환된다.
화학식 I의 화합물의 하나의 군에서, R1은 수소, 할로겐, 시아노, OH, NH2, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, NH(C1-C4 알킬), N(C1-C4 알킬)2, CO(C1-C4 알킬), CO2(C1-C4 알킬), CO2H, CONH(C1-C4 알킬), CON(C1-C4 알킬)2, SO2NH(C1-C4 알킬), SO2N(C1-C4 알킬)2, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, 또는 C2-C4 알키닐을 나타내며;
R2는 C3-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6시클로알킬, C3-C5시클로알케닐, -C1-C2알킬-C3-C6시클로알킬, -C1-C2알킬-C3-C6시클로알케닐 (이들 각각은 할로겐, C1-C4 할로알킬 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있음)을 나타내고;
R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C4 알킬 또는 C3-C6 시클로알킬을 나타내거나;
R3 및 R4는 이들이 부착된 질소 원자와 함께 3 내지 6원 포화 환형 기를 형성하며;
R5는 H, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬을 나타내고;
R6은 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 할로알콕시를 나타낸다.
화학식 I의 화합물의 또 다른 군에서, R1은 수소, 할로겐, 시아노, OH, NH2, 메틸, 에틸, 시클로프로필, NH(C1-C2 알킬), N(C1-C2 알킬)2, CO(C1-C2 알킬), CO2(C1-C2 알킬), CO2H, CONH(C1-C2 알킬), CON(C1-C2 알킬)2, SO2NH(C1-C2 알킬), SO2N(C1-C2 알킬)2, C1-C4 플루오로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C2 할로알콕시 또는 C2-C4 알키닐을 나타내며;
R2는 C3-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6시클로알킬, C3-C5시클로알케닐, -C1-C2알킬-C3-C6시클로알킬, -C1-C2알킬-C3-C6시클로알케닐 (이들 각각은 할로겐, C1-C2할로알킬 및 C1-C2 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있음)을 나타내고;
R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C3 알킬 또는 C3-C5 시클로알킬을 나타내거나;
R3 및 R4는 이들이 부착된 질소 원자와 함께 5원 포화 환형 기를 형성하며;
R5는 H 또는 C1-C4 알킬을 나타내고;
R6은 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 할로알콕시를 나타낸다.
화학식 I의 화합물의 또 다른 군에서, R1은 수소, 할로겐, 시아노, OH, NH2, 메틸, 에틸, 시클로프로필, NHMe, NMe2, COMe, CO2Me, CO2H, CONHMe, CONMe2, SO2NHMe, SO2NMe2, CHF2, CF3, OMe, OCHF2 또는 아세틸레닐을 나타내며;
R2는 C3-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6시클로알킬, C3-C5시클로알케닐, -C1-C2알킬-C3-C6시클로알킬, -C1-C2알킬-C3-C6시클로알케닐 (이는 플루오로, C1-C2알킬, C1-C2플루오로알킬 및 C1-C2 플루오로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있음)을 나타내고;
R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 이소프로필 또는 시클로프로필을 나타내거나;
R3 및 R4는 이들이 부착된 질소 원자와 함께 5원 포화 환형 기를 형성하며;
R5는 H 또는 메틸을 나타내고;
R6은 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시를 나타낸다.
화학식 I의 화합물의 또 다른 군에서, R1은 수소, 할로겐, 시아노, 메틸, 에틸, 시클로프로필, CHF2, CF3, OMe, 또는 OCHF2를 나타내며;
R2는 n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 2-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 2,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로펜테닐 -CH2-시클로프로필, -CH2-시클로부틸, -CH2-시클로펜틸, 및 -CH2-시클로펜테닐 (이들 각각은 플루오로, 메틸 및 디플루오로메톡시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있음)이고;
R3은 수소 또는 메틸이며;
R4는 메틸 또는 에틸이고;
R5는 H 또는 메틸을 나타내며;
R6은 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 메톡시 또는 에톡시를 나타낸다.
화학식 I의 화합물의 또 다른 군에서, R1은 수소, Cl, Br, 메틸, CHF2 또는 시아노를 나타내며;
R2는 n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸 (이들 각각은 플루오로 및 디플루오로메톡시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있음)이고;
R3은 수소 또는 메틸을 나타내며;
R4는 에틸이고;
R5는 수소 또는 메틸이며;
R6은 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 메톡시 또는 에톡시를 나타낸다.
화학식 I의 화합물의 또 다른 군에서, R1은 수소, Cl, Br, 메틸, CHF2 또는 시아노를 나타내며;
R2는 n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸 (이들 각각은 플루오로 및 디플루오로메톡시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있음)이고;
R3은 수소 또는 메틸을 나타내며;
R4는 에틸이고;
R5는 수소 또는 메틸이며;
R6은 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, 시클로프로필, 시클로부틸 또는 시클로펜틸을 나타낸다.
화학식 I의 화합물의 또 다른 군에서, R1은 수소, Cl, Br, 메틸, CHF2 또는 시아노를 나타내며;
R2는 n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸 (이들 각각은 플루오로 및 디플루오로메톡시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있음)이고;
R3은 수소 또는 메틸을 나타내며;
R4는 에틸이고;
R5는 수소 또는 메틸이며;
R6은 메틸, 에틸, n-프로필 또는 이소-프로필을 나타낸다.
화학식 I의 화합물의 또 다른 군에서, R1은 수소, Cl, Br, 메틸, CHF2 또는 시아노를 나타내며;
R2는 n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸 (이들 각각은 플루오로 및 디플루오로메톡시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있음)이고;
R3은 수소 또는 메틸을 나타내며;
R4는 에틸이고;
R5는 수소 또는 메틸이며;
R6은 메틸이다.
화학식 I의 화합물의 또 다른 군에서, R1은 수소, Cl, Br, 메틸, CHF2 또는 시아노를 나타내며;
R2는 n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸 또는 시클로프로필이고;
R3은 수소 또는 메틸을 나타내며;
R4는 에틸이고;
R5는 수소이며;
R6은 메틸이다.
표 1 내지 표 22: 화학식 I의 화합물
본 발명은 하기에 표 1 내지 표 22에 열거된 하기의 개별적인 화학식 I의 화합물을 이용가능하게 함으로써 추가로 예시된다.
[화학식 I]
Figure pct00004
하기 표 A 다음에 오는 표 1 내지 표 22 각각은 화학식 I의 47가지의 화합물을 이용가능하게 하며, 여기서, R2, R3, R4, R5 및 R6은 표 A에 정의된 치환체이고, R1은 관련된 표 1 내지 표 22에 정의된 치환체이다. 따라서, 표 1에는 표 A의 각각의 열에 있어서 R1이 표 1에 정의된 바와 같은 47가지의 화학식 I의 화합물이 개별화되어 있다. 이와 유사하게, 표 2에는 표 A의 각각의 열에 있어서 R1이 표 2에 정의된 바와 같고, 표 3 내지 표 22에 대하여 기타 등등인 47가지의 화학식 I의 화합물이 개별화되어 있다.
표 A에는 화학식 I의 화합물에 있어서 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6의 의미의 47가지의 세트가 개시되어 있다.
표 23 내지 표 44: 화학식 Ia의 화합물
본 발명은 하기에 표 23 내지 표 44에 열거된 하기의 개별적인 화학식 Ia의 화합물을 이용가능하게 함으로써 추가로 예시된다.
[화학식 Ia]
Figure pct00005
하기 표 A 다음에 오는 표 23 내지 표 44 각각은 화학식 Ia의 47가지의 화합물을 이용가능하게 하며, 여기서, R2, R3, R4, R5 및 R6은 표 A에 정의된 치환체이고, R1은 관련된 표 23 내지 표 44에 정의된 치환체이다. 따라서, 표 23에는 표 A의 각각의 열에 있어서 R1이 표 23에 정의된 바와 같은 47가지의 화학식 Ia의 화합물이 개별화되어 있다. 이와 유사하게, 표 24에는 표 A의 각각의 열에 있어서 R1이 표 24에 정의된 바와 같고, 표 25 내지 표 44에 대하여 기타 등등인 47가지의 화학식 Ia의 화합물이 개별화되어 있다.
표 A에는 화학식 Ia의 화합물에 있어서 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6의 의미의 47가지의 세트가 개시되어 있다.
표 45 내지 표 66: 화학식 Ib의 화합물
본 발명은 하기에 표 45 내지 표 66에 열거된 하기의 개별적인 화학식 Ib의 화합물을 이용가능하게 함으로써 추가로 예시된다.
[화학식 Ib]
Figure pct00006
하기 표 A 다음에 오는 표 45 내지 표 66 각각은 화학식 Ib의 47가지의 화합물을 이용가능하게 하며, 여기서, R2, R3, R4, R5 및 R6은 표 A에 정의된 치환체이고, R1은 관련된 표 45 내지 표 66에 정의된 치환체이다. 따라서, 표 45에는 표 A의 각각의 열에 있어서 R1이 표 45에 정의된 바와 같은 47가지의 화학식 Ib의 화합물이 개별화되어 있다. 이와 유사하게, 표 46에는 표 A의 각각의 열에 있어서 R1이 표 46에 정의된 바와 같고, 표 47 내지 표 66에 대하여 기타 등등인 47가지의 화학식 Ib의 화합물이 개별화되어 있다.
표 A에는 화학식 Ib의 화합물에 있어서 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6의 의미의 47가지의 세트가 개시되어 있다.
표 A
Figure pct00007
Figure pct00008
표 1, 표 23 및 표 45: 표 1, 표 23 및 표 45에는 각각 47가지의 화학식 I의 화합물, 47가지의 화학식 Ia의 화합물 및 47가지의 화학식 Ib의 화합물이 개시되어 있으며, 여기서, R1은 수소이고, 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6 각각은 표 A의 상응하는 열에 주어진 특정한 의미를 갖는다. 예를 들어,
화합물 1.1.016은 하기 구조:
Figure pct00009
를 가지며,
화합물 23.1.043은 하기 구조:
Figure pct00010
를 갖고,
화합물 45.1.043은 하기 구조:
Figure pct00011
를 갖는다.
표 2, 표 24 및 표 46: 표 2, 표 24 및 표 46에는 각각 47가지의 화학식 I의 화합물, 47가지의 화학식 Ia의 화합물 및 47가지의 화학식 Ib의 화합물이 개시되어 있으며, 여기서, R1은 클로로이고, 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6 각각은 표 A의 상응하는 열에 주어진 특정한 의미를 갖는다.
표 3, 표 25 및 표 47: 표 3, 표 25 및 표 47에는 각각 47가지의 화학식 I의 화합물, 47가지의 화학식 Ia의 화합물 및 47가지의 화학식 Ib의 화합물이 개시되어 있으며, 여기서, R1은 브로모이고, 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6 각각은 표 A의 상응하는 열에 주어진 특정한 의미를 갖는다.
표 4, 표 26 및 표 48: 표 4, 표 26 및 표 48에는 각각 47가지의 화학식 I의 화합물, 47가지의 화학식 Ia의 화합물 및 47가지의 화학식 Ib의 화합물이 개시되어 있으며, 여기서, R1은 요오도이고, 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6 각각은 표 A의 상응하는 열에 주어진 특정한 의미를 갖는다.
표 5, 표 27 및 표 49: 표 5, 표 27 및 표 49에는 각각 47가지의 화학식 I의 화합물, 47가지의 화학식 Ia의 화합물 및 47가지의 화학식 Ib의 화합물이 개시되어 있으며, 여기서, R1은 메틸이고, 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6 각각은 표 A의 상응하는 열에 주어진 특정한 의미를 갖는다.
표 6, 표 28 및 표 50: 표 6, 표 28 및 표 50에는 각각 47가지의 화학식 I의 화합물, 47가지의 화학식 Ia의 화합물 및 47가지의 화학식 Ib의 화합물이 개시되어 있으며, 여기서, R1은 에틸이고, 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6 각각은 표 A의 상응하는 열에 주어진 특정한 의미를 갖는다.
표 7, 표 29 및 표 51: 표 7, 표 29 및 표 51에는 각각 47가지의 화학식 I의 화합물, 47가지의 화학식 Ia의 화합물 및 47가지의 화학식 Ib의 화합물이 개시되어 있으며, 여기서, R1은 시클로프로필이고, 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6 각각은 표 A의 상응하는 열에 주어진 특정한 의미를 갖는다.
표 8, 표 30 및 표 52: 표 8, 표 30 및 표 52에는 각각 47가지의 화학식 I의 화합물, 47가지의 화학식 Ia의 화합물 및 47가지의 화학식 Ib의 화합물이 개시되어 있으며, 여기서, R1은 트리플루오로메틸이고, 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6 각각은 표 A의 상응하는 열에 주어진 특정한 의미를 갖는다.
표 9, 표 31 및 표 53: 표 9, 표 31 및 표 53에는 각각 47가지의 화학식 I의 화합물, 47가지의 화학식 Ia의 화합물 및 47가지의 화학식 Ib의 화합물이 개시되어 있으며, 여기서, R1은 디플루오로메틸이고, 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6 각각은 표 A의 상응하는 열에 주어진 특정한 의미를 갖는다.
표 10, 표 32 및 표 54: 표 10, 표 32 및 표 54에는 각각 47가지의 화학식 I의 화합물, 47가지의 화학식 Ia의 화합물 및 47가지의 화학식 Ib의 화합물이 개시되어 있으며, 여기서, R1은 에티닐이고, 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6 각각은 표 A의 상응하는 열에 주어진 특정한 의미를 갖는다.
표 11, 표 33 및 표 55: 표 11, 표 33 및 표 55에는 각각 47가지의 화학식 I의 화합물, 47가지의 화학식 Ia의 화합물 및 47가지의 화학식 Ib의 화합물이 개시되어 있으며, 여기서, R1은 메톡시이고, 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6 각각은 표 A의 상응하는 열에 주어진 특정한 의미를 갖는다.
