BR112016023016B1 - Compostos derivados de n'-[2-metil-6-[2-alcoxi-etoxi]-3-piridil]-n-alquil-formamidina, composição compreendendo os referidos compostos e método de controle ou prevenção de doenças fitopatogênicas - Google Patents

Abstract

derivados de n'-[2-metil-6-[2-alcoxi-etoxi]-3-piridil]-n- alquil-formamidina fungicidas para uso em agricultura a invenção refere-se a compostos da fórmula (i) (i), em que r1, r2 , r3 , r4 , r5 e r6 são como definidos nas reivindicações. a invenção proporciona ainda composições que compreendem esses compostos e à sua utilização em agricultura ou horticultura para o controle ou prevenção de infestação de plantas por microrganismos fitopatogênicos, de preferência fungos.

Description

[0001] A presente invenção refere-se a novos compostos de piridilamidina microbicidas, em particular fungicidas. Também se refere a intermediários usados na preparação desses compostos, a composições que compreendem esses compostos, e à sua utilização em agricultura ou horticultura para o controle ou prevenção de infestação de plantas por microrganismos fitopatogênicos, de preferência fungos.

[0002] Determinados derivados de piridilamidinas foram propostos na literatura como ingredientes ativos microbicidas em pesticidas. Por exemplo, WO 00/46184 e WO 03/093224 revelam piridilamidinas que são úteis como fungicidas. No entanto, as propriedades biológicas desses compostos conhecidos não são inteiramente satisfatórias para o controle ou prevenção de infestação de plantas por microrganismos fitopatogênicos, e é por isso que existe a necessidade de se proporcionar outros compostos que possuem propriedades microbicidas.

[0003] A presente invenção refere-se a compostos da fórmula (I)

em que R1 representa hidrogênio, halogênio, ciano, OH, NH2, alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, NH(alquila C1-C4), N(alquila C1-C4)2, CO(alquila C1-C4), CO2(alquila C1-C4), CO2H, CONH(alquila C1-C4), CON(alquila C1-C4)2, SO2NH(alquila C1- C4), SO2N(alquila C1-C4)2, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquil(C1-C4)-alcoxi(C1-C4) ou alquinila C2C4; R2 representa alquila C3-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, R7 ou -alquil(C1-C2)-R7, cada um dos quais pode estar opcionalmente substituído com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e haloalcoxi C1C4; R3 e R4, independentemente entre si, representam hidrogênio, alquila C1-C4 ou cicloalquila C3-C6; ou R3 e R4, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, formam um grupo cíclico saturado de 3 a 6 membros; R5 representa H, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; R6 representa alquila C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalquila C1 C4 ou haloalcoxi C1-C4; R7 representa um sistema de anel monocíclico ou bicíclico fundido de três a dez membros que pode ser aromático, parcialmente saturado ou totalmente saturado e que pode conter 1 a 4 heteroátomos selecionados do grupo consistindo em nitrogênio, oxigênio e enxofre, sendo possível que o próprio sistema de anel de três a dez membros seja opcionalmente substituído com um ou mais grupos selecionados independentemente do grupo consistindo em halogênio, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4 e haloalcoxi C1-C4; e tautômeros/isômeros/enantiômeros/sais e N-óxidos destes compostos.

[0004] Substituintes em um átomo de nitrogênio são sempre diferentes de halogênio. Um substituinte hidroxi, mercapto ou amino não deve ser colocado em um carbono α relativamente a um heteroátomo de um fragmento principal.

[0005] Halogênio, como substituinte isolado ou em combinação com outro substituinte (por exemplo, haloalquila) é, em geral, flúor, cloro, bromo ou iodo, e normalmente flúor, cloro ou bromo.

[0006] Cada fração alquila (incluindo a fração alquila de alcoxi, alquiltio, etc.) é uma cadeia linear ou ramificada e, dependendo do número de átomos de carbono que contenha, é, por exemplo, metil, etil, n-propil, n-butil, n-pentil, n- hexil, iso-propil, sec-butil, iso-butil, terc-butil, neo- pentil, n-heptil ou 1,3-dimetilbutil, e normalmente metil ou etil.

[0007] Os grupos alquenila e alquinila podem ser mono ou di-insaturados, e exemplos destes são derivados dos grupos alquila acima mencionados.

[0008] O grupo alquenila é uma cadeia insaturada linear ou ramificada possuindo uma ligação dupla carbono-carbono e, dependendo do número de átomos de carbono que contém, é, por exemplo, etenil, 1-propenil, 2-propenil, 1-metil-etenil, 1- butenil, 2-butenil, 3-butenil, 1-metil-1-propenil, 2-metil- 1-propenil, 2-metil-2-propenil, 1-pentenil, 2-pentenil, 3- pentenil, 4-pentenil, 1-metil-1-butenil, 2-metil-1-butenil, 3-metil-1-butenil, 1-metil-2-butenil, 2-metil-2-butenil, 3- metil-2-butenil, 1-metil-3-butenil, 2-metil-3-butenil, 3- metil-3-butenil, 1,1-dimetil-2-propenil, 1,2-dimetil-1- propenil, 1,2-dimetil-2-propenil, 1-etil-2-propenil, 1- hexenil, 2-hexenil, 3-hexenil, 4-hexenil, 5-hexenil, 1- metil-1-pentenil, 2-metil-1-pentenil, 3-metil-1-pentenil, 4-metil-1-pentenil, 1-metil-2-pentenil, 2-metil-2-pentenil, 3-metil-2-pentenil, 4-metil-2-pentenil, 1-metil-3-pentenil, 2-metil-3-pentenil, 3-metil-3-pentenil, 4-metil-3-pentenil, 1-metil-4-pentenil, 2-metil-4-pentenil, 3-metil-4-pentenil, 4-metil-4-pentenil, 1,1-dimetil-2-butenil, 1,1-dimetil-3- butenil, 1,2-dimetil-1-butenil, 1,2-dimetil-2-butenil, 1,2-dimetil-3-butenil, 1,3-dimetil-1-butenil, 1,3-dimetil- 2-butenil, 1,3-dimetil-3-butenil, e normalmente 2-propenil, 1-metil-2-propenil, 2-butenil, 2-metil-2-propenil.

[0009] O grupo alquinila é uma cadeia insaturada linear ou ramificada possuindo uma ligação tripla carbono-carbono e, dependendo do número de átomos de carbono que contém, é, por exemplo, etinil, 1-propinil, 2-propinil, 1-butinil, 2- butinil, 3-butinil, 1-metil-2-propinil, 1-pentinil, 2- pentinil, 3-pentinil, 4-pentinil, 3-metil-1-butinil, 1- metil-2-butinil, 1-metil-3-butinil, 2-metil-3-butinil, 1,1- dimetil-2-propinil, 1-etil-2-propinil, 1-hexinil, 2- hexinil, 3-hexinil, 4-hexinil, 5-hexinil, 3-metil-1- pentinil, 4-metil-1-pentinil, 1-metil-2-pentinil, 4-metil- 2-pentinil, 1-metil-3-pentinil, 2-metil-3-pentinil, 1- metil-4-pentinil, 2-metil-4-pentinil, 3-metil-4-pentinil, 3,3,-dimetil-1-butinil, 1-etil-2-butinil, 1,1-dimetil-2- butinil, 1-etil-3-butinil, 2-etil-3-butinil, 1,1-dimetil-3- butinil, 2,2-dimetil-3-butinil, 1,2-dimetil-3-butinil.

[0010] As frações haloalquila são frações alquila que estão substituídas com um ou mais átomos de halogênio iguais ou diferentes e são, por exemplo, monofluorometil, difluorometil, trifluorometil, monoclorometil, diclorometil, triclorometil, 2,2,2-trifluoroetil, 2,2- difluoroetil, 2-fluoroetil, 1,1-difluoroetil, 1-fluoroetil, 2-cloroetil, pentafluoroetil, 1,1-difluoro-2,2,2- tricloroetil, 2,2,3,3-tetrafluoroetil e 2,2,2-tricloroetil, e tipicamente triclorometil, difluoroclorometil, difluorometil, trifluorometil e diclorofluorometil.

[0011] Alcoxi é, por exemplo, metoxi, etoxi, propoxi, iso- propoxi, n-butoxi, iso-butoxi, sec-butoxi e terc-butoxi, e normalmente metoxi ou etoxi.

[0012] Haloalcoxi é, por exemplo, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2,2- difluoroetoxi e 2,2,2-tricloroetoxi, e normalmente difluorometoxi, 2-cloroetoxi e trifluorometoxi.

[0013] Alquiltio é, por exemplo, metiltio, etiltio, propiltio, iso-propiltio, n-butiltio, iso-butiltio, sec- butiltio ou terc-butiltio, e normalmente metiltio ou etiltio.

[0014] Alquilsulfonila é, por exemplo, metilsulfonila, etilsulfonila, propilsulfonila, iso-propilsulfonila, n- butilsulfonila, iso-butilsulfonila, sec-butilsulfonila ou terc-butilsulfonila, e normalmente metilsulfonila ou etilsulfonila.

[0015] Alquilsulfinila é, por exemplo, metilsulfinila, etilsulfinila, propilsulfinila, iso-propilsulfinila, n- butilsulfinila, iso-butilsulfinila, sec-butilsulfinila ou terc-butilsulfinila, e normalmente metilsulfinila ou etilsulfinila.