표 12, 표 34 및 표 56: 표 12, 표 34 및 표 56에는 각각 47가지의 화학식 I의 화합물, 47가지의 화학식 Ia의 화합물 및 47가지의 화학식 Ib의 화합물이 개시되어 있으며, 여기서, R1은 디플루오로메톡시이고, 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6 각각은 표 A의 상응하는 열에 주어진 특정한 의미를 갖는다.
표 13, 표 35 및 표 57: 표 13, 표 35 및 표 57에는 각각 47가지의 화학식 I의 화합물, 47가지의 화학식 Ia의 화합물 및 47가지의 화학식 Ib의 화합물이 개시되어 있으며, 여기서, R1은 메틸아미노이고, 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6 각각은 표 A의 상응하는 열에 주어진 특정한 의미를 갖는다.
표 14, 표 36 및 표 58: 표 14, 표 36 및 표 58에는 각각 47가지의 화학식 I의 화합물, 47가지의 화학식 Ia의 화합물 및 47가지의 화학식 Ib의 화합물이 개시되어 있으며, 여기서, R1은 디메틸아미노이고, 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6 각각은 표 A의 상응하는 열에 주어진 특정한 의미를 갖는다.
표 15, 표 37 및 표 59: 표 15, 표 37 및 표 59에는 각각 47가지의 화학식 I의 화합물, 47가지의 화학식 Ia의 화합물 및 47가지의 화학식 Ib의 화합물이 개시되어 있으며, 여기서, R1은 N-메틸술폰아미드이고, 하기 파선은 화합물의 나머지에의 기 R1의 부착점을 나타내며, 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6 각각은 표 A의 상응하는 열에 주어진 특정한 의미를 갖는다.
Figure pct00012
표 16, 표 38 및 표 60: 표 16, 표 38 및 표 60에는 각각 47가지의 화학식 I의 화합물, 47가지의 화학식 Ia의 화합물 및 47가지의 화학식 Ib의 화합물이 개시되어 있으며, 여기서, R1은 N,N-디메틸술폰아미드이고, 하기 파선은 화합물의 나머지에의 기 R1의 부착점을 나타내며, 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6 각각은 표 A의 상응하는 열에 주어진 특정한 의미를 갖는다.
Figure pct00013
표 17, 표 39 및 표 61: 표 17, 표 39 및 표 61에는 각각 47가지의 화학식 I의 화합물, 47가지의 화학식 Ia의 화합물 및 47가지의 화학식 Ib의 화합물이 개시되어 있으며, 여기서, R1은 플루오로이고, 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6 각각은 표 A의 상응하는 열에 주어진 특정한 의미를 갖는다.
표 18, 표 40 및 표 62: 표 18, 표 40 및 표 62에는 각각 47가지의 화학식 I의 화합물, 47가지의 화학식 Ia의 화합물 및 47가지의 화학식 Ib의 화합물이 개시되어 있으며, 여기서, R1은 아세틸이고, 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6 각각은 표 A의 상응하는 열에 주어진 특정한 의미를 갖는다.
표 19, 표 41 및 표 63: 표 19, 표 41 및 표 63에는 각각 47가지의 화학식 I의 화합물, 47가지의 화학식 Ia의 화합물 및 47가지의 화학식 Ib의 화합물이 개시되어 있으며, 여기서, R1은 메톡시포르밀이고, 하기 파선은 화합물의 나머지에의 기 R1의 부착점을 나타내며, 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6 각각은 표 A의 상응하는 열에 주어진 특정한 의미를 갖는다.
Figure pct00014
표 20, 표 42 및 표 64: 표 20, 표 42 및 표 64에는 각각 47가지의 화학식 I의 화합물, 47가지의 화학식 Ia의 화합물 및 47가지의 화학식 Ib의 화합물이 개시되어 있으며, 여기서, R1은 히드록시이고, 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6 각각은 표 A의 상응하는 열에 주어진 특정한 의미를 갖는다.
표 21, 표 43 및 표 65: 표 21, 표 43 및 표 65에는 각각 47가지의 화학식 I의 화합물, 47가지의 화학식 Ia의 화합물 및 47가지의 화학식 Ib의 화합물이 개시되어 있으며, 여기서, R1은 플루오로메틸이고, 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6 각각은 표 A의 상응하는 열에 주어진 특정한 의미를 갖는다.
표 22, 표 44 및 표 66: 표 22, 표 44 및 표 66에는 각각 47가지의 화학식 I의 화합물, 47가지의 화학식 Ia의 화합물 및 47가지의 화학식 Ib의 화합물이 개시되어 있으며, 여기서, R1은 시아노이고, 변수 R2, R3, R4, R5 및 R6 각각은 표 A의 상응하는 열에 주어진 특정한 의미를 갖는다.
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 실질적인 목적을 위하여 식물병원성 미생물, 예컨대 진균류, 세균 또는 바이러스에 의해 야기되는 병으로부터, 특히 진균류에 의해 야기되는 병으로부터 유용한 식물체를 보호하는 데 있어서 매우 유리한 스펙트럼의 활성을 가짐을 지금에 와서야 밝혀냈다.
따라서 본 발명은 또한 식물병원성 미생물이 유용한 식물체에 횡행하는 것을 방제하거나 예방하는 방법에 관한 것이며, 여기서, 화학식 I의 화합물을 활성 성분으로서 식물체에, 이의 부분에 또는 이의 장소(locus)에 적용한다.
"식물체"라는 용어는 종자, 실생묘(seedling), 대묘(sapling), 뿌리, 괴경, 줄기, 대, 관엽 및 과실을 비롯한 식물의 모든 물리적인 부분을 나타낸다.
본원에서 사용될 때, "장소"라는 용어는 내부에서 또는 상부에서 식물체가 성장 중인 들판, 또는 재배될 식물체의 종자가 파종되는 곳, 또는 종자를 토양 내에 두는 곳을 의미한다. 이것은 토양, 종자, 및 실생묘와, 확립된 초목을 포함한다.
화학식 I의 화합물은 예를 들어 식물 해충을 방제하기 위한 활성 성분으로서유용한 농업 부문 및 관련 분야에서 또는 인간에게 잠재적으로 유해한 부패성 미생물 또는 유기체의 방제를 위하여 비생물 상에 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 저 적용률에서의 탁월한 활성, 식물체가 잘 견디는 것, 및 환경적으로 안전한 것으로 차별화된다. 본 화합물은 매우 유용한 치유 특성, 예방 특성 및 침투 특성(systemic property)을 가지며, 다수의 유용한 식물체의 보호에 사용된다. 화학식 I의 화합물은 식물체 또는 유용한 식물체의 상이한 작물들의 식물체의 부분에서 나타나는 병을 억제하거나 박멸하고 이와 동시에 식물병원성 미생물로부터 더 늦게 성장하는 식물체의 부분을 또한 보호하는 데 사용될 수 있다.
화학식 I의 화합물을 살진균제로서 사용하는 것이 가능하다. 본원에서 사용될 때, "살진균제"라는 용어는 진균류의 성장을 제어하거나, 변경시키거나, 방지하는 화합물을 의미한다. "살진균적 유효량"이라는 용어는 진균류의 성장에 영향을 끼칠 수 있는 그러한 화합물 또는 그러한 화합물의 조합물의 양을 의미한다. 제어 또는 변경 효과는 자연적인 발달로부터의 모든 일탈, 예컨대 사멸, 지연 등을 포함하며, 방지는 진균류 감염을 방지하기 위한 식물 내에서의 또는 식물 상에서의 장벽 또는 다른 방어적 형성을 포함한다.
화학식 I의 화합물의 바람직한 적용 방법으로는 엽면 적용이 있다. 적용 빈도 및 적용률은 상응하는 병원체의 횡행 위험에 따라 달라진다. 그러나, 화학식 I의 화합물은 또한 액상 제형에 의한 식물의 장소의 관주에 의해, 또는 예를 들어 과립 형태로 토양에 고체 형태의 화합물을 적용함에 의해 (토양 적용) 토양을 통하여 뿌리를 관통하여 식물에 침투할 수 있다 (전신 작용(systemic action)). 침수 벼(water rice)의 작물에 있어서 그러한 입제가 침수된 논에 적용될 수 있다.
화학식 I의 화합물을 토양에서 나타나는 식물병원성 진균류뿐만 아니라 진균류 감염으로부터도 보호하기 위하여, 식물 번식 물질의, 특히 종자 및 식물 꺾꽂이 순(plant cuttings)(예컨대, 벼)의 처리를 위한 드레싱제(dressing agent)로서 사용하는 것이 또한 가능하다.
상기 번식 물질은 식재 전에 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물로 처리될 수 있으며, 예를 들어 종자는 파종되기 전에 드레싱될 수 있다. 본 발명에 따른 활성 성분은 또한 종자를 액상 제형에 함침시킴으로써 또는 종자를 고형 제형으로 코팅함으로써 곡물에 적용될 수 있다 (코팅). 본 조성물은 또한 상기 번식 물질이 식재 중일 때 식재 현장에, 예를 들어 파종 동안 파구(seed furrow)에 적용될 수 있다. 또한 본 발명은 식물 번식 물질의 그러한 처리 방법 및 그렇게 처리된 식물 번식 물질에 관한 것이다.
"식물 번식 물질"이라는 용어는 식물의 모든 생식 부위(generative part), 예를 들어 종자 또는 식물체의 영양 부위(vegetative part), 예컨대 꺾꽂이 순 및 괴경을 나타낸다. 이것은 엄밀한 의미에서의 종자와, 뿌리, 과실, 괴경, 구근, 근경, 및 식물체의 부분을 포함한다.
더욱이 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 관련 영역에서, 예를 들어 식품 저장에서 또는 위생 관리에서 목재 및 목재와 관련된 공업 제품을 포함하여 기술적 재료의 보호에서 진균류를 방제하는 데 사용될 수 있다.
게다가, 본 발명은 진균류 공격으로부터 비생물, 예를 들어 재목, 벽판 및 페인트를 보호하는 데 사용될 수 있다.
화학식 I의 화합물은 예를 들어 병원성의 진균류 및 진균류 벡터와, 식물병원성 세균 및 바이러스에 대하여 효과적이다. 이러한 병원성의 진균류 및 진균류 벡터와, 식물병원성 세균 및 바이러스로는 예를 들어 하기가 있다:
압시디아 코림비페라(Absidia corymbifera), 알테르나리아(Alternaria) 종(spp), 아파노마이세스(Aphanomyces) 종, 아스코키타(Ascochyta) 종, 아스페르길루스(Aspergillus) 종 (에이. 플라부스(A. flavus), 에이. 푸미가투스(A. fumigatus), 에이. 니둘란스(A. nidulans), 에이. 니게르(A. niger), 에이. 테루스(A. terrus)를 포함함), 아우레오바시듐(Aureobasidium) 종 (에이. 풀룰란스(A. pullulans)를 포함함), 블라스토마이세스 더마티티디스(Blastomyces dermatitidis), 블루메리아 그라미니스(Blumeria graminis), 브레미아 락투카에(Bremia lactucae), 보트리오스파에리아(Botryosphaeria) 종 (비. 도티데아(B. dothidea), 비. 옵투사(B. obtusa)를 포함함), 보트리티스(Botrytis) 종 (비. 시네레아(B. cinerea)를 포함함), 칸디다(Candida) 종 (씨. 알비칸스(C. albicans), 씨. 글라브라타(C. glabrata), 씨. 크루세이(C. krusei), 씨. 루시타니아에(C. lusitaniae), 씨. 파라프실로시스(C. parapsilosis), 씨. 트로피칼리스(C. tropicalis)를 포함함), 세팔로아스쿠스 프라그란스(Cephaloascus fragrans), 세라토시스티스(Ceratocystis) 종, 세르코스포라(Cercospora) 종 (씨. 아라키디콜라(C. arachidicola)를 포함함), 세르코스포리듐 페르소나툼(Cercosporidium personatum), 클라도스포륨(Cladosporium) 종, 클라비셉스 푸르푸레아(Claviceps purpurea), 콕시디오이데스 임미티스(Coccidioides immitis), 코클리오볼루스(Cochliobolus) 종, 콜레토트리쿰(Colletotrichum) 종 (씨. 무사에(C. musae)를 포함함), 크립토코쿠스 네오포르만스(Cryptococcus neoformans), 디아포르테(Diaporthe) 종, 디디멜라(Didymella) 종, 드레치슬레라(Drechslera) 종, 엘시노에(Elsinoe) 종, 에피더모피톤(Epidermophyton) 종, 에르위니아 아밀로보라(Erwinia amylovora), 에리시페(Erysiphe) 종 (이. 시코라세아룸(E. cichoracearum)을 포함함), 에우티파 라타(Eutypa lata), 푸사륨(Fusarium) 종 (에프. 쿨모룸(F. culmorum), 에프. 그라미네아룸(F. graminearum), 에프. 랑세티아에(F. langsethiae), 에프. 모닐리포르메(F. moniliforme), 에프. 옥시스포룸(F. oxysporum), 에프. 프롤리페라툼(F. proliferatum), 에프. 서브글루티난스(F. subglutinans), 에프. 솔라니(F. solani)를 포함함), 가에우만노마이세스 그라미니스(Gaeumannomyces graminis), 지베렐라 푸지쿠로이(Gibberella fujikuroi), 글로에오데스 포미게나(Gloeodes pomigena), 글로에오스포륨 무사룸(Gloeosporium musarum), 글로메렐라 신굴라테(Glomerella cingulate), 구이그나르디아 비드웰리이(Guignardia bidwellii), 김노스포란기움 주니페리-비르기니아나에(Gymnosporangium juniperi - virginianae), 헬민토스포륨(Helminthosporium) 종, 헤밀레이아(Hemileia) 종, 히스토플라스마(Histoplasma) 종 (에이치. 캅술라툼(H. capsulatum)을 포함함), 라에티사리아 푸시포르미스(Laetisaria fuciformis), 렙토그라피움 린드베르기(Leptographium lindbergi), 레베일룰라 타우리카(Leveillula taurica), 로포데르뮴 세디티오숨(Lophodermium seditiosum), 마이크로도키움 니발레(Microdochium nivale), 마이크로스포룸(Microsporum) 종, 모닐리니아(Monilinia) 종, 뮤코르(Mucor) 종, 마이코스파에렐라(Mycosphaerella) 종 (엠. 그라미니콜라(M. graminicola), 엠. 포미(M. pomi)를 포함함), 온코바시디움 테오브로마에온(Oncobasidium theobromaeon), 오피오스토마 피세아에(Ophiostoma piceae), 파라콕시디오이데스(Paracoccidioides) 종, 페니실륨(Penicillium) 종 (피. 디기타툼(P. digitatum), 피. 이탈리쿰(P. italicum)을 포함함), 페트리엘리듐(Petriellidium) 종, 페로노스클레로스포라(Peronosclerospora) 종 (피. 마이디스(P. maydis), 피. 필리피넨시스(P. philippinensis) 및 피. 소르기(P. sorghi)를 포함함), 페로노스포라(Peronospora) 종, 파에오스파에리아 노도룸(Phaeosphaeria nodorum), 파코프소라 파키리지(Phakopsora pachyrhizi), 펠리누스 이그니아루스(Phellinus igniarus), 피알로포라(Phialophora) 종, 포마(Phoma) 종, 포몹시스 비티콜라(Phomopsis viticola), 피토프토라(Phytophthora) 종 (피. 인페스탄스(P. infestans)를 포함함), 플라스모파라(Plasmopara) 종 (피. 할스테디이(P. halstedii), 피. 비티콜라(P. viticola)를 포함함), 플레오스포라(Pleospora) 종, 포도스파에라(Podosphaera) 종 (피. 류코트리카(P. leucotricha)를 포함함), 폴리믹사 그라미니스(Polymyxa graminis), 폴리믹사 베타에(Polymyxa betae), 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides), 슈도모나스(Pseudomonas) 종, 슈도페로노스포라(Pseudoperonospora) 종 (피. 쿠벤시스(P. cubensis), 피. 후물리(P. humuli)를 포함함), 슈도페지자 트라케이필라(Pseudopeziza tracheiphila), 푸시니아(Puccinia) 종 (피. 호르데이(P. hordei), 피. 레콘디타(P. recondita), 피. 스트리이포르미스(P. striiformis), 피. 트리티시나(P. triticina)를 포함함), 피레노페지자(Pyrenopeziza) 종, 피레노포라(Pyrenophora) 종, 피리쿨라리아(Pyricularia) 종 (피. 오리자에(P. oryzae)를 포함함), 피튬(Pythium) 종 (피. 울티뭄(P. ultimum)을 포함함), 라물라리아(Ramularia) 종, 리족토니아(Rhizoctonia) 종, 리조뮤코르 푸실루스(Rhizomucor pusillus), 리조푸스 아리주스(Rhizopus arrhizus), 린코스포륨(Rhynchosporium) 종, 세도스포륨(Scedosporium) 종 (에스. 아피오스페르뭄(S. apiospermum) 및 에스. 프롤리피칸스(S. prolificans)를 포함함), 쉬조티륨 포미(Schizothyrium pomi), 스클레로티니아(Sclerotinia) 종, 스클레로튬(Sclerotium) 종, 셉토리아(Septoria) 종 (에스. 노도룸(S. nodorum), 에스. 트리티시(S. tritici)를 포함함), 스파에로테카 마쿨라리스(Sphaerotheca macularis), 스파에로테카 푸스카(Sphaerotheca fusca) (스파에로테카 풀리기네아(Sphaerotheca fuliginea)), 스포로토릭스(Sporothorix) 종, 스타고노스포라 노도룸(Stagonospora nodorum), 스템필륨(Stemphylium) 종, 스테레움 히르수툼(Stereum hirsutum), 타나테포루스 쿠쿠메리스(Thanatephorus cucumeris), 티엘라비옵시스 바시콜라(Thielaviopsis basicola), 틸레티아(Tilletia) 종, 트리코더마(Trichoderma) 종 (티. 하르지아눔(T. harzianum), 티. 슈도코닝기이(T. pseudokoningii), 티. 비리데(T. viride)를 포함함), 트리코피톤(Trichophyton) 종, 티풀라(Typhula) 종, 운시눌라 네카토르(Uncinula necator), 우로시스티스(Urocystis) 종, 우스틸라고(Ustilago) 종, 벤투리아(Venturia) 종 (브이. 이나에쿠알리스(V. inaequalis)를 포함함), 베르티실륨(Verticillium) 종, 및 잔토모나스(Xanthomonas) 종.
본 발명에 따른 조성물이 사용될 수 있는 유용한 식물체의 작물은 다년생 및 한해살이 작물, 예컨대 베리 식물체, 예를 들어 블랙베리, 블루베리, 크랜베리, 라즈베리, 및 딸기; 곡류, 예를 들어 보리, 옥수수 (콘), 기장, 귀리, 쌀, 호밀, 수수 라이밀(sorghum triticale) 및 밀; 섬유 식물체, 예를 들어 면화, 아마, 대마, 황마 및 사이잘; 농작물, 예를 들어 사탕무 및 사료용 비트, 커피, 홉, 겨자, 평지 (카놀라), 양귀비, 사탕수수, 해바라기, 차 및 담배; 과실 나무, 예를 들어, 사과, 살구, 아보카도, 바나나, 체리, 감귤류, 승도복숭아, 복숭아, 배 및 자두; 그래스, 예를 들어 버뮤다 그래스(Bermuda grass), 블루그래스(bluegrass), 벤트그래스(bentgrass), 센티피드 그래스(centipede grass), 페스큐(fescue), 라이그래스(ryegrass), 세인트 아우구스틴 그래스(St. Augustine grass) 및 조이시아 그래스(Zoysia grass); 허브, 예컨대 바질, 서양지치, 차이브(chive), 고수, 라벤더, 로바지(lovage), 민트, 오레가노, 파슬리, 로즈마리, 세이지 및 타임; 콩과 식물, 예를 들어 콩, 렌틸, 완두콩 및 대두; 견과류, 예를 들어 아몬드, 캐슈, 그라운드 너트(ground nut), 헤즐넛(hazelnut), 땅콩, 피칸, 피스타치오 및 호두; 팜, 예를 들어 오일 팜; 관상용 식물(ornamental), 예를 들어 꽃, 관목 및 나무; 기타 나무, 예를 들어, 카카오, 코코넛, 올리브 및 고무; 야채, 예를 들어 아스파라거스, 가지, 브로콜리, 양배추, 당근, 오이, 마늘, 상추, 매로우(marrow), 멜론, 오크라(okra), 양파, 페퍼(pepper), 감자, 호박, 루바브(rhubarb), 시금치 및 토마토; 및 바인(vine), 예를 들어 포도를 포함한다.
작물은 천연적으로 나타나거나, 통상적인 교배 방법에 의해 수득되거나, 유전 공학에 의해 수득되는 작물인 것으로 이해되어야 한다. 작물은 소위 아웃풋 형질(output trait) (예를 들어, 향상된 보관 안정성, 더 높은 영양가 및 개선된 풍미)을 포함하는 작물을 포함한다.
작물은 ALS-, EPSPS-, GS-, HPPD- 및 PPO-억제제와 같은 제초제 부류 또는 브로목시닐과 같은 제초제에 대하여 내용성으로 된 작물을 또한 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 통상적인 교배 방법에 의해 이미다졸리논류, 예를 들어 이마자목스에 대하여 내용성으로 된 작물의 일례로는 클리어필드(Clearfield)® 여름 카놀라가 있다. 유전 공학적 방법에 의해 제초제에 대하여 내용성으로 된 작물의 예는 상표명 라운드업레디(RoundupReady)®, 헤르쿨렉스(Herculex) I® 및 리버티링크(LibertyLink)®로 구매가능한 글리포세이트- 및 글루포시네이트-저항성 옥수수 변종을 포함한다.
작물은 또한 유해한 곤충에 대하여 자연적으로 저항성이거나 저항성으로 된 것으로 이해되어야 한다. 예를 들어 이것은 예를 들어 독소-생산균으로부터 공지된 바와 같은 1가지 이상의 선택적 작용 독소를 합성할 수 있게 하기 위하여 재조합 DNA 기술을 이용함으로써 형질전환된 식물체를 포함한다. 발현될 수 있는 독소의 예는 δ-내독소, 영양 살곤충 단백질(vegetative insecticidal protein; Vip), 세균 군체형성 선충(bacteria colonising nematode)의 살곤충 단백질, 및 전갈, 거미, 말벌 및 진균류에 의해 생성되는 독소를 포함한다.
바실루스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis) 독소를 발현하도록 변형된 작물의 예로는 Bt 옥수수 넉아웃(KnockOut)® (신젠타 시즈(Syngenta Seeds))이 있다. 살곤충제 저항성을 코딩하고 따라서 1가지 초과의 독소를 발현하는 1가지 초과의 유전자를 포함하는 작물의 예로는 VipCot® (신젠타 시즈)가 있다. 작물 또는 이의 종자 물질은 또한 다수의 유형의 해충에 대하여 저항성일 수 있다 (유전자 변형에 의해 생성될 때의 소위 스태킹된(stacked) 트랜스제닉 이벤트(transgenic event). 예를 들어, 식물은 살곤충 단백질을 발현하는 능력을 가질 수 있으며 이와 동시에 제초제 내용성일 수 있다 (예를 들어 헤르쿨렉스 I® (다우 아그로사이언시즈(Dow AgroSciences), 파이오니어 하이-브레드 인터내셔널(Pioneer Hi-Bred International))).
화학식 I의 화합물은 비변형된 형태로 또는 바람직하게는 제형화 분야에서 통상적으로 이용되는 담체 및 아쥬반트와 함게 사용될 수 있다.
따라서 본 발명은 또한 화학식 I의 화합물 및 불활성 담체를 포함하는, 식물병원성 미생물을 방제하여 이로부터 보호하기 위한 조성물, 및 식물병원성 미생물이 유용한 식물체에 횡행하는 것을 방제하거나 예방하는 방법에 관한 것이며, 여기서, 활성 성분으로서 화학식 I의 화합물과, 불활성 담체를 포함하는 조성물이 식물체, 이의 부분 또는 이의 장소에 적용된다.
이것을 위하여 화학식 I의 화합물 및 불활성 담체는 편리하게는 공지된 방식으로, 유화성 농축물, 코팅성 페이스트, 직접적으로 스프레이가능하거나 희석가능한 용액, 묽은 에멀젼, 습윤성 분말, 용해성 분말, 분진, 과립, 및 또한 캡슐화제(encapsulation), 예를 들어 중합체성 물질 중의 것으로 제형화된다. 조성물의 유형과 마찬가지로, 적용 방법, 예컨대 스프레이, 분무, 더스팅(dusting), 살포, 코팅 또는 붓기가 의도된 목적 및 우세한 상황에 따라 선택된다. 또한 조성물은 추가의 아쥬반트, 예컨대 안정제, 소포제, 점도 조절제, 결합제 또는 점착성 부여제와, 비료, 미량영양소 도너(donor) 또는 특별한 효과를 수득하기 위한 다른 제형을 함유할 수 있다.
적합한 담체 및 아쥬반트 (보조제)는 고체 또는 액체일 수 있으며, 제형화 기술에 유용한 물질, 예를 들어 천연 또는 재생 미네랄 물질, 용매, 분산제, 습윤제, 점착성 부여제, 증점제, 결합제 또는 비료이다. 그러한 담체는 예를 들어 국제 공개 제97/33890호에 기술되어 있다.
화학식 I의 화합물과, 요망될 경우 고형 또는 액상 아쥬반트를 포함하는 제형, 즉 조성물이 공지된 방식으로, 전형적으로는 본 화합물을 증량제, 예를 들어 용매, 고형 담체 및 임의로 표면-활성 화합물 (계면활성제)과 친밀하게 혼합하고/하거나 분쇄함으로써 제조된다.
농화학적 제형은 보통은 0.1 내지 99 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 95 중량%의 화학식 I의 화합물, 99.9 내지 1 중량%, 바람직하게는 99.8 내지 5 중량%의 고형 또는 액상 아쥬반트, 및 0 내지 25 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 25 중량%의 계면활성제를 함유한다.
농축물로서의 상품을 제형화하는 것이 바람직한 반면, 최종 사용자는 보통 묽은 제형을 사용할 것이다.
유리한 적용률은 보통 헥타르(ha)당 5 g 내지 2 kg의 활성 성분(active ingredient; a.i.), 바람직하게는 10 g 내지 1 kg의　a.i./ha, 가장 바람직하게는 20 g 내지 600 g의　a.i./ha이다. 종자 관주제(drenching agent)로서 사용될 때, 편리한 적용률은 종자 1 kg당 활성 물질 10 mg 내지 1 g이다. 요망되는 작용을 위한 적용률은 실험에 의해 결정될 수 있다. 이것은 예를 들어 작용의 유형, 유용한 식물의 발달기, 및 적용 (위치, 타이밍, 적용 방법)에 따라 달라지며, 이러한 파라미터 때문에 넓은 한계치 내에서 달라질 수 있다.
보통, 작물의 관리에서, 재배자는 본 발명의 화합물에 더하여 1가지 이상의 다른 농경용 화학물질(agronomic chemical)을 사용할 것이다. 농경용 화학물질의 예는 살충제, 예컨대 살비제, 살균제, 살진균제, 제초제, 살곤충제, 살선충제와, 식물 영양소 및 식물 비료를 포함한다.