[0016] Cicloalquila pode ser saturado ou parcialmente insaturado, de preferência totalmente saturado, e é, por exemplo, ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil ou ciclo- hexil.

[0017] Alcoxialquila é, por exemplo, metoximetil, metoxietil, etoximetil, etoxietil, n-propoximetil, n- propoxietil, iso-propoximetil ou iso-propoxietil.

[0018] Arila inclui fenil, naftil, antracil, fluorenil e indanil, mas é normalmente fenil.

[0019] Carbociclo inclui grupos cicloalquila e grupos arila.

[0020] Heterocicloalquila é um anel não aromático que pode ser saturado ou parcialmente insaturado, de preferência totalmente saturado, contendo átomos de carbono como membros do anel e pelo menos um heteroátomo selecionado de O, S e N como membros do anel. Exemplos incluem oxiranil, oxetanil, tetraidrofuranil, tetraidropiranil, 1,3-dioxolanil, 1,4- dioxanil, aziridinil, azetidinil, pirrolidinil, piperidinil, oxazinanil, morfolinil, tiomorfolinil, imidazolidinil, pirazolidinil e piperazinil, de preferência morfolinil, pirrolidinil, piperidinil e piperazinil, mais preferencialmente morfolinil e pirrolidinil.

[0021] Heteroarila é, por exemplo, um radical hidrocarboneto aromático monovalente monocíclico ou bicíclico. Exemplos de grupos monocíclicos incluem piridil, piridazinil, pirimidinil, pirazinil, pirrolil, pirazolil, imidazolil, triazolil, tetrazolil, furanil, tiofenil, oxazolil, isoxazolil, oxadiazolil, tiazolil, isotiazolil, e tiadiazolil. Exemplos de grupos bicíclicos incluem quinolinil, cinolinil, quinoxalinil, benzimidazolil, benzotiofenil, e benzotiadiazolil. São preferidos grupos heteroarila monocíclicos, de preferência piridil, pirrolil, imidazolil e triazolil, por exemplo, 1,2,4-triazolil, piridil e imidazolil sendo os mais preferidos.

[0022] Os termos “heterociclo” e “anel heterocíclico” são usados indistintamente e são definidos de modo a incluírem grupos heterocicloalquila e heteroarila. Qualquer referência feita no presente documento a um heterociclo ou anel heterocíclico refere-se, preferencialmente, aos exemplos específicos apresentados na definição acima de heteroarila e heterocicloalquila, e de preferência são morfolinil, pirrolidinil, piperidinil, piperazinil, piridil, pirrolil, imidazolil e triazolil, por exemplo, 1,2,4-triazolil, mais preferencialmente morfolinil, pirrolidinil, piridil e imidazolil. Nenhum heterociclo contém átomos de oxigênio adjacentes, átomos de enxofre adjacentes, ou átomos de oxigênio e enxofre adjacentes.

[0023] Quando for indicado que uma fração está (opcionalmente) substituída, por exemplo, alquila, isso inclui aquelas frações em que fazem parte de um grupo maior, por exemplo, a alquila no grupo alquiltio. O mesmo é aplicável, por exemplo, à fração fenil em feniltio, etc. Quando for indicado que uma fração está opcionalmente substituída com um ou mais grupos adicionais, de preferência são um a cinco substituintes opcionais, de maior preferência um a três substituintes opcionais. Quando uma fração estiver substituída com um grupo cíclico, por exemplo, arila, heteroarila, cicloalquila, de preferência não existem mais do que dois desses substituintes, de maior preferência não existem mais do que um desses substituintes.

[0024] A lista a seguir fornece as definições, incluindo as definições preferenciais, dos substituintes R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 com referência aos compostos da fórmula I. Para qualquer um desses substituintes, qualquer uma das definições dadas abaixo pode ser combinada com qualquer definição de qualquer outro substituinte dada abaixo ou em outro local neste documento.

[0025] R1 representa hidrogênio, halogênio, ciano, OH, NH2, alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, NH(alquila C1-C4), N(alquila C1-C4)2, CO(alquila C1-C4), CO2(alquila C1-C4), CO2H, CONH(alquila C1-C4), CON(alquila C1-C4)2, SO2NH(alquila C1C4), SO2N(alquila C1-C4)2, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquil(C1-C4)-alcoxi(C1-C4) ou alquinila C2C4;

[0026] De preferência, R1 representa hidrogênio, halogênio, ciano, OH, NH2, alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, NH(alquila C1-C4), N(alquila C1-C4)2, CO(alquila C1-C4), CO2(alquila C1C4), CO2H, CONH(alquila C1-C4), CON(alquila C1-C4)2, SO2NH(alquila C1-C4), SO2N(alquila C1-C4)2, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4 ou alquinila C2-C4.

[0027] De maior preferência, R1 representa hidrogênio, halogênio, ciano, OH, NH2, metil, etil, ciclopropil, NH(alquila C1-C2), N(alquila C1-C2)2, CO(alquila C1-C2), CO2(alquila C1-C2), CO2H, CONH(alquila C1-C2), CON(alquila C1- C2)2, SO2NH(alquila C1-C2), SO2N(alquila C1-C2)2, fluoroalquila C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C2 ou alquinila C2-C4.

[0028] De ainda maior preferência, R1 representa hidrogênio, halogênio, ciano, OH, NH2, metil, etil, ciclopropil, NHMe, NMe2, COMe, CO2Me, CO2H, CONHMe, CONMe2, SO2NHMe, SO2NMe2, CHF2, CF3, OMe, OCHF2 ou acetilenil.

[0029] De até maior preferência, R1 representa hidrogênio, halogênio, ciano, metil, etil, ciclopropil, CHF2, CF3, OMe ou OCHF2.

[0030] De máxima preferência, R1 representa hidrogênio, Cl, Br, metil, CHF2 ou ciano.

[0031] R2 representa alquila C3-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, R7 ou -alquil(C1-C2)-R7, cada um dos quais pode estar opcionalmente substituído com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e haloalcoxi C1C4.

[0032] De preferência, R2 representa alquila C3-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C5, -alquil(C1-C2)-cicloalquila(C3-C6), -alquil(C1-C2)-cicloalquenila(C3-C6), cada uma das quais pode estar opcionalmente substituída com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em halogênio, alquila C1-C2, haloalquila C1-C2 e haloalcoxi C1C2.

[0033] De maior preferência, R2 representa alquila C3-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C5, -alquil(C1-C2)-cicloalquila(C3-C6), - alquil(C1-C2)-cicloalquenila(C3-C6), que podem ser opcionalmente substituídos com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em fluoro, alquila C1-C2, fluoroalquila C1-C2 e fluoroalcoxi C1C2.

[0034] De ainda maior preferência, R2 é n-propil, iso- propil, n-butil, iso-butil, sec-butil, terc-butil, n-pentil, 2-metilbutil, 2,2-dimetilpropil, 2-metilpentil, 3- metilpentil, 2,3-dimetilbutil, 2,2-dimetilbutil, ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil, ciclopentenil -CH2- ciclopropil, -CH2-ciclobutil, -CH2-ciclopentil, e -CH2- ciclopentenil, cada um dos quais pode estar opcionalmente substituído com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em fluoro, metil e difluorometoxi.

[0035] De até maior preferência ainda, R2 é n-propil, iso- propil, n-butil, iso-butil, sec-butil, cada um dos quais pode estar opcionalmente substituído com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em fluoro e difluorometoxi.

[0036] De máxima preferência, R2 é n-propil, iso-propil, n- butil, iso-butil, sec-butil ou ciclopropil.

[0037] Em outro grupo de compostos, R2 representa alquila C3-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, R7 ou -alquil(C1-C2)- R7, cada um dos quais pode estar opcionalmente substituído com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em halogênio, alquila C1-C4 e haloalquila C1-C4.

[0038] De preferência, nesse grupo de compostos, R2 representa alquila C3-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C5, -alquil(C1-C2)- cicloalquila(C3-C6), -alquil(C1-C2)-cicloalquenila(C3-C6), cada uma das quais pode estar opcionalmente substituída com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em halogênio, alquila C1-C2 e haloalquila C1-C2.

[0039] De maior preferência, nesse grupo de compostos, R2 representa alquila C3-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C5, -alquil(C1-C2)- cicloalquila(C3-C6), -alquil(C1-C2)-cicloalquenila(C3-C6), que podem ser opcionalmente substituídos com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em fluoro, alquila C1-C2 e fluoroalquila C1-C2.

[0040] De ainda maior preferência, nesse grupo de compostos, R2 é n-propil, iso-propil, n-butil, iso-butil, sec-butil, terc-butil, n-pentil, 2-metilbutil, 2,2- dimetilpropil, 2-metilpentil, 3-metilpentil, 2,3- dimetilbutil, 2,2-dimetilbutil, ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil, ciclopentenil -CH2-ciclopropil, -CH2- ciclobutil, -CH2-ciclopentil, e -CH2-ciclopentenil, cada um dos quais pode estar opcionalmente substituído com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em fluoro e metil.

[0041] De até maior preferência ainda, nesse grupo de compostos, R2 é n-propil, iso-propil, n-butil, iso-butil, sec-butil, cada um dos quais pode estar opcionalmente substituído com um ou mais fluoro.