따라서 본 발명은 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물을 1가지 이상의 살충제, 식물 영양소 또는 식물 비료와 함께 포함하는 조성물을 제공한다. 당해 조합은 또한 임의의 수단, 예를 들어 통상적인 교배 또는 유전자 변형을 이용하여 식물 내에 포함되는 특정한 식물 형질을 포함할 수 있다. 그러한 조성물은 또한 상기에 기술된 바와 같이 1가지 이상의 불활성 담체를 함유할 수 있다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물을 1가지 이상의 살충제, 식물 영양소 또는 식물 비료와 함께 포함하는 조성물의 용도를 제공한다. 당해 조합은 또한 임의의 수단, 예를 들어 통상적인 교배 또는 유전자 변형을 이용하여 식물 내에 포함되는 특정한 식물 형질을 포함할 수 있다.
식물 영양소 또는 식물 비료의 적합한 예로는 황산칼슘(CaSO4), 질산칼슘(Ca(NO3)2.4H2O), 탄산칼슘(CaCO3), 질산칼륨(KNO3), 황산마그네슘(MgSO4), 인산수소칼륨(KH2PO4), 황산망간(MnSO4), 황산구리(CuSO4), 황산아연(ZnSO4), 염화니켈(NiCl2), 황산코발트(CoSO4), 수산화칼륨(KOH), 염화나트륨(NaCl), 붕산(H3BO3) 및 이의 금속염(Na2MoO4)이 있다. 영양소는 각각 5 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 25 중량% 또는 15 중량% 내지 20 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 바람직한 추가의 영양소로는 우레아((NH2)2CO), 멜라민(C3H6N6), 산화칼륨(K2O), 및 무기 질산염이 있다. 가장 바람직한 추가의 식물 영양소는 산화칼륨이다. 바람직한 추가의 영양소가 우레아일 경우, 이것은 일반적으로 1 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 2 중량% 내지 10 중량% 또는 3 중량% 내지 7 중량%의 양으로 존재한다.
살충제의 적합한 예로는 비환식 아미노산(acycloamino acid) 살진균제, 지방족 질소 살진균제, 아미드 살진균제, 아닐리드 살진균제, 항생제 살진균제, 방향족 살진균제, 비소 함유(arsenical) 살진균제, 아릴 페닐 케톤 살진균제, 벤즈아미드 살진균제, 벤즈아닐리드 살진균제, 벤즈이미다졸 살진균제, 벤조티아졸 살진균제, 식물성 살진균제, 가교 디페닐 살진균제, 카르바메이트 살진균제, 카르바닐레이트 살진균제, 코나졸 살진균제, 구리 살진균제, 디카르복스이미드 살진균제, 디니트로페놀 살진균제, 디티오카르바메이트 살진균제, 디티올란 살진균제, 푸라미드 살진균제, 푸라닐리드 살진균제, 히드라지드 살진균제, 이미다졸 살진균제, 수은 살진균제, 모르폴린 살진균제, 유기인 살진균제, 유기주석 살진균제, 옥사티인 살진균제, 옥사졸 살진균제, 페닐술파미드 살진균제, 폴리술피드 살진균제, 피라졸 살진균제, 피리딘 살진균제, 피리미딘 살진균제, 피롤 살진균제, 4차 암모늄 살진균제, 퀴놀린 살진균제, 퀴논 살진균제, 퀴녹살린 살진균제, 스트로빌루린 살진균제, 술폰아닐리드 살진균제, 티아디아졸 살진균제, 티아졸 살진균제, 티아졸리딘 살진균제, 티오카르바메이트 살진균제, 티오펜 살진균제, 트리아진 살진균제, 트리아졸 살진균제, 트리아졸피리미딘 살진균제, 우레아 살진균제, 발린아미드 살진균제, 아연 살진균제, 벤조일우레아류, 카르바메이트류, 클로로니코티닐류, 디아실히드라진류, 디아미드류, 피프롤류, 마크롤리드류, 니트로이민류, 니트로메틸렌류, 유기염소류, 유기인산염류, 유기규소류, 유기주석류, 페닐피라졸류, 인산 에스테르류, 피레트로이드류, 스피노신류, 테트람산 유도체류, 테트론산 유도체류, 항생제 살선충제, 아베르멕틴 살선충제, 식물성 살선충제, 카르바메이트 살선충제, 옥심 카르바메이트 살선충제, 유기인 살선충제, 선충포식성(nematophagous) 진균류 또는 세균, 아미드 제초제, 아닐리드 제초제, 비소 함유 제초제, 아릴알라닌 제초제, 아릴옥시페녹시프로피오닉 제초제, 벤조푸라닐 제초제, 벤조산 제초제, 벤조티아졸 제초제, 벤조일시클로헥산디온 제초제, 카르바메이트 제초제, 카르바닐레이트 제초제, 클로로아세트아닐리드 제초제, 클로로트리아진 제초제, 시클로헥센 옥심 제초제, 시클로프로필이속사졸 제초제, 디카르복스이미드 제초제, 디니트로아닐린 제초제, 디니트로페놀 제초제, 디페닐 에테르 제초제, 디티오카르바메이트 제초제, 플루오로알킬트리아진 제초제, 할로겐화 지방족 제초제, 이미다졸리논 제초제, 무기 제초제, 메톡시트리아진 제초제, 메틸티오트리아진 제초제, 니트릴 제초제, 니트로페닐 에테르 제초제, 유기인 제초제, 옥사디아졸론 제초제, 옥사졸 제초제, 페녹시 제초제, 페녹시아세틱 제초제, 페녹시부티릭 제초제, 페녹시프로피오닉 제초제, 페닐렌디아민 제초제, 페닐우레아 제초제, 프탈산 제초제, 피콜린산 제초제, 피라졸 제초제, 피리다진 제초제, 피리다지논 제초제, 피리딘 제초제, 피리미딘디아민 제초제, 피리미디닐옥시벤질아민 제초제, 피리미디닐술포닐우레아 제초제, 4차 암모늄 제초제, 퀴놀린카르복실산 제초제, 술폰아미드 제초제, 술폰아닐리드 제초제, 술포닐우레아 제초제, 티아디아졸릴우레아 제초제, 티오아미드 제초제, 티오카르바메이트 제초제, 티오카르보네이트 제초제, 티오우레아 제초제, 트리아진 제초제, 트리아지논 제초제, 트리아지닐술포닐우레아 제초제, 트리아졸 제초제, 트리아졸론 제초제, 트리아졸로피리미딘 제초제, 우라실 제초제, 우레아 제초제, 미생물, 식물 추출물, 페로몬, 거대생물(macrobial) 및 기타 생물학적 제제(biological)가 있다.
하기의 비제한적 실시예는 본 발명을 한정하지 않고서 상기 본 발명을 더 상세하게 예시한다. 당업자라면 반응물에 관하여 그리고 반응 조건 및 기술에 관하여 절차로부터의 적절한 변화를 즉시 인식할 것이다. 본원에 언급된 모든 참고 문헌은 그 전체가 참고로 포함된다.
합성 실시예
국제 공개 제12/146125호 (제370면 내지 제378면)에 설명된 것과 유사한 기술 및 당업자에게 공지된 추가의 기술, 예를 들어 국제 공개 제08/101682호 (제22면 내지 제33면)에서 발견되는 바와 같은 것을 이용하여 화학식 I의 화합물을 제조할 수 있다.
(2 R )-1- 프로폭시프로판 -2-올의 제조
Figure pct00015
불활성 분위기 (Ar) 하에서 THF (400 mL) 및 수소화나트륨 (12 g, 490 mmol, 5 당량)의 빙조 냉각된 용액에 1-프로판올 (40 mL, 490 mmol, 5 당량)을 적가하였다. 빙조를 제거하고, 반응 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반시키고, 그 후 (2R)-2-메틸옥시란 (5.8 g, 99 mmol)을 적가하고, 반응물을 50℃에서 가열 하에 18시간 동안 교반시켰다. 이 시간 후에, GC-MS 및 NMR은 출발 재료가 소비되었음을 나타냈으며, 반응 혼합물을 실온에 도달시킨 후 수성 NH4Cl 용액으로 켄칭하고(quenching), 디클로로메탄으로 추출하였다. 유기층을 무수 Na2SO4로 건조시키고, 여과시켰다. 용매를 30℃에서 진공 (200 mbar 미만으로 강하하지 않음)에서 제거하였으며, 이는 표제 화합물 (4.4 g, 38% 수율)을 황색 액체로서 제공하였다.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) 4.00 - 3.87 (1H, m) 3.50 - 3.40 (m, 3H), 3.30 - 3.20 (m, 1H), 2.64 (d, 1H), 1.61 (m, 2H), 1.12 (d, 3H), 0.95 (t, 3H)
N'-[5- 브로모 -2- 메틸 -6-[(1 S )-1- 메틸 -2- 프로폭시 - 에톡시 ]-3- 피리딜 ]-N-에틸-N-메틸-포름아미딘의 제조
Figure pct00016
불활성 분위기 (Ar) 하에 실온에서 THF (15 mL) 중 N'-(5-브로모-6-히드록시-2-메틸-3-피리딜)-N-에틸-N-메틸-포름아미딘 (0.75 g, 2.8 mmol)의 교반 현탁물에 (2R)-1-프로폭시프로판-2-올 (0.36 g, 3 mmol, 1.1 당량) 및 트리페닐포스핀 (0.80 g, 3 mmol, 1.1 당량)을 첨가하였다. 온도를 40℃ 미만으로 유지하면서 이 혼합물에 DIAD (디이소프로필 디아조디카르복실레이트) (0.60 mL, 3 mmol, 1.1 당량)를 10분에 걸쳐 적가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 24시간 동안 교반시켰다. 이 시간 후에, LC-MS는 출발 재료가 거의 소비되었음을 나타냈으며, 반응 혼합물을 물 (40 mL)로 켄칭하였다. 수상을 에틸 아세테이트 (3x50 mL)로 추출하였다. 유기층을 무수 Na2SO4로 건조시키고, 여과시켰다. 용매를 진공에서 제거하여 갈색 잔사를 제공하고, 이를 예비 역상 크로마토그래피로 정제하여 요망되는 것 (0.10 g, 10% 수율)을 수득하였다.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) 7.45 - 7.30 (브로드(broad) s, 1H), 7.24 (s, 1H), 5.40 - 5.30 (m, 1H), 3.70 - 3.60 (m, 1H), 3.55 - 3.45 (m, 3H), 3.45 - 3.30 (브로드 m, 2H), 3.00 (s, 3H), 2.35 (s, 3H), 1.65 - 1.50 (m, 2H), 1.35 (m, 3H), 1.20 (m, 3H), 0.90 (t, 3H).
N'-[5- 브로모 -2- 메틸 -6-[(1 R )-1- 메틸 -2- 프로폭시 - 에톡시 ]-3- 피리딜 ]-N-에틸-N-메틸-포름아미딘의 제조
Figure pct00017
불활성 분위기 (Ar) 하에서 DMF (4 mL) 중 (2R)-1-프로폭시프로판-2-올 (0.103 g, 0.88 mmol, 1.2 당량)의 빙조 냉각 용액에 포타슘 tert 부톡시드 (0.25 g, 2.19 mmol, 3 당량) 및 트리페닐포스핀 (0.14 g, 0.55 mmol, 1.5 당량)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 20분 동안 교반시킨 후 N'-(5-브로모-6-플루오로-2-메틸-3-피리딜)-N-에틸-N-메틸-포름아미딘 (0.20 g, 0.73 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 4시간 동안 교반시키고, 완료시에 물로 켄칭하였다. 수상을 에틸 아세테이트 (2x50 mL)로 추출하였다. 유기층들을 조합하고, 물 (3x50 mL)로 세척하고, 무수 Na2SO4로 건조시키고, 여과시켰다. 용매를 진공에서 제거하여 갈색 잔사를 제공하고, 이를 예비 역상 크로마토그래피로 정제하여 요망되는 화합물 (0.130 g, 13% 수율)을 수득하였다.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) 7.45 - 7.30 (브로드 s, 1H), 7.24 (s, 1H), 5.40 - 5.30 (m, 1H), 3.70 - 3.60 (m, 1H), 3.55 - 3.45 (m, 3H), 3.50 - 3.30 (브로드 m, 2H), 3.00 (s, 3H), 2.35 (s, 3H), 1.65 - 1.50 (m, 2H), 1.35 (m, 3H), 1.20 (m, 3H), 0.90 (t, 3H).
N'-[5- 브로모 -2- 메틸 -6-(1- 메틸 -2- 프로폭시 - 에톡시 )-3- 피리딜 ]-N-에틸-N- 메 틸-포름아미딘의 제조
Figure pct00018
불활성 분위기 (Ar) 하에서 실온에서 THF (30 mL) 중 N'-(5-브로모-6-히드록시-2-메틸-3-피리딜)-N-에틸-N-메틸-포름아미딘 (6.0 g, 22.05 mmol)의 교반 현탁물에 1-프로폭시프로판-2-올 (3.53 mL, 26.46 mmol, 1.2 당량) 및 트리페닐포스핀 (6.94 g, 26.46 mmol, 1.2 당량)을 첨가하였다. 온도를 40℃ 미만으로 유지하면서 이 혼합물에 DIAD (디이소프로필 디아조디카르복실레이트) (5.21 mL, 26.46 mmol, 1.2 당량)를 10분에 걸쳐 적가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 1.5시간 동안 교반시켰다. 이 시간 후, LC-MS는 출발 재료가 소비되었음을 나타냈으며, 반응 혼합물을 진공에서 농축시켰다. 헵탄을 잔사에 첨가하고, 혼합물을 빙조로 냉각시켜 트리페닐포스핀 옥시드를 재결정화하였다. 갈색 잔사를 콤비플래시 컬럼 크로마토그래피 (실리카 겔, 헵탄/에틸 아세테이트, v/v = 90/10 내지 4/1)로 정제하였다. 순수 화합물을 함유하는 분획을 수집하고, 진공에서 농축시켜 표제 화합물 (7.80 g, 95% 수율)을 연한 황색의 오일로서 제공하였다.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) 7.45 - 7.30 (브로드 s, 1H), 7.24 (s, 1H), 5.40 - 5.30 (m, 1H), 3.70 - 3.60 (m, 1H), 3.55 - 3.45 (m, 3H), 3.45 - 3.30 (브로드 m, 2H), 3.00 (s, 3H), 2.35 (s, 3H), 1.65 - 1.50 (m, 2H), 1.35 (m, 3H), 1.20 (m, 3H), 0.90 (t, 3H).