[0042] R3 e R4, independentemente entre si, representam hidrogênio, alquila C1-C4 ou cicloalquila C3-C6; ou

[0043] R3 e R4, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, formam um grupo cíclico saturado de 3 a 6 membros;

[0044] De preferência, R3 e R4, independentemente entre si, representam hidrogênio, alquila C1-C3 ou cicloalquila C3-C5; ou

[0045] R3 e R4, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, formam um grupo cíclico saturado de 4 ou 5 membros.

[0046] De maior preferência, R3 e R4, independentemente entre si, representam hidrogênio, metil, etil, isopropil ou ciclopropil; ou

[0047] R3 e R4, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, formam um grupo cíclico saturado de 4 membros.

[0048] Em um grupo de compostos, R3 é hidrogênio ou metil; R4 é metil ou etil.

[0049] De preferência, nesse grupo de compostos, R3 representa hidrogênio ou metil; R4 é etil.

[0050] R5 representa H, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4.

[0051] De preferência, R5 representa H ou alquila C1-C4.

[0052] De maior preferência, R5 representa H ou metil.

[0053] De máxima preferência, R5 é hidrogênio.

[0054] R6 representa alquila C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalquila C1-C4 ou haloalcoxi C1-C4.

[0055] De preferência, R6 representa alquila C1-C4 ou alcoxi C1-C4.

[0056] De maior preferência, R6 representa metil, etil, n- propil, iso-propil, ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil, metoxi ou etoxi.

[0057] De ainda maior preferência, R6 representa metil, etil, n-propil, iso-propil, ciclopropil, ciclobutil ou ciclopentil.

[0058] De até maior preferência, R6 representa metil, etil, n-propil, iso-propil, ciclopropil, ciclobutil ou ciclopentil.

[0059] De até maior preferência ainda, R6 representa metil, etil, n-propil, iso-propil ou ciclopropil.

[0060] De maior preferência ainda, R6 representa metil, etil, n-propil ou iso-propil.

[0061] De máxima preferência, R6 é metil.

[0062] Quando R5 e R6 não forem iguais, os compostos da fórmula (I) podem existir em (pelo menos) duas formas enantioméricas: (Ia) e (Ib).

[0063] Um composto racêmico (I) é uma mistura 1:1 dos compostos da fórmula (Ia) e (Ib). Outras razões de (Ia) e (Ib) são possíveis e fazem parte da presente invenção. Exemplos de tais razões de (Ia) em relação a (Ib) são 1:99, 2:98, 5:95, 10:90, 20:80, 30:70, 40:60, 45:55; 55:45; 60:40, 70:30, 80:20, 90:10, 95:5, 98:2, e 99:1.

[0064] Em uma modalidade da invenção, a razão em peso de (Ib) em relação a (Ia) é ponderada a favor do composto da fórmula (Ia), por exemplo, a razão de (Ib) em relação a (Ia) sendo 1:99, 2:98, 5:95, 10:90, 20:80, 30:70, 40:60 ou 45:55. De maior preferência nesta modalidade da invenção, o composto da fórmula (I) consiste essencialmente do composto da fórmula (Ia); ainda mais preferencialmente, o composto da fórmula (I) é o composto da fórmula (Ia).

[0065] Em outra modalidade da invenção, a razão em peso de (Ia) em relação a (Ib) é ponderada a favor do composto da fórmula (Ib), por exemplo, a razão de (Ia) em relação a (Ib) sendo 1:99, 2:98, 5:95, 10:90, 20:80, 30:70, 40:60 ou 45:55.De maior preferência nesta modalidade da invenção, o composto da fórmula (I) consiste essencialmente do composto da fórmula (Ib); ainda mais preferencialmente, o composto da fórmula (I) é o composto da fórmula (Ib).

[0066] R7 representa um sistema de anel monocíclico ou bicíclico fundido de três a dez membros que pode ser aromático, parcialmente saturado ou totalmente saturado e que pode conter 1 a 4 heteroátomos selecionados do grupo consistindo em nitrogênio, oxigênio e enxofre, sendo possível que o próprio sistema de anel de três a dez membros seja opcionalmente substituído com um ou mais grupos selecionados independentemente do grupo consistindo em halogênio, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4 e haloalcoxi C1C4.

[0067] De preferência, R7 representa cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C5, fenil, naftil, antracil, fluorenil, indanil, oxiranil, oxetanil, tetraidrofuranil, tetraidropiranil, 1,3-dioxolanil, 1,4-dioxanil, aziridinil, azetidinil, pirrolidinil, piperidinil, oxazinanil, morfolinil, tiomorfolinil, imidazolidinil, pirazolidinil, piperazinil, piridil, piridazinil, pirimidinil, pirazinil, pirrolil, pirazolil, imidazolil, triazolil, tetrazolil, furanil, tiofenil, oxazolil, isoxazolil, oxadiazolil, tiazolil, isotiazolil, tiadiazolil, quinolinil, cinolinil, quinoxalinil, benzimidazolil, benzotiofenil ou benzotiadiazolil, cada um dos quais está opcionalmente substituído com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em halogênio, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4 e haloalcoxi C1-C4.

[0068] De maior preferência, R7 representa cicloalquila C3C6, cicloalquenila C3-C5, fenil, naftil, antracil, fluorenil, indanil, morfolinil, pirrolidinil, piperidinil, piperazinil, piridil, pirrolil, imidazolil e triazolil, cada um dos quais está opcionalmente substituído com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em halogênio, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4 e haloalcoxi C1C4.

[0069] De ainda maior preferência, R7 representa cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C5, fenil, naftil, morfolinil, pirrolidinil, piperidinil, piperazinil, piridil, pirrolil, imidazolil e triazolil, cada um dos quais está opcionalmente substituído com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em halogênio, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4 e haloalcoxi C1C4.

[0070] De até maior preferência, R7 representa cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C5, fenil, morfolinil, pirrolidinil, piperidinil, piperazinil, piridil, pirrolil, imidazolil e triazolil, cada um dos quais está opcionalmente substituído com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em halogênio, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4 e haloalcoxi C1-C4.

[0071] De até maior preferência ainda, R7 representa cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C5, fenil, morfolinil, pirrolidinil, piridil e imidazolil, cada um dos quais está opcionalmente substituído com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em halogênio, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4 e haloalcoxi C1C4.

[0072] De máxima preferência, R7 representa cicloalquila C3C6 ou cicloalquenila C3-C5, cada um dos quais está opcionalmente substituído com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em halogênio, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4 e haloalcoxi C1-C4.

[0073] Em um grupo de compostos da fórmula (I), R1 representa hidrogênio, halogênio, ciano, OH, NH2, alquila C1C4, cicloalquila C3-C6, NH(alquila C1-C4), N(alquila C1-C4)2, CO(alquila C1-C4), CO2(alquila C1-C4), CO2H, CONH(alquila C1C4), CON(alquila C1-C4)2, SO2NH(alquila C1-C4), SO2N(alquila C1-C4)2, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4 ou alquinila C2-C4;

[0074] R2 representa alquila C3-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C5, - alquil(C1-C2)-cicloalquila(C3-C6), -alquil(C1-C2)-cicloalquenila(C3-C6), cada uma das quais pode estar opcionalmente substituída com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em halogênio, haloalquila C1-C4 e haloalcoxi C1-C4; R3 e R4, independentemente entre si, representam hidrogênio, alquila C1-C4 ou cicloalquila C3-C6; ou R3 e R4, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, formam um grupo cíclico saturado de 3 a 6 membros; R5 representa H, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; R6 representa alquila C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalquila C1-C4 ou haloalcoxi C1-C4.

[0075] Em outro grupo de compostos da fórmula (I), R1 representa hidrogênio, halogênio, ciano, OH, NH2, metil, etil, ciclopropil, NH(alquila C1-C2), N(alquila C1-C2)2, CO(alquila C1-C2), CO2(alquila C1-C2), CO2H, CONH(alquila C1C2), CON(alquila C1-C2)2, SO2NH(alquila C1-C2), SO2N(alquila C1-C2)2, fluoroalquila C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C2 ou alquinila C2-C4; R2 representa alquila C3-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C5, -alquil(C1- C2)-cicloalquila(C3-C6), -alquil(C1-C2)-cicloalquenila(C3-C6), cada uma das quais pode estar opcionalmente substituída com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em halogênio, haloalquila C1-C2 e haloalcoxi C1C2; R3 e R4, independentemente entre si, representam hidrogênio, alquila C1-C3 ou cicloalquila C3-C5; ou R3 e R4, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, formam um grupo cíclico saturado de 5 membros; R5 representa H ou alquila C1-C4; R6 representa alquila C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalquila C1C4 ou haloalcoxi C1-C4.

[0076] Em outro grupo de compostos da fórmula (I), R1 representa hidrogênio, halogênio, ciano, OH, NH2, metil, etil, ciclopropil, NHMe, NMe2, COMe, CO2Me, CO2H, CONHMe, CONMe2, SO2NHMe, SO2NMe2, CHF2, CF3, OMe, OCHF2 ou acetilenil; R2 representa alquila C3-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C5, -alquil(C1- C2)-cicloalquila(C3-C6), -alquil(C1-C2)-cicloalquenila(C3- C6), que podem estar opcionalmente substituídas com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em fluoro, alquila C1-C2, fluoroalquila C1-C2 e fluoroalcoxi C1-C2; R3 e R4, independentemente entre si, representam hidrogênio, metil, etil, isopropil ou ciclopropil; ou R3 e R4, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, formam um grupo cíclico saturado de 5 membros; R5 representa H ou metil; R6 representa alquila C1-C4 ou alcoxi C1-C4.