N'-[5- 시아노 -2- 메틸 -6-(1- 메틸 -2- 프로폭시 - 에톡시 )-3- 피리딜 ]-N-에틸-N- 메 틸-포름아미딘의 제조
Figure pct00019
불활성 분위기 (Ar) 하에서 DMF (1 mL) 중 N'-[5-브로모-2-메틸-6-(1-메틸-2-프로폭시-에톡시)-3-피리딜]-N-에틸-N-메틸-포름아미딘 (0.25 g, 0.67 mmol)의 교반 용액에 시안화아연 (0.087 g, 0.74 mmol, 1.1 당량) 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (0.23 g, 0.20 mmol, 0.3 당량)을 첨가하고, 반응 혼합물을 120℃에서 가열 하에 18시간 동안 교반시켰다. 이 시간 후에, TLC 및 LC-MS는 출발 재료가 소비되었음을 나타냈으며, 반응 혼합물을 실온에 도달시킨 후 물로 켄칭하였다. 수상을 에틸 아세테이트 (2x30 mL)로 추출하였다. 유기층을 염수 (3x50 mL)로 세척하고, 무수 Na2SO4로 건조시키고, 여과시켰다. 용매를 진공에서 제거하여 갈색 잔사를 제공하고, 이를 콤비플래시 컬럼 크로마토그래피 (실리카 겔, 헵탄/에틸 아세테이트, v/v = 90/10 내지 70/30)로 정제하였다. 순수 화합물을 함유하는 분획을 수집하고, 진공에서 농축시켜 표제 화합물 (0.207 g, 97% 수율)을 무색 오일로서 제공하였다.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) 7.45 - 7.30 (브로드 s, 1H), 7.20 (s, 1H), 5.50 - 5.40 (m, 1H), 3.70 - 3.60 (m, 1H), 3.55 - 3.40 (m, 3H), 3.45 - 3.30 (브로드 m, 2H), 3.00 (s, 3H), 2.40 (s, 3H), 1.65 - 1.50 (m, 2H), 1.35 (m, 3H), 1.20 (m, 3H), 0.90 (t, 3H).
3- 클로로 -6- 메틸 -5-니트로-피리딘-2-올의 제조
Figure pct00020
불활성 분위기 (Ar) 하에서 아세토니트릴 (5 mL) 중 6-메틸-5-니트로-피리딘-2-올 (0.50 g, 3.24 mmol)의 빙조 냉각 현탁물에 N-클로로숙신이미드 (0.43 g, 3.24 mmol, 1 당량)를 일부씩 첨가하였다. 반응 혼합물을 67℃에서 가열 하에 20시간 동안 교반시켰다. 이 시간 후에, LC-MS는 출발 재료가 소비되었음을 나타냈으며, 반응 혼합물을 0℃까지 냉각시키고, 침전물을 여과시켜 표제 화합물 (0.36g, 48% 수율)을 베이지색-백색 고형물로서 제공하였다.
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ (ppm) 8.5 (s, 1H), 2.7 (s, 3H).
5- 클로로 -2- 메틸 -3-니트로-6-(o- 톨릴메톡시 )피리딘의 제조
Figure pct00021
불활성 분위기 (Ar) 하에서 실온에서 THF (100 mL) 중 o-톨릴메탄올 (3.99 g, 32.1 mmol, 1.2 당량)의 교반 용액에 3-클로로-6-메틸-5-니트로-피리딘-2-올 (5.30g, 26.7 mmol) 및 트리페닐포스핀 (8.41 g, 32.1 mmol, 1.2 당량)을 첨가하였다. 온도를 40℃ 미만으로 유지하면서 이 혼합물에 DIAD (디이소프로필 디아조디카르복실레이트) (6.58 mL, 33.4 mmol, 1.25 당량)를 10분에 걸쳐 적가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 16시간 동안 교반시켰다. 이 때, LC-MS는 출발 재료가 소비되었음을 나타냈으며, 반응 혼합물을 물 (20 mL)로 켄칭하였다. 침전물이 형성되었으며, 이를 여과시키고, 메탄올/물 (v/v = 5/1)의 혼합물로 세척하고, 톨루엔에 현탁시키고, 진공에서 농축시켜 표제 화합물 (5.28g, 47% 수율)을 황색 고형물로서 제공하였다.
1H NMR (400 MHz, DMSO): δ (ppm) = 8.60 (s, 1H), 7.45 (d, 1H), 7.30 - 7.20 (m, 3H), 5.50 (s, 2H), 2.70 (s, 3H), 2.35 (s, 3H).
6- 벤질옥시 -5- 클로로 -2- 메틸 -피리딘-3- 아민의 제조
Figure pct00022
THF (5 mL) 중의, 10%의 탄소 상의 백금 (12 mg, 0.062 mmol), 2-벤질옥시-3-클로로-6-메틸-5-니트로-피리딘 (250 mg, 0.90 mmol)의 용액을 3 바(bar)의 수소 (3 당량, 2.70 mmol) 압력 하에 두고, 반응물을 37℃에서 18시간 동안 교반시켰다. 이 시간 후에, TLC는 출발 재료가 소비되었음을 나타냈다. 반응 혼합물을 여과시키고, 잔사를 메탄올로 세척하였다. 유기층을 농축시켜 표제 화합물 (0. 216 g, 97% 수율)을 제공하고, 이를 추가의 정제 없이 사용하였다.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) 7.50 - 7.45 (m, 1H), 7.25 - 7.15 (m, 3H), 7.0 (s, 1H), 5.35 (s, 2H), 3.40 - 3.10 (브로드 s, 2H), 2.42 (s, 3H), 2.30 (s, 3H).
N'-(5- 클로로 -6-히드록시-2- 메틸 -3- 피리딜 )-N-에틸-N- 메틸 - 포름아미딘의 제조
Figure pct00023
디클로로메탄 (70 mL) 중 N-에틸-N-메틸-포름아미드 (1.29 g, 14.76 mmol, 1.1 당량)의 용액에 옥시염화인 (1.38 mL, 14.76 mmol, 1.1 당량)을 첨가하였다. 상기 용액을 실온에서 1.5시간 동안 교반시키고, 그 후 디클로로메탄 (10 mL) 중 5-클로로-2-메틸-6-(o-톨릴메톡시)피리딘-3-아민 (3.52 g, 13.41 mmol)의 용액을 적가하였다. 실온에서 20시간 동안 교반시킨 후 고형물을 여과시키고 디클로로메탄으로 세척하였다. 잔사를 콤비플래시 컬럼 크로마토그래피 (실리카 겔, 디클로로메탄 / 메탄올 + 5% 트리에틸아민 v/v = 10/0 내지 9/1)로 정제하였다. 당해 화합물을 함유하는 분획을 수집하고, 진공에서 농축시켜 표제 화합물 (2.52 g, 82 % 수율)을 황색 고형물로서 제공하였다.
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ (ppm) 7.65 - 7.50 (브로드 s, 1H), 3.50 - 3.30 (브로드 s, 1H), 3.0 (s, 2H), 2.25 (s, 3H), 1.35 (m, 3H), 1.25 (m, 3H).
N'-[5- 클로로 -2- 메틸 -6-(1- 메틸 -2- 프로폭시 - 에톡시 )-3- 피리딜 ]-N-에틸-N- 메 틸-포름아미딘의 제조
Figure pct00024
불활성 분위기 (Ar) 하에서 실온에서 THF (10 mL) 중 N'-(5-클로로-6-히드록시-2-메틸-3-피리딜)-N-에틸-N-메틸-포름아미딘 (0.25 g, 1.10 mmol)의 교반 용액에 1-프로폭시프로판-2-올 (0.14 g, 1.21 mmol, 1.1 당량) 및 트리페닐포스핀 (0.32 g, 1.21 mmol, 1.1 당량)을 첨가하였다. 온도를 40℃ 미만으로 유지하면서 이 혼합물에 DIAD (디이소프로필 디아조디카르복실레이트) (0.24 mL, 1.21 mmol, 1.1 당량)를 10분에 걸쳐 적가하였다. 반응 혼합물을 60℃에서 가열 하에 16시간 동안 교반시켰다. 이 시간 후에, 트리페닐포스핀 (0.15 g, 0.55 mmol, 0.5 당량) 및 DIAD (디이소프로필 디아조디카르복실레이트) (0.11 mL, 0.55 mmol, 0.5 당량)를 다시 첨가하고, 반응 혼합물을 9시간 동안 추가로 교반시켰다. 반응 혼합물을 실온에 도달시킨 후 물 (10 mL) 및 2 M NaOH 수용액 (2 mL)으로 켄칭하였다. 수상을 에틸 아세테이트 (1x25 mL)로 추출하였다. 유기층들을 조합하고, 무수 Na2SO4로 건조시키고, 여과시켰다. 용매를 진공에서 제거하여 갈색 잔사를 제공하고, 이를 콤비플래시 컬럼 크로마토그래피 (실리카 겔, 헵탄/에틸 아세테이트, v/v = 9/1 내지 1/1)로 정제하였다. 순수 화합물을 함유하는 분획을 수집하고, 진공에서 농축시켜 표제 화합물 (0.19 g, 53% 수율)을 황색 오일로서 제공하였다.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) 7.45 - 7.30 (브로드 s, 1H), 7.05 (s, 1H), 5.40 - 5.30 (m, 1H), 3.70 - 3.60 (m, 1H), 3.55 - 3.40 (m, 3H), 3.45 - 3.30 (브로드 m, 2H), 3.00 (s, 3H), 2.35 (s, 3H), 1.65 - 1.50 (m, 2H), 1.35 (m, 3H), 1.20 (m, 3H), 0.85 (t, 3H).
5- 브로모 -2- 메틸 -6-(1- 메틸 -2- 프로폭시 - 에톡시 )-3-니트로-피리딘의 제조
Figure pct00025
불활성 분위기 (Ar) 하에서 실온에서 THF (0.08 mL) 중 3-브로모-6-메틸-5-니트로-피리딘-2-올 (0.23 g, 1 mmol)의 교반 현탁물에 1-프로폭시프로판-2-올 (0.15 g, 1.2 mmol, 1.2 당량) 및 트리페닐포스핀 (0.32 g, 1.2 mmol, 1.2 당량)을 첨가하였다. 온도를 40℃ 미만으로 유지하면서 이 혼합물에 DIAD (디이소프로필 디아조디카르복실레이트) (0.24 mL, 1.2 mmol, 1.2 당량)를 10분에 걸쳐 적가하였다. 반응 혼합물을 65℃에서 가열 하에 12시간 동안 교반시켰다. 이 시간 후에, LC-MS는 여전히 잔존 출발 재료를 보여주었지만 반응 혼합물을 실온에 도달시키고 용매를 진공에서 제거하여 갈색 잔사를 제공하고, 이를 콤비플래시 컬럼 크로마토그래피 (실리카 겔, 헵탄/ 트리에틸아민, v/v = 95/5)로 정제하였다. 순수 화합물을 함유하는 분획을 수집하고, 진공에서 농축시켜 표제 화합물 (0.20 g, 60% 수율)을 베이지색 오일로서 제공하였다.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) 8.45 (s, 1H), 5.50 - 5.40 (m, 1H), 3.65 - 3.60 (m, 1H), 3.65 - 3.50 (m, 1H), 3.50 - 3.35 (m, 2H), 2.70 (s, 3H), 1.50 (m, 2H), 1.30 (m, 3H), 0.80 (t, 3H).
5- 브로모 -2- 메틸 -6-(1- 메틸 -2- 프로폭시 - 에톡시 )피리딘-3- 아민의 제조
Figure pct00026
에탄올 (10 mL) 중 5-브로모-2-메틸-6-(1-메틸-2-프로폭시-에톡시)-3-니트로-피리딘 (0.47 g, 1.41 mmol)의 교반 현탁물에 염화암모늄 (0.15 g, 2.82 mmol, 2 당량), 물 (2.8 mL) 및 그 후 철 (0.32 g, 5.64 mmol, 4 당량)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 85℃에서 가열 하에 4시간 동안 교반시켰다. 반응 모니터링이 여전히 많은 잔존 출발 재료를 보여줌에 따라, 염화암모늄 (0.75 g, 1.41 mmol, 1 당량) 및 철 (0.16 g, 2.82 mmol, 2 당량)을 첨가하고, 반응 혼합물을 85℃에서 가열 하에 10시간 동안 추가로 교반시켰다. 이 시간 후에, LC-MS는 출발 재료가 소비되었음을 나타냈으며, 반응 혼합물을 실온에 도달시킨 후 이것을 셀라이트로 여과시켰다. 용매를 진공에서 제거하고, 잔사를 에틸 아세테이트 (15 mL)로 재용해시켰다. 유기상을 2 N NaOH 수용액 (2x25 mL)으로 세척하고, 무수 Na2SO4로 건조시키고 여과시켰다. 용매를 진공에서 제거하여 갈색 잔사를 제공하고, 이를 콤비플래시 컬럼 크로마토그래피 (실리카 겔, 헵탄/에틸 아세테이트 + 10% 트리에틸아민, v/v = 10/0 내지 1/1)로 정제하였다. 순수 화합물을 함유하는 분획을 수집하고, 진공에서 농축시켜 표제 화합물 (0.27 g, 63% 수율)을 주황색-갈색 오일로서 제공하였다.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) 7.10 (s, 1H), 5.25 - 5.15 (m, 1H), 3.65 - 3.60 (m, 1H), 3.55 - 3.50 (m, 3H), 3.50 - 3.35 (브로드 m, 2H), 2.20 (s, 3H), 1.50 (m, 2H), 1.25 (m, 3H), 0.80 (t, 3H).
N'-[5- 브로모 -2- 메틸 -6-(1- 메틸 -2- 프로폭시 - 에톡시 )-3- 피리딜 ]-N-에틸- 포름 아미딘의 제조
Figure pct00027
디클로로메탄 (6.6 mL) 중 N-에틸포름아미드 (0.070 mL, 0.91 mmol, 1.1 당량)의 용액에 옥시염화인 (0.085 mL, 0.91 mmol, 1.1 당량)을 첨가하였다. 상기 용액을 실온에서 1시간 동안 교반시켰다. 그 후, 디클로로메탄 (3 mL) 중 5-브로모-2-메틸-6-(1-메틸-2-프로폭시-에톡시)피리딘-3-아민 (0.25 g, 0.83 mmol)의 용액을 적가하였다. 현탁물을 실온에서 2시간 동안 교반시키고, 그 후 2 N NaOH 수용액 (25 mL)과 얼음의 혼합물에 부었다. 수성층을 분리하고, 디클로로메탄 (2x15 mL)으로 추출하였다. 유기상을 2 N NaOH 수용액 (25 mL) 및 염수 (25 mL)로 세척하고, 무수 Na2SO4로 건조시키고, 여과시켰다. 용매를 진공에서 제거하여 짙은 황색 잔사를 제공하고, 이를 역상 예비 HPLC로 정제하여 표제 화합물 (0.09 g, 29% 수율)을 주황색-갈색 오일로서 제공하였다.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) 7.45 (s, 1H), 7.25 (s, 1H), 5.40 - 5.30 (m, 1H), 4,70 - 4,50 (브로드 s, 1H), 3.75 - 3.60 (m, 1H), 3.55-3.45 (m, 3H), 3.50 - 3.35 (브로드 m, 2H), 2.30 (s, 3H), 1.60 - 1.50 (m, 2H), 1,35 (m, 3H), 1.25 (m, 3H), 0.80 (t, 3H).
N'-[5- 브로모 -2- 메틸 -6-(1- 메틸 -2- 프로폭시 - 에톡시 )-3- 피리딜 ]-N- 메틸 - 포름 아미딘의 제조
Figure pct00028
디클로로메탄 (4.0 mL) 중 N-메틸 N-에틸포름아미드 (0.30 g, 2.37 mmol, 1.1 당량, 80 중량%)의 용액에 옥시염화인 (0.20 mL, 2.2 mmol, 1.1 당량)을 첨가하였다. 상기 용액을 실온에서 1시간 동안 교반시켰다. 그 후, 디클로로메탄 (0.5 mL) 중 5-브로모-2-메틸-6-(1-메틸-2-프로폭시-에톡시)피리딘-3-아민 (0.60 g, 2.0 mmol)의 용액을 적가하였다. 현탁물을 실온에서 2시간 동안 교반시키고, 그 후 2 N NaOH 수용액 (25 mL)과 얼음의 혼합물에 부었다. 수성층을 분리하고, 디클로로메탄 (2x15 mL)으로 추출하였다. 유기상을 2 N NaOH 수용액 (25 mL) 및 염수 (25 mL)로 세척하고, 무수 Na2SO4로 건조시키고, 여과시켰다. 용매를 진공에서 제거하여 짙은 황색 잔사를 제공하고, 이를 역상 예비 HPLC로 정제하여 표제 화합물 (0.30 g, 40% 수율)을 주황색 오일로서 제공하였다.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) 7.47 (브로드 s, 1H), 7.25 (s, 1H), 5.40 - 5.30 (m, 2H), 3.70 - 3.64 (m, 3H), 3.60-3.40 (m, 3H), 2.94 (브로드 s, 2H) 2.35 (d, 3H), 1.65 - 1.50 (m, 2H), 1.35 (m, 3H), 1.25 (m, 6H), 0.90 (t, 3H).
표 67
이 표는 상기의 것과 유사한 기술과, 국제 공개 제12/146125호 (제370면 내지 제378면)에 설명된 것 및 당업자에게 공지된 추가의 기술, 예를 들어 국제 공개 제08/101682호 (제22면 내지 제33면)에서 발견되는 바와 같은 것을 이용하여 제조한 화학식 I의 화합물의 분석 데이터를 제공한다.
Figure pct00029
Figure pct00030
Figure pct00031
사용한 분석 방법
방법 1: 워터스(Waters)로부터의 어퀴티(Acquity) UPLC (이원 펌프(Binary pump), 가열 컬럼 구획 및 다이오드-어레이(diode-array) 검출기) 및 전기스프레이 소스(electrospray source) (극성: 양이온 또는 음이온, 모세관: 3.00 kV, 콘(Cone) 범위: 30-60 V, 추출기: 2.00 V, 소스 온도: 150℃, 탈용매화 온도: 350℃, 콘 가스 유량(Cone Gas Flow): 0 L/시간, 탈용매화 가스 유량: 650 L/시간, 질량 범위: 100 내지 900 Da)를 갖춘 워터스로부터의 질량 분광계 (SQD 또는 ZQ 단일 사중극자 질량 분광계)에서 질량 스펙트럼을 기록하였다. 용매 탈기 장치, 이원 펌프, 가열 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출기. 컬럼: 워터스 UPLC HSS T3, 1.8 m, 30 x 2.1 mm, 온도: 60℃, DAD 파장 범위 (nm): 210 내지 500, 용매 구배: A = 물 + 5% MeOH + 0.05 % HCOOH, B= 아세토니트릴 + 0.05 % HCOOH. 구배: 0분, 0% B, 100%A; 1.2-1.5분, 100% B: 유량 (ml/분): 0.85.
방법 2: 시마즈(Shimadzu)로부터의 LC로부터의 SPD-20A (용매 탈기 장치, 이원 펌프, 가열 컬럼 구획 및 자외선 검출기) 및 전기스프레이 소스 (극성: 양이온 또는 음이온, 모세관: 1.5 kV, 콘 범위: 알려져 있지 않음, 추출기: 5.00 V, 소스 온도: 200℃, 탈용매화 온도: 250℃, 콘 가스 유량: 90 L/시간, 탈용매화 가스 유량: 90 L/시간, 질량 범위: 50 내지 900 Da)를 갖춘 시마즈로부터의질량 분광계 (SQD 또는 ZQ 단일 사중극자 질량 분광계)에서 질량 스펙트럼을 기록하였다. 컬럼: 다이아몬실(Diamonsil) C18 (2) 5u 150*4.6 mm, 온도: 40℃, SPD-20A 파장 범위 (nm): 210 내지 500, 용매 구배: A = 물 + 0.1 % F3CCOOH, B= 아세토니트릴 + 0.1 % F3CCOOH; 구배: 0분, 10% B, 90% A; 15분, 100% B; 유량: 1.00 (ml/분)
방법 3: 전기스프레이 소스 (극성: 양이온, 모세관 (kV) 3.5, 콘 (V) 60.00, 추출기 (V) 3.00, 소스 온도 (℃) 150, 탈용매화 온도 (℃) 350, 콘 가스 유량 (L/시간) 50, 탈용매화 가스 유량 (L/시간) 800, 질량 범위: 140 내지 800 Da)를 갖춘 워터스로부터의 ZQ2000 질량 분광계 (단일 사중극자 질량 분광계)에서 질량 스펙트럼을 기록하였다. DAD 파장 범위 (nm): 210 내지 400, 컬럼의 유형: 워터스 어퀴티 UPLC HSS T3; 컬럼 길이: 30 mm; 컬럼의 내경: 2.1 mm; 입자 크기: 1.8 마이크로미터; 온도: 60℃. 용매 구배: A = 물 + 10% MeOH + 0.1 % HCOOH, B= 아세토니트릴 + 0.1 % HCOOH. 구배: 0분, 0% B, 100% A; 2.5-2.8분, 100% B; 0% A; 3.0분, 100% A, 0% B: 유량 (ml/분) 0.85.
생물학적 실시예
블루메리아 그라미니스 에프. sp . 트리티시 ( Blumeria graminis f. sp . tritici )(에리시페 그라미니스 ( Erysiphe graminis ) 에프. sp . 트리티시 ) / 밀 / 잎 디스크, 예방적 (밀에서의 흰가루병)
칸즐레르 품종(cv. Kanzler)의 밀 잎 세그먼트(segment)를 다중웰 플레이트 (24웰 포맷) 내의 한천 상에 두고, 물에 희석시킨 제형화된 테스트 화합물을 스프레이하였다. 적용한지 1일 후 상기 테스트 플레이트 위에서 흰가루병 감염된 식물체를 흔들어서 상기 잎 디스크에 접종하였다. 접종된 잎 디스크를 인공기후실(climate chamber)에서 24시간의 암, 이어서 12시간의 명 / 12시간의 암의 광 체계(light regime) 하에 20℃ 및 60% 상대 습도에서 인큐베이션하고, 화합물의 활성을, 비처리된 체크 잎 세그먼트에서 적절한 수준의 병 손상이 나타날 때 (적용한지 6 내지 8일 후) 비처리된 것과 비교하여 병 방제 퍼센트로서 평가하였다.
이 테스트에서 동일 조건 하에서 비처리된 대조 잎 디스크와 비교할 때 하기 화합물은 주어진 200 ppm에서 80% 이상의 병 방제율을 제공하였는데, 상기 비처리된 대조 잎 디스크는 광범위한 병 진전을 나타낸다:
Q.002, Q.003, Q.007, Q.008, Q.009, Q.010, Q.011, Q.013, Q.014, Q.015, Q.016, Q.017, Q.018, Q.020, Q.021, Q.022, Q.023, Q.024, Q.025, Q.026, Q.027, Q.028, Q.029, Q.030.
푸시니아 레콘디타 ( Puccinia recondita ) 에프. sp . 트리티시 / 밀 / 잎 디스크, 예방적 (붉은 녹병 )
칸즐레르 품종의 밀 잎 세그먼트를 다중웰 플레이트 (24웰 포맷) 내의 한천 상에 두고, 물에 희석시킨 제형화된 테스트 화합물을 스프레이하였다. 적용한지 1일 후 진균의 포자 현탁물을 상기 잎 디스크에 접종하였다. 접종된 잎 세그먼트를 인공기후실에서 12시간의 명 / 12시간의 암의 광 체계 하에 19℃ 및 75% 상대 습도에서 인큐베이션하고, 화합물의 활성을, 비처리된 체크 잎 세그먼트에서 적절한 수준의 병 손상이 나타날 때 (적용한지 7 내지 9일 후) 비처리된 것과 비교하여 병 방제 퍼센트로서 평가하였다.
이 테스트에서 동일 조건 하에서 비처리된 대조 잎 디스크와 비교할 때 하기 화합물은 주어진 200 ppm에서 80% 이상의 병 방제율을 제공하였는데, 상기 비처리된 대조 잎 디스크는 광범위한 병 진전을 나타낸다:
Q.002, Q.003, Q.007, Q.008, Q.009, Q.010, Q.011, Q.013, Q.014, Q.015, Q.016, Q.017, Q.018, Q.020, Q.021, Q.022, Q.023, Q.024, Q.025, Q.026, Q.028, Q.029, Q.030.
푸시니아 레콘디타 에프. sp . 트리티시 / 밀 / 잎 디스크, 치유적 (붉은 녹병 )
칸즐레르 품종의 밀 잎 세그먼트를 다중웰 플레이트 (24웰 포맷) 내의 한천 상에 두었다. 진균의 포자 현탁물을 상기 잎 세그먼트에 접종하였다. 플레이트를 19℃ 및 75% 상대 습도에서 암소에 보관하였다. 접종한지 1일 후에, 물에 희석시킨 제형화된 테스트 화합물을 적용하였다. 상기 잎 세그먼트를 인공기후실에서 12시간의 명 / 12시간의 암의 광 체계 하에 19℃ 및 75% 상대 습도에서 인큐베이션하고, 화합물의 활성을, 비처리된 체크 잎 세그먼트에서 적절한 수준의 병 손상이 나타날 때 (적용한지 6 내지 8일 후) 비처리된 것과 비교하여 병 방제 퍼센트로서 평가하였다.
이 테스트에서 동일 조건 하에서 비처리된 대조 잎 디스크와 비교할 때 하기 화합물은 주어진 200 ppm에서 80% 이상의 병 방제율을 제공하였는데, 상기 비처리된 대조 잎 디스크는 광범위한 병 진전을 나타낸다:
Q.002, Q.003, Q.007, Q.008, Q.009, Q.010, Q.011, Q.012, Q.013, Q.014, Q.015, Q.016, Q.017, Q.018, Q.019, Q.020, Q.021, Q.022, Q.023, Q.024, Q.025, Q.026, Q.027, Q.028, Q.029, Q.030.
대두 상의 파코프소라 파키리지 , 예방적 처리
화합물 활성을 1일 예방 조건 하에 테스트하였다. 하기 표에 나타낸 바와 같이 단독의 또는 탱크믹스(tankmix) 형태의 테스트 화합물을, 트랙 스프레이어(track sprayer) 및 50 l/ha의 스프레이 부피를 이용하여, 완전히 감싸여진 제1 삼출엽을 갖는 대두 식물체에 스프레이하였다. 적용한지 1일 후, 잎 디스크를 제1 삼출엽으로부터 절단하고, 다중웰 플레이트 내에 물-한천 배지(water-agar) 상에 두었다. 처리당 5개의 잎 디스크에 트리아졸 내용성 대두 녹병 주의 포자를 횡행시켰다. 다중웰 플레이트를 밀봉하고, 인큐베이터 내에 암소에서 48시간, 그리고 그 후 12시간의 명/암 주기로 두었다. 잎 디스크에서의 녹병 횡행을 적용한지 11일 후 시각적으로 평가하고, 평균 활성을 비처리된 체크 잎 디스크에서의 병 중증도에 관하여 계산하였다.