[0077] Em outro grupo de compostos da fórmula (I), R1 representa hidrogênio, halogênio, ciano, metil, etil, ciclopropil, CHF2, CF3, OMe ou OCHF2; R2 é n-propil, iso-propil, n-butil, iso-butil, sec- butil, terc-butil, n-pentil, 2-metilbutil, 2,2- dimetilpropil, 2-metilpentil, 3-metilpentil, 2,3- dimetilbutil, 2,2-dimetilbutil, ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil, ciclopentenil -CH2-ciclopropil, -CH2- ciclobutil, -CH2-ciclopentil, e -CH2-ciclopentenil, cada um dos quais pode estar opcionalmente substituído com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em fluoro, metil e difluorometoxi; R3 é hidrogênio ou metil; R4 é metil ou etil; R5 representa H ou metil; R6 representa metil, etil, n-propil, iso-propil, ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil, metoxi ou etoxi.

[0078] Em outro grupo de compostos da fórmula (I), R1 representa hidrogênio, Cl, Br, metil, CHF2 ou ciano; R2 é n-propil, iso-propil, n-butil, iso-butil, sec- butil, cada um dos quais pode estar opcionalmente substituído com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em fluoro e difluorometoxi; R3 representa hidrogênio ou metil; R4 é etil; R5 é hidrogênio ou metil; R6 representa metil, etil, n-propil, iso-propil, ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil, metoxi ou etoxi.

[0079] Em outro grupo de compostos da fórmula (I), R1 representa hidrogênio, Cl, Br, metil, CHF2 ou ciano; R2 é n-propil, iso-propil, n-butil, iso-butil, sec- butil, cada um dos quais pode estar opcionalmente substituído com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em fluoro e difluorometoxi; R3 representa hidrogênio ou metil; R4 é etil; R5 é hidrogênio ou metil; R6 representa metil, etil, n-propil, iso-propil, ciclopropil, ciclobutil ou ciclopentil.

[0080] Em outro grupo de compostos da fórmula (I), R1 representa hidrogênio, Cl, Br, metil, CHF2 ou ciano; R2 é n-propil, iso-propil, n-butil, iso-butil, sec- butil, cada um dos quais pode estar opcionalmente substituído com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em fluoro e difluorometoxi; R3 representa hidrogênio ou metil; R4 é etil; R5 é hidrogênio ou metil; R6 representa metil, etil, n-propil ou iso-propil.

[0081] Em outro grupo de compostos da fórmula (I), R1 representa hidrogênio, Cl, Br, metil, CHF2 ou ciano; R2 é n-propil, iso-propil, n-butil, iso-butil, sec- butil, cada um dos quais pode estar opcionalmente substituído com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em fluoro e difluorometoxi; R3 representa hidrogênio ou metil; R4 é etil; R5 é hidrogênio ou metil; R6 é metil.

[0082] Em outro grupo de compostos da fórmula (I), R1 representa hidrogênio, Cl, Br, metil, CHF2 ou ciano; R2 é n-propil, iso-propil, n-butil, iso-butil, sec-butil ou ciclopropil; R3 representa hidrogênio ou metil; R4 é etil; R5 é hidrogênio; R6 é metil.

Tabelas 1 a 22: Compostos da fórmula (I)

[0083] A invenção é adicionalmente ilustrada por disponibilização dos seguintes compostos individuais da fórmula (I) listados abaixo nas Tabelas 1 a 22.

[0084] Cada uma das Tabelas 1 a 22, que se seguem à Tabela A abaixo, disponibiliza 47 compostos da fórmula (I) na qual R2, R3, R4, R5 e R6 são os substituintes definidos na Tabela A e R1 é o substituinte definido na Tabela 1 a 22 relevante. Assim, a Tabela 1 individualiza 47 compostos da fórmula (I) em que, para cada linha da Tabela A, R1 é como definido na Tabela 1. De forma similar, a Tabela 2 individualiza 47 compostos da fórmula (I) em que, para cada linha da Tabela A, R1 é como definido na Tabela 2; e assim por diante para as Tabelas 3 a 22.

[0085] A Tabela A revela 47 conjuntos de significados das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 em um composto da fórmula I.

Tabelas 23 a 44: Compostos da fórmula (Ia)

[0086] A invenção é adicionalmente ilustrada por disponibilização dos seguintes compostos individuais da fórmula (Ia) listados abaixo nas Tabelas 23 a 44.

[0087] Cada uma das Tabelas 23 a 44, que se seguem à Tabela A abaixo, disponibiliza 47 compostos da fórmula (Ia) na qual R2, R3, R4, R5 e R6 são os substituintes definidos na Tabela A e R1 é o substituinte definido na Tabela 23 a 44 relevante. Assim, a Tabela 23 individualiza 47 compostos da fórmula (Ia) em que, para cada linha da Tabela A, R1 é como definido na Tabela 23. De forma similar, a Tabela 24 individualiza 47 compostos da fórmula (Ia) em que, para cada linha da Tabela A, R1 é como definido na Tabela 24; e assim por diante para as Tabelas 25 a 44.

[0088] A Tabela A revela 47 conjuntos de significados das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 em um composto da fórmula Ia.

Tabelas 45 a 66: Compostos da fórmula (Ib)

[0089] A invenção é adicionalmente ilustrada por disponibilização dos seguintes compostos individuais da fórmula (Ib) listados abaixo nas Tabelas 45 a 66.

[0090] Cada uma das Tabelas 45 a 66, que se seguem à Tabela A abaixo, disponibiliza 47 compostos da fórmula (Ib) na qual R2, R3, R4, R5 e R6 são os substituintes definidos na Tabela A e R1 é o substituinte definido na Tabela 45 a 66 relevante. Assim, a Tabela 45 individualiza 47 compostos da fórmula (Ib) em que, para cada linha da Tabela A, R1 é como definido na Tabela 45. De forma similar, a Tabela 46 individualiza 47 compostos da fórmula (Ib) em que, para cada linha da Tabela A, R1 é como definido na Tabela 46; e assim por diante para as Tabelas 47 a 66.

[0091] A Tabela A revela 47 conjuntos de significados das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 em um composto da fórmula Ib. Tabela A

[0092] Tabelas 1, 23 e 45: As Tabelas 1, 23 e 45 revelam 47 compostos da fórmula (I), 47 compostos da fórmula (Ia) e 47 compostos da fórmula (Ib), respectivamente, em que R1 é hidrogênio e cada uma das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 tem o significado específico dado na linha correspondente da Tabela A. Por exemplo; o composto 1.1.016 tem a seguinte estrutura:

o composto 23.1.043 tem a seguinte estrutura:

o composto 45.1.043 tem a seguinte estrutura:

[0093] Tabelas 2, 24 e 46: As Tabelas 2, 24 e 46 revelam 47 compostos da fórmula (I), 47 compostos da fórmula (Ia) e 47 compostos da fórmula (Ib), respectivamente, em que R1 é cloro e cada uma das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 tem o significado específico dado na linha correspondente da Tabela A.

[0094] Tabelas 3, 25 e 47: As Tabelas 3, 25 e 47 revelam 47 compostos da fórmula (I), 47 compostos da fórmula (Ia) e 47 compostos da fórmula (Ib), respectivamente, em que R1 é bromo e cada uma das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 tem o significado específico dado na linha correspondente da Tabela A.

[0095] Tabelas 4, 26 e 48: As Tabelas 4, 26 e 48 revelam 47 compostos da fórmula (I), 47 compostos da fórmula (Ia) e 47 compostos da fórmula (Ib), respectivamente, em que R1 é iodo e cada uma das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 tem o significado específico dado na linha correspondente da Tabela A.

[0096] Tabelas 5, 27 e 49: As Tabelas 5, 27 e 49 revelam 47 compostos da fórmula (I), 47 compostos da fórmula (Ia) e 47 compostos da fórmula (Ib), respectivamente, em que R1 é metil e cada uma das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 tem o significado específico dado na linha correspondente da Tabela A.

[0097] Tabelas 6, 28 e 50: As Tabelas 6, 28 e 50 revelam 47 compostos da fórmula (I), 47 compostos da fórmula (Ia) e 47 compostos da fórmula (Ib), respectivamente, em que R1 é etil e cada uma das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 tem o significado específico dado na linha correspondente da Tabela A.

[0098] Tabelas 7, 29 e 51: As Tabelas 7, 29 e 51 revelam 47 compostos da fórmula (I), 47 compostos da fórmula (Ia) e 47 compostos da fórmula (Ib), respectivamente, em que R1 é ciclopropil e cada uma das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 tem o significado específico dado na linha correspondente da Tabela A.

[0099] Tabelas 8, 30 e 52: As Tabelas 8, 30 e 52 revelam 47 compostos da fórmula (I), 47 compostos da fórmula (Ia) e 47 compostos da fórmula (Ib), respectivamente, em que R1 é trifluorometil e cada uma das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 tem o significado específico dado na linha correspondente da Tabela A.