이 테스트에서 동일 조건 하에서 비처리된 대조 잎 디스크와 비교할 때 하기 화합물은 주어진 200 ppm에서 80% 이상의 병 방제율을 제공하였는데, 상기 비처리된 대조 잎 디스크는 광범위한 병 진전을 나타낸다:
Q.002, Q.003, Q.007, Q.008, Q.009, Q.010, Q.011, Q.012, Q.013, Q.014, Q.015, Q.016, Q.017, Q.018, Q.019, Q.020, Q.023, Q.024, Q.025, Q.026, Q.027, Q.028, Q.029, Q.030.

Claims (12)

  1. 하기 화학식 I의 화합물, 및 이러한 화합물의 호변이성질체/이성질체/거울상 이성질체/염 및 N-산화물:
    [화학식 I]
    Figure pct00032

    [여기서,
    R1은 수소, 할로겐, 시아노, OH, NH2, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, NH(C1-C4 알킬), N(C1-C4 알킬)2, CO(C1-C4 알킬), CO2(C1-C4 알킬), CO2H, CONH(C1-C4 알킬), CON(C1-C4 알킬)2, SO2NH(C1-C4 알킬), SO2N(C1-C4 알킬)2, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬-C1-C4 알콕시 또는 C2-C4 알키닐을 나타내며;
    R2는 C3-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, R7 또는 -C1-C2알킬-R7 (이들 각각은 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있음)을 나타내고;
    R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C4 알킬 또는 C3-C6 시클로알킬을 나타내거나;
    R3 및 R4는 이들이 부착된 질소 원자와 함께 3 내지 6원 포화 환형 기를 형성하며;
    R5는 H, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬을 나타내고;
    R6은 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 할로알콕시를 나타내며;
    R7은 방향족이거나, 부분적으로 포화되거나 완전히 포화될 수 있으며 질소, 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 내지 4개의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 3 내지 10원 단환식 또는 융합 이환식 고리 시스템을 나타내고, 상기 3 내지 10원 고리 시스템 그 자신은 할로겐, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환되는 것이 가능함].
  2. 제1항에 있어서,
    R1은 수소, 할로겐, 시아노, OH, NH2, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, NH(C1-C4 알킬), N(C1-C4 알킬)2, CO(C1-C4 알킬), CO2(C1-C4 알킬), CO2H, CONH(C1-C4 알킬), CON(C1-C4 알킬)2, SO2NH(C1-C4 알킬), SO2N(C1-C4 알킬)2, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, 또는 C2-C4 알키닐을 나타내며;
    R2는 C3-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6시클로알킬, C3-C5시클로알케닐, -C1-C2알킬-C3-C6시클로알킬, -C1-C2알킬-C3-C6시클로알케닐 (이들 각각은 할로겐, C1-C2 알킬, C1-C2 할로알킬, C1-C2 알콕시 및 C1-C2 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있음)을 나타내고;
    R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C4 알킬 또는 C3-C6 시클로알킬을 나타내거나;
    R3 및 R4는 이들이 부착된 질소 원자와 함께 3 내지 6원 포화 환형 기를 형성하며;
    R5는 H, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬을 나타내고;
    R6은 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 할로알콕시를 나타내는 화학식 I의 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    R1은 수소, 할로겐, 시아노, OH, NH2, 메틸, 에틸, 시클로프로필, NH(C1-C2 알킬), N(C1-C2 알킬)2, CO(C1-C2 알킬), CO2(C1-C2 알킬), CO2H, CONH(C1-C2 알킬), CON(C1-C2 알킬)2, SO2NH(C1-C2 알킬), SO2N(C1-C2 알킬)2, C1-C4 플루오로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C2 할로알콕시 또는 C2-C4 알키닐을 나타내며;
    R2는 C3-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6시클로알킬, C3-C5시클로알케닐, -C1-C2알킬-C3-C6시클로알킬, -C1-C2알킬-C3-C6시클로알케닐 (이들 각각은 할로겐, C1-C2 알킬, C1-C2 할로알킬 및 C1-C2 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있음)을 나타내고;
    R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C3 알킬 또는 C3-C5 시클로알킬을 나타내거나;
    R3 및 R4는 이들이 부착된 질소 원자와 함께 5원 포화 환형 기를 형성하며;
    R5는 H 또는 C1-C4 알킬을 나타내고;
    R6은 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 할로알콕시를 나타내는 화학식 I의 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    R1은 수소, 할로겐, 시아노, OH, NH2, 메틸, 에틸, 시클로프로필, NHMe, NMe2, COMe, CO2Me, CO2H, CONHMe, CONMe2, SO2NHMe, SO2NMe2, CHF2, CF3, OMe, OCHF2 또는 아세틸레닐을 나타내며;
    R2는 C3-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6시클로알킬, C3-C5시클로알케닐, -C1-C2알킬-C3-C6시클로알킬, -C1-C2알킬-C3-C6시클로알케닐 (이는 플루오로, C1-C2알킬, C1-C2플루오로알킬 및 C1-C2 플루오로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있음)을 나타내고;
    R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 이소프로필 또는 시클로프로필을 나타내거나;
    R3 및 R4는 이들이 부착된 질소 원자와 함께 5원 포화 환형 기를 형성하며;
    R5는 H 또는 메틸을 나타내고;
    R6은 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시를 나타내는 화학식 I의 화합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    R1은 수소, 할로겐, 시아노, 메틸, 에틸, 시클로프로필, CHF2, CF3, OMe, 또는 OCHF2를 나타내며;
    R2는 n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 2-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 2,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로펜테닐 -CH2-시클로프로필, -CH2-시클로부틸, -CH2-시클로펜틸, 및 -CH2-시클로펜테닐 (이들 각각은 플루오로, 메틸 및 디플루오로메톡시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있음)이고;
    R3은 수소 또는 메틸이며;
    R4는 메틸 또는 에틸이고;
    R5는 H 또는 메틸을 나타내며;
    R6은 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 메톡시 또는 에톡시를 나타내는 화학식 I의 화합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    R1은 수소, Cl, Br, 메틸, CHF2 또는 시아노를 나타내며;
    R2는 n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸 (이들 각각은 플루오로 및 디플루오로메톡시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있음)이고;
    R3은 수소 또는 메틸을 나타내며;
    R4는 에틸이고;
    R5는 수소 또는 메틸이며;
    R6은 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 메톡시 또는 에톡시를 나타내는 화학식 I의 화합물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    R1은 수소, Cl, Br, 메틸, CHF2 또는 시아노를 나타내며;
    R2는 n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸 (이들 각각은 플루오로 및 디플루오로메톡시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있음)이고;
    R3은 수소 또는 메틸을 나타내며;
    R4는 에틸이고;
    R5는 수소 또는 메틸이며;
    R6은 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, 시클로프로필, 시클로부틸 또는 시클로펜틸을 나타내는 화학식 I의 화합물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    R1은 수소, Cl, Br, 메틸, CHF2 또는 시아노를 나타내며;
    R2는 n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸 (이들 각각은 플루오로 및 디플루오로메톡시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있음)이고;
    R3은 수소 또는 메틸을 나타내며;
    R4는 에틸이고;
    R5는 수소 또는 메틸이며;
    R6은 메틸, 에틸, n-프로필 또는 이소-프로필을 나타내는 화학식 I의 화합물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    R1은 수소, Cl, Br, 메틸, CHF2 또는 시아노를 나타내며;
    R2는 n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸 (이들 각각은 플루오로 및 디플루오로메톡시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1개 이상의 기로 임의로 치환될 수 있음)이고;
    R3은 수소 또는 메틸을 나타내며;
    R4는 에틸이고;
    R5는 수소 또는 메틸이며;
    R6은 메틸인 화학식 I의 화합물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    R1은 수소, Cl, Br, 메틸, CHF2 또는 시아노를 나타내며;
    R2는 n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸 또는 시클로프로필이고;
    R3은 수소 또는 메틸을 나타내며;
    R4는 에틸이고;
    R5는 수소이며;
    R6은 메틸인 화학식 I의 화합물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 정의된 화학식 I의 화합물의 살진균적 유효량을 포함하며 1가지 이상의 추가의 활성 성분을 임의로 포함하는 조성물.
  12. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 정의된 화학식 I의 화합물의 살진균적 유효량을 유용한 식물체, 이의 장소(locus) 또는 이의 번식 물질에 적용하는 단계를 포함하는, 유용한 식물 또는 이의 번식 물질에서의 식물병원성 병의 방제 또는 예방 방법.
KR1020167027227A 2014-04-11 2015-03-31 농업에서 사용하기 위한 살진균성 ｎ'­［２­메틸­６­［２­알콕시­에톡시］­３­피리딜］­ｎ­알킬­포름아미딘 유도체 KR102369885B1 (ko)

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Families Citing this family (139)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2945228C (en) * 2014-04-11 2023-03-14 Syngenta Participations Ag Fungicidal n'-[2-methyl-6-[2-alkoxy-ethoxy]-3-pyridyl]-n-alkyl-formamidine derivatives for use in agriculture
EP3230259B1 (en) 2014-12-08 2024-04-03 The Research Foundation for The State University of New York Anti-fungals targeting the synthesis of fungal shingolipids
EP3361870B1 (en) 2015-10-14 2020-02-26 Syngenta Participations AG Fungicidal compositions
WO2018177880A1 (en) 2017-03-31 2018-10-04 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
WO2018177894A1 (en) 2017-03-31 2018-10-04 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
WO2018219773A1 (en) 2017-06-02 2018-12-06 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
EP3638649A4 (en) 2017-06-16 2021-03-17 The Research Foundation for The State University of New York FUNGUSKID AGENTS AGAINST THE SYNTHESIS OF FUNGAL SHINGOLIPIDS
US20200315176A1 (en) 2017-06-28 2020-10-08 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
WO2019101580A1 (en) 2017-11-21 2019-05-31 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
EP3643175A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Basf Se Ternary pesticidal mixtures containing metyltetraprole and fenpropimorph
WO2020165403A1 (en) 2019-02-15 2020-08-20 Syngenta Crop Protection Ag Phenyl substituted thiazole derivatives as microbiocidal compounds
WO2020182649A1 (en) 2019-03-08 2020-09-17 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active azole-amide compounds
CN113597424A (zh) 2019-03-20 2021-11-02 先正达农作物保护股份公司 杀有害生物活性的唑酰胺化合物
JP2022525967A (ja) 2019-03-20 2022-05-20 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物活性アゾールアミド化合物
WO2020193341A1 (en) 2019-03-22 2020-10-01 Syngenta Crop Protection Ag N-[1-(5-bromo-2-pyrimidin-2-yl-1,2,4-triazol-3-yl)ethyl]-2-cyclopropyl-6-(trifluoromethyl)pyridine-4-carboxamide derivatives and related compounds as insecticides
GB201903942D0 (en) 2019-03-22 2019-05-08 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
JP7472163B2 (ja) 2019-03-27 2024-04-22 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺微生物性チアゾール誘導体
TW202102489A (zh) 2019-03-29 2021-01-16 瑞士商先正達農作物保護公司 殺有害生物活性之二𠯤-醯胺化合物
KR20210149113A (ko) 2019-04-05 2021-12-08 신젠타 크롭 프로텍션 아게 살충 활성 디아진-아미드 화합물
WO2020208095A1 (en) 2019-04-10 2020-10-15 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal picolinamide derivatives
US20220167615A1 (en) 2019-04-10 2022-06-02 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
CA3131861A1 (en) 2019-04-11 2020-10-15 Jurgen Harry Schaetzer Pesticidally active diazine-amide compounds
WO2020239855A1 (en) 2019-05-29 2020-12-03 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal derivatives
AR119009A1 (es) 2019-05-29 2021-11-17 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de alcoxipiridina y alcoxipirimidina microbicidas
JP2022534271A (ja) 2019-05-29 2022-07-28 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺微生物誘導体
AR119011A1 (es) 2019-05-29 2021-11-17 Syngenta Crop Protection Ag DERIVADOS DE [1,3]DIOXOLO[4,5-c]PIRIDIN-4-CARBOXAMIDA, COMPOSICIONES AGROQUÍMICAS QUE LOS COMPRENDEN Y SU EMPLEO COMO FUNGICIDA PARA CONTROLAR O PREVENIR LA INFESTACIÓN DE PLANTAS ÚTILES
US20220264877A1 (en) 2019-07-05 2022-08-25 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal picolinamide derivatives
GB201910037D0 (en) 2019-07-12 2019-08-28 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
GB201912595D0 (en) 2019-09-02 2019-10-16 Syngenta Crop Protection Ag Plant growth regulator compounds
JP2022549417A (ja) 2019-09-20 2022-11-25 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 硫黄及びスルホキシミン含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
UY38885A (es) 2019-09-20 2021-04-30 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos de azetidinil-, pirrolidinil-,piperdinil- o piperazinil-piridinil carbonilo pesticidamente activos
KR20220097418A (ko) 2019-11-01 2022-07-07 신젠타 크롭 프로텍션 아게 살충 활성 융합된 바이사이클릭 이종방향족 화합물
IT201900021216A1 (it) 2019-11-14 2021-05-14 Isagro Spa Processo per la preparazione di derivati piridinici e corrispondenti piridil-formammidine
EP4069688A1 (en) 2019-12-04 2022-10-12 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic amino compounds
WO2021122645A1 (en) 2019-12-20 2021-06-24 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active azole-amide compounds
JP2023510175A (ja) 2019-12-31 2023-03-13 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
AR120982A1 (es) 2020-01-06 2022-04-06 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre
WO2021148639A1 (en) 2020-01-24 2021-07-29 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds
US20230142606A1 (en) 2020-01-30 2023-05-11 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic amino compounds
JP2023513575A (ja) 2020-02-11 2023-03-31 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物的に活性な環状アミン化合物
BR112022017093A2 (pt) 2020-02-27 2023-02-14 Syngenta Crop Protection Ag Compostos de diazina-bisamida ativos em termos pesticidas
WO2021175822A1 (en) 2020-03-02 2021-09-10 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally amidine-substituted benzoic acid amide compounds
CN115209736A (zh) 2020-03-05 2022-10-18 先正达农作物保护股份公司 杀真菌组合物
UY39115A (es) 2020-03-05 2021-10-29 Syngenta Crop Protection Ag Mezclas fungicidas de derivados de arilo metoxiacrilato
EP4117435A1 (en) 2020-03-13 2023-01-18 Syngenta Crop Protection AG Methods of controlling or preventing infestation of plants by the phytopathogenic microorganism corynespora cassiicola
BR112022018269A2 (pt) 2020-03-13 2022-12-27 Syngenta Crop Protection Ag Métodos de controle ou prevenção de infestação de plantas pelo microrganismo fitopatogênico corynespora cassiicola
JP2023516794A (ja) 2020-03-13 2023-04-20 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 植物病原性微生物コリネスポラ・カッシイコラ（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ ｃａｓｓｉｉｃｏｌａ）による植物の被害を防除又は防止する方法