[0100] Tabelas 9, 31 e 53: As Tabelas 9, 31 e 53 revelam 47 compostos da fórmula (I), 47 compostos da fórmula (Ia) e 47 compostos da fórmula (Ib), respectivamente, em que R1 é difluorometil e cada uma das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 tem o significado específico dado na linha correspondente da Tabela A.

[0101] Tabelas 10, 32 e 54: As Tabelas 10, 32 e 54 revelam 47 compostos da fórmula (I), 47 compostos da fórmula (Ia) e 47 compostos da fórmula (Ib), respectivamente, em que R1 é etinil e cada uma das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 tem o significado específico dado na linha correspondente da Tabela A.

[0102] Tabelas 11, 33 e 55: As Tabelas 11, 33 e 55 revelam 47 compostos da fórmula (I), 47 compostos da fórmula (Ia) e 47 compostos da fórmula (Ib), respectivamente, em que R1 é metoxi e cada uma das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 tem o significado específico dado na linha correspondente da Tabela A.

[0103] Tabelas 12, 34 e 56: As Tabelas 12, 34 e 56 revelam 47 compostos da fórmula (I), 47 compostos da fórmula (Ia) e 47 compostos da fórmula (Ib), respectivamente, em que R1 é difluorometoxi e cada uma das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 tem o significado específico dado na linha correspondente da Tabela A.

[0104] Tabelas 13, 35 e 57: As Tabelas 13, 35 e 57 revelam 47 compostos da fórmula (I), 47 compostos da fórmula (Ia) e 47 compostos da fórmula (Ib), respectivamente, em que R1 é metilamino e cada uma das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 tem o significado específico dado na linha correspondente da Tabela A.

[0105] Tabelas 14, 36 e 58: As Tabelas 14, 36 e 58 revelam 47 compostos da fórmula (I), 47 compostos da fórmula (Ia) e 47 compostos da fórmula (Ib), respectivamente, em que R1 é dimetilamino e cada uma das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 tem o significado específico dado na linha correspondente da Tabela A.

[0106] Tabelas 15, 37 e 59: As Tabelas 15, 37 e 59 revelam 47 compostos da fórmula (I), 47 compostos da fórmula (Ia) e 47 compostos da fórmula (Ib), respectivamente, em que R1 é N-metilsulfonamida, em que a linha tracejada abaixo indica o ponto de ligação do grupo R1 ao resto do composto e cada uma das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 tem o significado específico dado na linha correspondente da Tabela A.

[0107] Tabelas 16, 38 e 60: As Tabelas 16, 38 e 60 revelam 47 compostos da fórmula (I), 47 compostos da fórmula (Ia) e 47 compostos da fórmula (Ib), respectivamente, em que R1 é N,N-dimetilsulfonamida, em que a linha tracejada abaixo indica o ponto de ligação do grupo R1 ao resto do composto e cada uma das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 tem o significado específico dado na linha correspondente da Tabela A.

[0108] Tabelas 17, 39 e 61: As Tabelas 17, 39 e 61 revelam 47 compostos da fórmula (I), 47 compostos da fórmula (Ia) e 47 compostos da fórmula (Ib), respectivamente, em que R1 é fluoro e cada uma das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 tem o significado específico dado na linha correspondente da Tabela A.

[0109] Tabelas 18, 40 e 62: As Tabelas 18, 40 e 62 revelam 47 compostos da fórmula (I), 47 compostos da fórmula (Ia) e 47 compostos da fórmula (Ib), respectivamente, em que R1 é acetil e cada uma das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 tem o significado específico dado na linha correspondente da Tabela A.

[0110] Tabelas 19, 41 e 63: As Tabelas 19, 41 e 63 revelam 47 compostos da fórmula (I), 47 compostos da fórmula (Ia) e 47 compostos da fórmula (Ib), respectivamente, em que R1 é metoxiformil, em que a linha tracejada abaixo indica o ponto de ligação do grupo R1 ao resto do composto e cada uma das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 tem o significado específico dado na linha correspondente da Tabela A.

[0111] Tabelas 20, 42 e 64: As Tabelas 20, 42 e 64 revelam 47 compostos da fórmula (I), 47 compostos da fórmula (Ia) e 47 compostos da fórmula (Ib), respectivamente, em que R1 é hidroxi e cada uma das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 tem o significado específico dado na linha correspondente da Tabela A.

[0112] Tabelas 21, 43 e 65: As Tabelas 21, 43 e 65 revelam 47 compostos da fórmula (I), 47 compostos da fórmula (Ia) e 47 compostos da fórmula (Ib), respectivamente, em que R1 é fluorometil e cada uma das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 tem o significado específico dado na linha correspondente da Tabela A.

[0113] Tabelas 22, 44 e 66: As Tabelas 22, 44 e 66 revelam 47 compostos da fórmula (I), 47 compostos da fórmula (Ia) e 47 compostos da fórmula (Ib), respectivamente, em que R1 é ciano e cada uma das variáveis R2, R3, R4, R5 e R6 tem o significado específico dado na linha correspondente da Tabela A.

[0114] Foi agora descoberto que os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção têm, por motivos práticos, um espectro muito vantajoso de atividades para a proteção de plantas úteis contra doenças que são causadas por microrganismos fitopatogênicos, como fungos, bactérias ou vírus, particularmente contra doenças que são causadas por fungos.

[0115] Em consequência, a invenção também se refere a um método de controle ou prevenção de infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos, em que um composto da fórmula (I) é aplicado, como ingrediente ativo, nas plantas, em suas partes ou em seu local.

[0116] O termo "plantas" refere-se a todas as partes físicas de uma planta, incluindo sementes, plântulas, plantas jovens, raízes, tubérculos, talos, caules, folhagem e frutos.

[0117] O termo "local", tal como usado no presente documento, significa os campos onde as plantas estão crescendo, ou onde as sementes de plantas cultivadas são semeadas, ou onde a semente será colocada no solo. Ele inclui o solo, sementes, e plântulas, bem como vegetação estabelecida.

[0118] Os compostos da fórmula I podem ser usados no setor agrícola e áreas de utilização relacionadas, por exemplo, como ingredientes ativos para o controle de pragas de plantas ou em materiais não vivos para o controle de microrganismos que causam deterioração ou organismos potencialmente nocivos para o homem.

[0119] Os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção distinguem-se pela excelente atividade a taxas de aplicação baixas, por serem bem tolerados por plantas e por serem seguros do ponto de vista ambiental. Têm propriedades curativas, preventivas e sistêmicas muito úteis e são usados para a proteção de numerosas plantas úteis. Os compostos da fórmula (I) podem ser usados para inibir ou destruir as doenças que ocorrem em plantas ou partes de plantas de diferentes culturas de plantas úteis, ao mesmo tempo também protegendo aquelas partes das plantas que crescem mais tarde de microrganismos fitopatogênicos.

[0120] É possível usar os compostos da fórmula I como fungicida. O termo "fungicida", tal como usado no presente documento, significa um composto que controla, modifica ou previne o crescimento de fungos. O termo "quantidade eficaz do ponto de vista fungicida" significa a quantidade de tal composto ou de uma combinação de tais compostos que seja capaz de produzir um efeito no crescimento de fungos. Os efeitos de controle ou modificação incluem todos os desvios em relação ao desenvolvimento natural, tais como morte, retardamento e similar, e a prevenção inclui uma barreira ou outra formação defensiva em ou sobre uma planta para prevenir a infecção por fungos.

[0121] Um método preferencial de aplicação de um composto da fórmula (I) é a aplicação foliar. A frequência da aplicação e a taxa da aplicação dependerão do risco de infestação pelo patógeno correspondente. No entanto, os compostos da fórmula (I) também podem penetrar na planta através das raízes via o solo (ação sistêmica), por meio de encharcamento do local da planta com uma formulação líquida, ou por meio de aplicação no solo dos compostos em forma sólida, por exemplo, em forma granular (aplicação no solo). Em culturas de arroz irrigado, tais granulados podem ser aplicados ao campo de arroz irrigado.

[0122] É também possível usar os compostos da fórmula (I) como agentes de tratamento para o tratamento de material de propagação de plantas, em particular de sementes e estacas de plantas (por exemplo, arroz), para proteção contra infecções fúngicas bem como contra fungos fitopatogênicos ocorrendo no solo.

[0123] O material de propagação pode ser tratado com uma composição compreendendo um composto da fórmula I antes do plantio: uma semente, por exemplo, pode ser tratada antes de ser semeada. Os ingredientes ativos de acordo com a invenção também podem ser aplicados em grãos (revestimento) por meio de impregnação das sementes em uma formulação líquida ou por meio do seu revestimento com uma formulação sólida. A composição também pode ser aplicada ao local de plantio quando o material de propagação está sendo plantado, por exemplo, ao sulco da semente durante a semeadura. A invenção também se refere a tais métodos de tratamento de material de propagação de plantas e ao material de propagação de plantas tratado desse modo.

[0124] O termo "material de propagação de plantas" denota todas as partes generativas de uma planta, por exemplo as sementes, ou as partes vegetativas de plantas tais como estacas e tubérculos. Ele inclui sementes no sentido estrito, bem como raízes, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas e partes de plantas.

[0125] Adicionalmente, os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção podem ser usados para controlar fungos em áreas relacionadas, por exemplo, na proteção de materiais técnicos, incluindo madeira e produtos técnicos relacionados a madeira, no armazenamento de alimentos ou na gestão da higiene.

[0126] Adicionalmente, a invenção poderia ser usada para proteger materiais não vivos de ataque fúngico, por exemplo, madeira de construção, painéis de parede e tintas.

[0127] Os compostos da fórmula I são, por exemplo, eficazes contra fungos e vetores fúngicos causadores de doença, assim como bactérias e vírus fitopatogênicos. Esses fungos e vetores fúngicos causadores de doença, assim como bactérias e vírus fitopatogênicos, são, por exemplo:

[0128] Absidia corymbifera, Alternaria spp, Aphanomyces spp, Ascochyta spp, Aspergillus spp. incluindo A. flavus, A. fumigatus, A. nidulans, A. niger, A. terrus, Aureobasidium spp. incluindo A. pullulans, Blastomyces dermatitidis, Blumeria graminis, Bremia lactucae, Botryosphaeria spp. incluindo B. dothidea, B. obtusa, Botrytis spp. incluindo B. cinerea, Candida spp. incluindo C. albicans, C. glabrata, C. krusei, C. lusitaniae, C. parapsilosis, C. tropicalis, Cephaloascus fragrans, Ceratocystis spp, Cercospora spp. incluindo C. arachidicola, Cercosporidium personatum, Cladosporium spp, Claviceps purpurea, Coccidioides immitis, Cochliobolus spp, Colletotrichum spp. incluindo C. musae, Cryptococcus neoformans, Diaporthe spp, Didymella spp, Drechslera spp, Elsinoe spp, Epidermophyton spp, Erwinia amylovora, Erysiphe spp. incluindo E. cichoracearum, Eutypa lata, Fusarium spp. incluindo F. culmorum, F. graminearum, F. langsethiae, F. moniliforme, F. oxysporum, F. proliferatum, F. subglutinans, F. solani, Gaeumannomyces graminis, Gibberella fujikuroi, Gloeodes pomigena, Gloeosporium musarum, Glomerella cingulate, Guignardia bidwellii, Gymnosporangium juniperi-virginianae, Helminthosporium spp, Hemileia spp, Histoplasma spp. incluindo H. capsulatum, Laetisaria fuciformis, Leptographium lindbergi, Leveillula taurica, Lophodermium seditiosum, Microdochium nivale, Microsporum spp, Monilinia spp, Mucor spp, Mycosphaerella spp. incluindo M. graminicola, M. pomi, Oncobasidium theobromaeon, Ophiostoma piceae, Paracoccidioides spp, Penicillium spp. incluindo P. digitatum, P. italicum, Petriellidium spp, Peronosclerospora spp. incluindo P. maydis, P. philippinensis e P. sorghi, Peronospora spp, Phaeosphaeria nodorum, Phakopsora pachyrhizi, Phellinus igniarus, Phialophora spp, Phoma spp, Phomopsis viticola, Phytophthora spp. incluindo P. infestans, Plasmopara spp. incluindo P. halstedii, P. viticola, Pleospora spp., Podosphaera spp. incluindo P. leucotricha, Polymyxa graminis, Polymyxa betae, Pseudocercosporella herpotrichoides, Pseudomonas spp, Pseudoperonospora spp. incluindo P. cubensis, P. humuli, Pseudopeziza tracheiphila, Puccinia spp. incluindo P. hordei, P. recondita, P. striiformis, P. triticina, Pyrenopeziza spp, Pyrenophora spp, Pyricularia spp. incluindo P. oryzae, Pythium spp. incluindo P. ultimum, Ramularia spp, Rhizoctonia spp, Rhizomucor pusillus, Rhizopus arrhizus, Rhynchosporium spp, Scedosporium spp. incluindo S. apiospermum e S. prolificans, Schizothyrium pomi, Sclerotinia spp, Sclerotium spp, Septoria spp, incluindo S. nodorum, S. tritici, Sphaerotheca macularis, Sphaerotheca fusca (Sphaerotheca fuliginea), Sporothorix spp, Stagonospora nodorum, Stemphylium spp, Stereum hirsutum, Thanatephorus cucumeris, Thielaviopsis basicola, Tilletia spp, Trichoderma spp. incluindo T. harzianum, T. pseudokoningii, T. viride, Trichophyton spp, Typhula spp, Uncinula necator, Urocystis spp, Ustilago spp, Venturia spp. incluindo V. inaequalis, Verticillium spp, e Xanthomonas spp.

[0129] Culturas de plantas úteis nas quais a composição de acordo com a invenção pode ser usada, incluem colheitas perenes e anuais, tais como bagas, por exemplo amoras, mirtilos, arandos, framboesas e morangos; cereais, por exemplo cevada, maís (milho), milho-painço, aveia, arroz, centeio, sorgo triticale e trigo; plantas de fibra como, por exemplo, o algodão, linho, cânhamo, juta e sisal; culturas de campo como, por exemplo, a beterraba sacarina e forrageira, café, lúpulo, mostarda, colza (canola), papoila, cana-de-açúcar, girassol, chá e tabaco; árvores de fruto como, por exemplo, maçã, damasco, abacate, banana, cereja, citrinos, nectarina, pêssego, pêra e ameixa; gramas, por exemplo grama das Bermudas, bluegrass, agróstis, grama centípede, festuca, azevém, grama de St. Augustine e grama Zoysia; ervas aromáticas tais como manjericão, borragem, cebolinha, coentro, lavanda, levístico, hortelã, orégano, salsa, alecrim, sálvia e tomilho; legumes, por exemplo feijões, lentilhas, ervilhas e soja; frutos secos, por exemplo amêndoa, caju, semente de amendoim, avelã, amendoim, noz-pecã, pistache e noz; palmas, por exemplo óleo de palma; plantas ornamentais, por exemplo flores, arbustos e árvores; outras árvores, por exemplo cacau, coco, oliveira e borracha; vegetais, por exemplo aspargo, beringela, brócolis, repolho, cenoura, pepino, alho, alface, abóbora, melão, quiabo, cebola, pimenta, batata, abóbora-menina, ruibarbo, espinafre e tomate; e videiras, por exemplo uvas.

[0130] As culturas deverão ser entendidas como sendo aquelas que ocorrem naturalmente, obtidas por métodos convencionais de melhoramento, ou obtidas por engenharia genética. Incluem culturas que contêm os chamados traços resultantes (por exemplo, maior estabilidade de armazenamento, maior valor nutricional e melhor sabor).

[0131] As culturas deverão ser entendidas como incluindo também aquelas culturas que foram tornadas tolerantes a herbicidas tais como a bromoxinila ou classes de herbicidas tais como inibidores de ALS, EPSPS, GS, HPPD e PPO. Um exemplo de uma cultura que foi tornada tolerante a imidazolinonas, por exemplo, imazamox, por métodos convencionais de melhoramento é a canola de verão da Clearfield®. Exemplos de culturas que foram tornadas tolerantes a herbicidas por métodos de engenharia genética incluem, por exemplo, variedades de milho resistentes a glifosato e glufosinato comercialmente disponíveis sob os nomes registrados RoundupReady®, Herculex I® e LibertyLink®.

[0132] As culturas devem ser também entendidas como sendo aquelas que são naturalmente, ou foram tornadas, resistentes a insetos prejudiciais. Isto inclui plantas transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinante, por exemplo, para serem capazes de sintetizar uma ou mais toxinas com ação seletiva, tais como as conhecidas, por exemplo, de bactérias produtoras de toxinas. Exemplos de toxinas que podem ser expressas incluem δ-endotoxinas, proteínas inseticidas vegetativas (Vip), proteínas inseticidas de bactérias colonizadoras de nematódeos, e toxinas produzidas por escorpiões, aracnídeos, vespas e fungos.

[0133] Um exemplo de uma cultura que foi modificada para expressar a toxina de Bacillus thuringiensis é o milho Bt KnockOut® (Syngenta Seeds). Um exemplo de uma cultura que compreende mais de um gene que codifica resistência inseticida e assim expressa mais de uma toxina é VipCot® (Syngenta Seeds). Culturas ou seu material de semente podem ser também resistentes a vários tipos de pragas (assim chamados eventos transgênicos empilhados quando criados por modificação genética). Por exemplo, uma planta pode ter a capacidade de expressar uma proteína inseticida, enquanto que ao mesmo tempo é tolerante a herbicidas, por exemplo Herculex I® (Dow AgroSciences, Pioneer Hi-Bred International).

[0134] Os compostos da fórmula (I) podem ser usados em forma não modificada ou, de preferência, em conjunto com veículos e adjuvantes convencionalmente empregues na técnica de formulações.

[0135] Em consequência, a invenção também se refere a composições para controle e proteção contra microrganismos fitopatogênicos, compreendendo um composto da fórmula (I) e um veículo inerte, e a um método de controle ou prevenção de infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos, em que uma composição, compreendendo um composto da fórmula (I) como ingrediente ativo e um veículo inerte, é aplicada nas plantas, em suas partes ou em seu local.