AR121733A1 (es) 2020-04-08 2022-07-06 Syngenta Crop Protection Ag Derivados microbiocidas de tipo dihidro-(tiazina)oxazina de quinolina
WO2021204822A1 (en) 2020-04-08 2021-10-14 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives
AR121734A1 (es) 2020-04-08 2022-07-06 Syngenta Crop Protection Ag Derivados microbicidas de tipo dihidropirrolopirazina de quinolina
WO2021213929A1 (en) 2020-04-20 2021-10-28 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active substituted 1,3-dihydro-2h-imidazo[4,5-c]pyridin-2-one derivatives with sulfur containing substituents
GB202006399D0 (en) 2020-04-30 2020-06-17 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
GB202006386D0 (en) 2020-04-30 2020-06-17 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal Compounds
WO2021219810A1 (en) 2020-04-30 2021-11-04 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
GB202006480D0 (en) 2020-05-01 2020-06-17 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
GB202006606D0 (en) 2020-05-05 2020-06-17 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
WO2021224409A1 (en) 2020-05-06 2021-11-11 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
EP4161924A1 (en) 2020-06-03 2023-04-12 Syngenta Crop Protection AG Microbiocidal derivatives
WO2021244951A1 (en) 2020-06-03 2021-12-09 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
KR20230019144A (ko) 2020-06-03 2023-02-07 신젠타 크롭 프로텍션 아게 살진균 조성물
WO2022013417A1 (en) 2020-07-17 2022-01-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2022017975A1 (en) 2020-07-18 2022-01-27 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
US20240018128A1 (en) 2020-08-31 2024-01-18 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2022049141A1 (en) 2020-09-01 2022-03-10 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
JP2023540311A (ja) 2020-09-02 2023-09-22 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物的に活性である硫黄含有置換基を有する複素環式誘導体
GB202013756D0 (en) 2020-09-02 2020-10-14 Syngenta Crop Protection Ag Plant growth regulator compounds
WO2022049144A1 (en) 2020-09-02 2022-03-10 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
UY39411A (es) 2020-09-09 2022-04-29 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de indazolil pirazolo[3,4-c] piridina pesticídicamente activos con sustituyentes que contienen azufre
GB202014840D0 (en) 2020-09-21 2020-11-04 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
CN116348456A (zh) 2020-10-22 2023-06-27 先正达农作物保护股份公司 植物生长调节剂化合物
WO2022101265A1 (en) 2020-11-13 2022-05-19 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds
WO2022117650A1 (en) 2020-12-02 2022-06-09 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
UY39544A (es) 2020-12-02 2022-06-30 Syngenta Crop Protection Ag Composiciones fungicidas que comprenden una mezcla de componentes (a) y (b) como principios activos
EP4281450A1 (en) 2021-01-21 2023-11-29 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2022157122A1 (en) 2021-01-22 2022-07-28 Syngenta Crop Protection Ag Method for the control or suppression of phytopathogenic bacteria
EP4281185A2 (en) 2021-01-23 2023-11-29 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active heteroaromatic compounds
BR112023019532A2 (pt) 2021-03-27 2023-10-31 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de amida isonicotínicos microbicidas
WO2022207462A1 (en) 2021-03-30 2022-10-06 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active cyclic amine compounds
UY39696A (es) 2021-03-31 2022-10-31 Syngenta Crop Protection Ag Derivados microbiocidas de quinolin/quinoxalin-benzotiazina como agentes fungicidas, en particular c
AR125334A1 (es) 2021-04-15 2023-07-05 Syngenta Crop Protection Ag Proceso para la preparación de derivados de la n-arilformamidina fungicida
AR125342A1 (es) 2021-04-16 2023-07-05 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos de amina cíclica activos como plaguicidas
KR20230173134A (ko) 2021-04-20 2023-12-26 신젠타 크롭 프로텍션 아게 살미생물 퀴놀린/퀴녹살린 이소퀴놀린 유도체
WO2022233869A1 (en) 2021-05-04 2022-11-10 Syngenta Crop Protection Ag Use of clethodim for insect control
EP4346411A1 (en) 2021-06-01 2024-04-10 Syngenta Crop Protection AG Microbiocidal tetrahydroisoquinoline derivatives
KR20240016326A (ko) 2021-06-02 2024-02-06 신젠타 크롭 프로텍션 아게 설폭시민 함유 치환체를 갖는 살충 활성 헤테로사이클릭 유도체
BR112023025644A2 (pt) 2021-06-09 2024-02-27 Syngenta Crop Protection Ag Compostos de diazina-amida pesticidamente ativos
AU2022299145A1 (en) 2021-06-24 2023-12-07 Syngenta Crop Protection Ag 2-[3-[1 [(quinazolin-4-yl)amino]ethyl]pyrazin-2-yl]thiazole-5-carbonitrile derivatives and similar compounds as pesticides
EP4362675A1 (en) 2021-07-02 2024-05-08 Syngenta Crop Protection AG Use of fluazifop-p-butyl for insect control
WO2023006634A1 (en) 2021-07-27 2023-02-02 Syngenta Crop Protection Ag Method for controlling diamide resistant pests & compounds therefor
WO2023006789A1 (en) 2021-07-29 2023-02-02 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds
CR20240051A (es) 2021-08-02 2024-03-18 Syngenta Crop Prot Ag Derivados de pirazol microbiocidas
WO2023012081A1 (en) 2021-08-05 2023-02-09 Syngenta Crop Protection Ag Method for controlling diamide resistant pests & compounds therefor
AR126729A1 (es) 2021-08-10 2023-11-08 Syngenta Crop Protection Ag Mezcla fungicida
CN117836301A (zh) 2021-08-10 2024-04-05 先正达农作物保护股份公司 作为杀有害生物剂的2,2-二氟-5h-[1,3]间二氧杂环戊烯并[4,5-f]异吲哚-7-酮衍生物
WO2023021020A1 (en) 2021-08-19 2023-02-23 Syngenta Crop Protection Ag Method for controlling diamide resistant pests & compounds therefor
WO2023061838A1 (en) 2021-10-14 2023-04-20 Syngenta Crop Protection Ag Imidazo[1,2-a]pyridine derivatives
WO2023072945A1 (en) 2021-10-25 2023-05-04 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2023072849A1 (en) 2021-10-27 2023-05-04 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyridazinone compounds
WO2023072785A1 (en) 2021-10-29 2023-05-04 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2023072784A1 (en) 2021-10-29 2023-05-04 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions comprising fludioxonil
WO2023089049A2 (en) 2021-11-19 2023-05-25 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal isonicotinic amide derivatives
WO2023094304A1 (en) 2021-11-25 2023-06-01 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal heterobiaryl amide derivatives
WO2023094303A1 (en) 2021-11-25 2023-06-01 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal heterobiaryl amide derivatives
WO2023099460A1 (en) 2021-12-02 2023-06-08 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2023104714A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyridazinone compounds
WO2023110710A1 (en) 2021-12-13 2023-06-22 Syngenta Crop Protection Ag Method for controlling diamide resistant pests & compounds therefor
AR127922A1 (es) 2021-12-15 2024-03-13 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos bicíclicos microbiocidas
EP4197333A1 (en) 2021-12-15 2023-06-21 Syngenta Crop Protection AG Method for controlling diamide resistant pests & compounds therefor
WO2023111215A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyridine-substituted benzothiazine derivatives
WO2023110871A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyrazole derivatives
WO2023110928A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2023118011A1 (en) 2021-12-22 2023-06-29 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal aza-heterobiaryl derivatives
WO2023118434A1 (en) 2021-12-22 2023-06-29 Globachem Nv Pesticidally active amide compounds
WO2023117625A1 (en) 2021-12-22 2023-06-29 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2023139166A1 (en) 2022-01-19 2023-07-27 Syngenta Crop Protection Ag Methods for controlling plant pathogens
WO2023148206A1 (en) 2022-02-02 2023-08-10 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal n-amide derivatives
WO2023148368A1 (en) 2022-02-07 2023-08-10 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2023148369A1 (en) 2022-02-07 2023-08-10 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2023166067A1 (en) 2022-03-02 2023-09-07 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyridazinone amide derivatives
WO2023187191A1 (en) 2022-04-01 2023-10-05 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2023209238A1 (en) 2022-04-29 2023-11-02 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2023217989A1 (en) 2022-05-12 2023-11-16 Syngenta Crop Protection Ag Alkoxy heteroaryl- carboxamide or thioamide compounds
WO2023247360A1 (en) 2022-06-21 2023-12-28 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds
WO2023247552A1 (en) 2022-06-21 2023-12-28 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal bicyclic heterocyclic carboxamide derivatives
WO2024008567A1 (en) 2022-07-07 2024-01-11 Syngenta Crop Protection Ag Precision application devices and compositions
WO2024018016A1 (en) 2022-07-21 2024-01-25 Syngenta Crop Protection Ag Crystalline forms of 1,2,4-oxadiazole fungicides
WO2024017788A1 (en) 2022-07-22 2024-01-25 Syngenta Crop Protection Ag Solid form of a heterocyclic amide derivative
WO2024022910A1 (en) 2022-07-26 2024-02-01 Syngenta Crop Protection Ag 1-[1-[2-(pyrimidin-4-yl)-1,2,4-triazol-3-yl]ethyl]-3-[2,4-dichloro-5-phenyl]urea derivatives and similar compounds as pesticides
WO2024033374A1 (en) 2022-08-11 2024-02-15 Syngenta Crop Protection Ag Novel arylcarboxamide or arylthioamide compounds
WO2024038053A1 (en) 2022-08-16 2024-02-22 Syngenta Crop Protection Ag New use of pydiflumetofen
WO2024056732A1 (en) 2022-09-16 2024-03-21 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active cyclic amine compounds
WO2024068656A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2024068655A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
GB202214203D0 (en) 2022-09-28 2022-11-09 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2024068947A1 (en) 2022-09-30 2024-04-04 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyrazole derivatives
WO2024068950A1 (en) 2022-09-30 2024-04-04 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyrazole derivatives
WO2024089023A1 (en) 2022-10-25 2024-05-02 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2024089191A1 (en) 2022-10-27 2024-05-02 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal heterobicyclic dihydrooxadiazine derivatives
WO2024089216A1 (en) 2022-10-27 2024-05-02 Syngenta Crop Protection Ag Novel sulfur-containing heteroaryl carboxamide compounds

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012146125A1 (en) * 2011-04-26 2012-11-01 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4831044A (en) * 1987-10-29 1989-05-16 Ici Americas Inc. Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamidines
DE69712331T2 (de) 1996-03-11 2002-11-28 Syngenta Participations Ag Pyrimidin-4-on derivate als pestizidesmittel
GB9902592D0 (en) 1999-02-06 1999-03-24 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Fungicides
DE10024938A1 (de) * 2000-05-19 2001-11-22 Bayer Ag Substituierte Iminoazine
CN1649833A (zh) 2002-05-03 2005-08-03 纳幕尔杜邦公司 脒基苯基化合物及其作为杀真菌剂的应用
UA109896C2 (xx) * 2007-02-22 2015-10-26 Похідні імінопіридину та їх застосування як мікробіоцидів
JP2009185020A (ja) * 2008-01-11 2009-08-20 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ピリジルアミジン誘導体又はその塩、並びにそれらを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤
CA2945228C (en) * 2014-04-11 2023-03-14 Syngenta Participations Ag Fungicidal n'-[2-methyl-6-[2-alkoxy-ethoxy]-3-pyridyl]-n-alkyl-formamidine derivatives for use in agriculture

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012146125A1 (en) * 2011-04-26 2012-11-01 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions

Also Published As

Publication number Publication date
EP3129355B1 (en) 2018-11-28
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US20190084936A1 (en) 2019-03-21
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WO2015155075A1 (en) 2015-10-15
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EP3129355A1 (en) 2017-02-15
BR112016023016A2 (pt) 2017-10-10
US11014889B2 (en) 2021-05-25
CN106164048B (zh) 2020-08-18
AU2015243632C1 (en) 2019-08-01
ES2711727T3 (es) 2019-05-07
ZA201605977B (en) 2019-04-24
US10173983B2 (en) 2019-01-08
CN106164048A (zh) 2016-11-23
CA2945228C (en) 2023-03-14
KR102369885B1 (ko) 2022-03-02
RU2016144197A (ru) 2018-05-11
AU2015243632B2 (en) 2019-04-11

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