[0136] Para esta finalidade, os compostos da fórmula (I) e veículos inertes são convenientemente formulados, de modo conhecido, em concentrados emulsionáveis, pastas capazes de revestimento, soluções diretamente pulverizáveis ou aptas a serem diluídas, emulsões diluídas, pós molháveis, pós solúveis, pós finos, granulados, e também encapsulações, por exemplo, em substâncias poliméricas. Assim como com o tipo das composições, os métodos de aplicação, tais como pulverização, atomização, empoeiramento, dispersão, revestimento ou derramamento, são escolhidos de acordo com os objetivos pretendidos e as circunstâncias prevalentes. As composições também podem conter outros adjuvantes tais como estabilizadores, antiespumantes, reguladores da viscosidade, ligantes ou promotores de pegajosidade, bem como fertilizantes, doadores de micronutrientes ou outras formulações para obtenção de efeitos especiais.

[0137] Veículos e adjuvantes (auxiliares) adequados podem ser sólidos ou líquidos e são substâncias úteis na tecnologia de formulações, por exemplo substâncias minerais naturais ou regeneradas, solventes, dispersantes, agentes molhantes, promotores de pegajosidade, espessantes, ligantes ou fertilizantes. Tais veículos são descritos, por exemplo, em WO 97/33890.

[0138] Uma formulação, isto é, uma composição compreendendo o composto da fórmula (I) e, se desejado, um adjuvante sólido ou líquido, é preparada de um modo conhecido, tipicamente por meio de mistura íntima e/ou trituração do composto com diluentes, por exemplo, solventes, veículos sólidos e, opcionalmente, compostos com atividade de superfície (surfactantes).

[0139] As formulações agroquímicas conterão habitualmente de 0,1 a 99% em peso, de preferência de 0,1 a 95% em peso, do composto da fórmula (I), 99,9 a 1% em peso, de preferência 99,8 a 5% em peso, de um adjuvante sólido ou líquido, e de 0 a 25% em peso, de preferência de 0,1 a 25% em peso, de um surfactante.

[0140] Embora seja preferencial formular produtos comerciais como concentrados, o usuário final irá normalmente usar formulações diluídas.

[0141] Taxas de aplicação vantajosas vão normalmente desde 5 g até 2 kg de ingrediente ativo (i.a.) por hectare (ha), de preferência desde 10 g até 1 kg i.a./ha, com mais preferência desde 20 g até 600 g i.a./ha. Quando usadas como agente de encharcamento de sementes, as taxas de aplicação convenientes vão de 10 mg a 1 g de substância ativa por kg de sementes. A taxa de aplicação para a ação desejada pode ser determinada por experimentos. Depende, por exemplo, do tipo de ação, do estágio de desenvolvimento da planta útil, e da aplicação (localização, calendarização, método de aplicação) e, devido a esses parâmetros, pode variar dentro de limites amplos.

[0142] Normalmente, ao cuidar de uma cultura, um agricultor utilizará um ou mais produtos químicos agronômicos além do composto da presente invenção. Exemplos de produtos químicos agronômicos incluem pesticidas, como acaricidas, bactericidas, fungicidas, herbicidas, inseticidas, nematicidas, assim como nutrientes para plantas e fertilizantes para plantas.

[0143] Assim, a presente invenção proporciona uma composição compreendendo um composto da fórmula (I) de acordo com a presente invenção em conjunto com um ou mais pesticidas, nutrientes para plantas ou fertilizantes para plantas. A combinação pode englobar também características vegetais específicas incorporadas na planta por quaisquer meios, por exemplo, por melhoramento convencional ou modificação genética. Tais composições podem conter também um ou mais veículos inertes como descrito acima.

[0144] A invenção proporciona também o uso de proporciona uma composição compreendendo um composto da fórmula (I) de acordo com a presente invenção em conjunto com um ou mais pesticidas, nutrientes para plantas ou fertilizantes para plantas. A combinação pode englobar também características vegetais específicas incorporadas na planta por quaisquer meios, por exemplo, por melhoramento convencional ou modificação genética.

[0145] Exemplos apropriados de nutrientes para plantas ou fertilizantes para plantas são sulfato de cálcio (CaSO4), nitrato de cálcio (Ca(NO3)2.4H2O), carbonato de cálcio (CaCO3), nitrato de potássio (KNO3), sulfato de magnésio (MgSO4), hidrogenofosfato de potássio (KH2PO4), sulfato de manganês (MnSO4), sulfato de cobre (CuSO4), sulfato de zinco (ZnSO4), cloreto de níquel (NiCl2), sulfato de cobalto (CoSO4), hidróxido de potássio (KOH), cloreto de sódio (NaCl), ácido bórico (H3BO3) e seus sais de metal dos mesmos (Na2MoO4). Os nutrientes podem estar presentes em uma quantidade de 5% a 50% em peso, de preferência de 10% a 25% em peso ou de 15% a 20% em peso de cada. Os nutrientes adicionais preferenciais são ureia ((NH2)2CO), melamina (C3H6N6), óxido de potássio (K2O), e nitratos inorgânicos. O nutriente para plantas adicional mais preferido é o óxido de potássio. Quando o nutriente adicional preferido é ureia, está geralmente presente em uma quantidade de 1% a 20% em peso, de preferência 2% a 10% em peso ou de 3% a 7% em peso.

[0146] Exemplos apropriados de pesticidas são os fungicidas de acicloaminoácido, fungicidas de nitrogênio alifáticos, fungicidas de amida, fungicidas de anilida, fungicidas de antibióticos, fungicidas aromáticos, fungicidas de arsênio, fungicidas de aril-fenilcetona, fungicidas de benzamida, fungicidas de benzanilida, fungicidas de benzimidazol, fungicidas de benzotiazol, fungicidas botânicos, fungicidas de difenil em ponte, fungicidas de carbamato, fungicidas de carbanilato, fungicidas de conazol, fungicidas de cobre, fungicidas de dicarboximida, fungicidas de dinitrofenol, fungicidas de ditiocarbamato, fungicidas de ditiolano, fungicidas de furamida, fungicidas de furanilida, fungicidas de hidrazida, fungicidas de imidazol, fungicidas de mercúrio, fungicidas de morfolina, fungicidas organofosforados, fungicidas de organoestanho, fungicidas de oxatiína, fungicidas de oxazol, fungicidas de fenilsulfamida, fungicidas de polissulfeto, fungicidas de pirazol, fungicidas de piridina, fungicidas de pirimidina, fungicidas de pirrol, fungicidas de amônio quaternário, fungicidas de quinolina, fungicidas de quinona, fungicidas de quinoxalina, fungicidas de estrobilurina, fungicidas de sulfonanilida, fungicidas de tiadiazol, fungicidas de tiazol, fungicidas de tiazolidina, fungicidas de tiocarbamato, fungicidas de tiofeno, fungicidas de triazina, fungicidas de triazol, fungicidas de triazolopirimidina, fungicidas de ureia, fungicidas de valinamida, fungicidas de zinco, benzoilureias, carbamatos, cloronicotinis, diacil- hidrazinas, diamidas, fipróis, macrólidos, nitroiminas, nitrometilenos, organoclorados, organofosfatos, organossilícios, organoestanhos, fenilpirazóis, ésteres fosfóricos, piretroides, espinosinas, derivados de ácido tetrâmico, derivados de ácido tetrônico, nematicidas de antibióticos, nematicidas de avermectina, nematicidas botânicos, nematicidas de carbamato, nematicidas de oxima carbamato, nematicidas organofosforados, fungos ou bactérias nematófagos, herbicidas de amida, herbicidas de anilida, herbicidas de arsênio, herbicidas de arilalanina, herbicidas ariloxifenoxipropiônicos, herbicidas de benzofuranil, herbicidas de ácido benzoico, herbicidas de benzotiazol, herbicidas de benzoilciclo-hexanodiona, herbicidas de carbamato, herbicidas de carbanilato, herbicidas de cloroacetanilida, herbicidas de clorotriazina, herbicidas de ciclo-hexeno oxima, herbicidas de ciclopropilisoxazol, herbicidas de dicarboximida, herbicidas de dinitroanilina, herbicidas de dinitrofenol, herbicidas de éter difenílico, herbicidas de ditiocarbamato, herbicidas de fluoroalquiltriazina, herbicidas halogenados alifáticos, herbicidas de imidazolinona, herbicidas inorgânicos, herbicidas de metoxitriazina, herbicidas de metiltiotriazina, herbicidas de nitrila, herbicidas de éter nitrofenílico, herbicidas organofosforados, herbicidas de oxadiazolona, herbicidas de oxazol, herbicidas de fenóxi, herbicidas fenoxiacéticos, herbicidas fenoxibutíricos, herbicidas fenoxipropiônicos, herbicidas de fenilenodiamina, herbicidas de fenilureia, herbicidas de ácido ftálico, herbicidas de ácido picolínico, herbicidas de pirazol, herbicidas de piridazina, herbicidas de piridazinona, herbicidas de piridina, herbicidas de pirimidinadiamina, herbicidas de pirimidiniloxibenzilamina, herbicidas de pirimidinilsulfonilureia, herbicidas de amônio quaternário, herbicidas de ácido quinolinacarboxílico, herbicidas de sulfonamida, herbicidas de sulfonanilida, herbicidas de sulfonilureia, herbicidas de tiadiazolilureia, herbicidas de tioamida, herbicidas de tiocarbamato, herbicidas de tiocarbonato, herbicidas de tioureia, herbicidas de triazina, herbicidas de triazinona, herbicidas de triazinilsulfonilureia, herbicidas de triazol, herbicidas de triazolona, herbicidas de triazolopirimidina, herbicidas de uracila, herbicidas de ureia, microrganismos ("microbials"), extratos vegetais, ferormônios, macrorganismos ("macrobials") e outros produtos biológicos.

[0147] Os seguintes Exemplos não limitantes ilustram a invenção acima descrita em maior detalhe sem a limitarem. Os especialistas na técnica reconhecerão prontamente variações apropriadas dos procedimentos tanto ao nível de reagentes como de condições e técnicas de reação. Todas as referências aqui mencionadas são incorporadas por referência na sua totalidade.

EXEMPLOS SINTÉTICOS

[0148] Usando técnicas análogas às descritas em WO 12/146125 (páginas 370 a 378) e técnicas adicionais conhecidas do especialista na técnica, por exemplo, as encontradas em WO 08/101682 (páginas 22 a 33), podem ser preparados compostos da fórmula (I).Preparação de (2R)-1-propoxipropan-2-ol

[0149] A uma solução esfriada em banho de gelo de THF (400 mL) sob atmosfera inerte (Ar) e hidreto de sódio (12 g, 490 mmol, 5 equiv.), adicionou-se 1-propanol (40 mL, 490 mmol, 5 equiv.) gota a gota. O banho de gelo foi removido e a mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente durante 30 minutos, depois (2R)-2-metiloxirano (5,8 g, 99 mmol) foi adicionado gota a gota e a reação foi agitada durante 18h sob aquecimento a 50 °C. Após esse tempo, GC-MS e RMN indicaram que o material de partida havia sido consumido e a mistura reacional foi deixada atingir a temperatura ambiente antes de ser interrompida com solução aquosa de NH4Cl e extraída com diclorometano. A camada orgânica foi seca sobre Na2SO4 anidro e filtrada. O solvente foi removido sob vácuo (sem reduzir para menos do que 200 mbar) a 30 °C e deu origem ao composto do título (4,4 g, rendimento de 38%) na forma de um líquido amarelo. 1H RMN (400 MHz, CDCI3): δ (ppm) 4,00 - 3,87 (1H, m) 3,50 - 3,40 (m, 3H), 3,30 - 3,20 (m, 1H), 2,64 (d, 1H), 1,61 (m, 2H), 1,12 (d, 3H), 0,95 (t, 3H) Preparação de N'-[5-bromo-2-metil-6-[(1S)-1-metil-2-propoxi-etoxi]-3-piridil]-N-etil-N-metil-formamidina

[0150] A uma suspensão sob agitação de N'-(5-bromo-6- hidroxi-2-metil-3-piridil)-N-etil-N-metil-formamidina (0,75 g, 2,8 mmol) em THF (15 mL), adicionaram-se (2R)-1- propoxipropan-2-ol (0,36 g, 3 mmol, 1,1 equiv.) e trifenilfosfina (0,80 g, 3 mmol, 1,1 equiv.) à temperatura ambiente sob atmosfera inerte (Ar). A essa mistura adicionou- se gota a gota DIAD (diazodicarboxilato de di-isopropila) (0,60 mL, 3 mmol, 1,1 equiv.) ao longo de 10 minutos, mantendo a temperatura inferior a 40 °C. A mistura reacional foi agitada durante 24h à temperatura ambiente. Após esse tempo, LC-MS indicou que o material de partida havia sido praticamente consumido e a mistura reacional foi interrompida com água (40 mL). A fase aquosa foi extraída com acetato de etila (3x50 mL). A camada orgânica foi seca sobre Na2SO4 anidro e filtrada. O solvente foi removido sob vácuo para dar origem a um resíduo marrom que foi purificado por cromatografia de fase reversa preparativa para fornecer o desejado (0,10 g, rendimento de 10%).1H RMN (400 MHz, CDCI3): δ (ppm) 7,45 - 7,30 (s largo, 1H), 7,24 (s, 1H), 5,40 - 5,30 (m, 1H), 3,70 - 3,60 (m, 1H), 3,55 - 3,45 (m, 3H), 3,45 - 3,30 (m largo, 2H), 3,00 (s, 3H), 2,35 (s, 3H), 1,65 - 1,50 (m, 2H), 1,35 (m, 3H), 1,20 (m, 3H), 0,90 (t, 3H).Preparação de N'-[5-bromo-2-metil-6-[(1R)-1-metil-2- propoxi-etoxi]-3-piridil]-N-etil-N-metil-formamidina

[0151] A uma solução esfriada em banho de gelo de (2R)-1- propoxipropan-2-ol (0,103 g, 0,88 mmol, 1,2 equiv.) em DMF (4 mL) sob atmosfera inerte (Ar), foram adicionados terc- butóxido de potássio (0,25 g, 2,19 mmol, 3 equiv.) e trifenilfosfina (0,14 g, 0,55 mmol, 1,5 equiv.). A mistura reacional foi agitada durante 20 minutos antes de se adicionar N'-(5-bromo-6-fluoro-2-metil-3-piridil)-N-etil-N- metil-formamidina (0,20 g, 0,73 mmol). A mistura reacional foi agitada durante 4h à temperatura ambiente e foi interrompida com água após a conclusão. A fase aquosa foi extraída com acetato de etila (2x50 mL). As camadas orgânicas foram combinadas, lavadas com água (3x50 mL), secas sobre Na2SO4 anidro e filtradas. O solvente foi removido sob vácuo para dar origem a um resíduo marrom que foi purificado por cromatografia de fase reversa preparativa para fornecer o composto desejado (0,130 g, rendimento de 13%).1H RMN (400 MHz, CDCI3): δ (ppm) 7,45 - 7,30 (s largo, 1H), 7,24 (s, 1H), 5,40 - 5,30 (m, 1H), 3,70 - 3,60 (m, 1H), 3,55 - 3,45 (m, 3H), 3,50 - 3,30 (m largo, 2H), 3,00 (s, 3H), 2,35 (s, 3H), 1,65 - 1,50 (m, 2H), 1,35 (m, 3H), 1,20 (m, 3H), 0,90 (t, 3H).Preparação de N'-[5-bromo-2-metil-6-(1-metil-2-propoxi- etoxi)-3-piridil]-N-etil-N-metil-formamidina

[0152] A uma suspensão sob agitação de N'-(5-bromo-6- hidroxi-2-metil-3-piridil)-N-etil-N-metil-formamidina (6,0 g, 22,05 mmol) em THF (30 mL), adicionaram-se 1- propoxipropan-2-ol (3,53 mL, 26,46 mmol, 1,2 equiv.) e trifenilfosfina (6,94 g, 26,46 mmol, 1,2 equiv.) à temperatura ambiente sob atmosfera inerte (Ar). A essa mistura adicionou-se gota a gota DIAD (diazodicarboxilato de di-isopropila) (5,21 mL, 26,46 mmol, 1,2 equiv.) ao longo de 10 minutos, mantendo a temperatura inferior a 40 °C. A mistura reacional foi agitada durante 1,5 h à temperatura ambiente. Após esse tempo, LC-MS indicou que o material de partida havia sido consumido e a mistura reacional foi concentrada sob vácuo. Adicionou-se heptano ao resíduo e a mistura foi esfriada com um banho de gelo para recristalizar o óxido de trifenilfosfina. O resíduo marrom foi purificado por cromatografia de coluna "combiflash" (sílica gel, heptano/acetato de etila, v/v = 90/10 a 4/1) . As frações contendo o composto puro foram coletadas e concentradas sob vácuo para dar origem ao composto do título (7,80 g, rendimento de 95%) na forma de um óleo amarelo claro.1H RMN (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) 7,45 — 7,30 (s largo, 1H), 7,24 (s, 1H), 5,40 - 5,30 (m, 1H), 3,70 - 3,60 (m, 1H), 3,55 - 3,45 (m, 3H), 3,45 - 3,30 (m largo, 2H), 3,00 (s, 3H), 2,35 (s, 3H), 1,65 - 1,50 (m, 2H), 1,35 (m, 3H), 1,20 (m, 3H), 0,90 (t, 3H). Preparação de Nl-[5-ciano-2-metil-6-(1-metil-2-propoxi- etoxi)-3-piridil]-N-etil-N-metil-formamidina

[0153] A uma solução agitada de N'-[5-bromo-2-metil-6-(1- metil-2-propoxi-etoxi)-3-piridil]-N-etil-N-metil-formamidina (0,25 g, 0,67 mmol) em DMF (1 mL) sob atmosfera inerte (Ar), adicionaram-se cianeto de zinco (0,087 g, 0,74 mmol, 1,1 equiv.) e tetraquis(trifenilfosfina)paládio (0,23 g, 0,20 mmol, 0,3 equiv.) e a mistura reacional foi agitada durante 18h sob aquecimento a 120 °C. Após esse tempo, TLC e LC-MS indicaram que o material de partida havia sido consumido e a mistura reacional foi deixada atingir a temperatura ambiente antes de ser interrompida com água. A fase aquosa foi extraída com acetato de etila (2x30 mL). A camada orgânica foi lavada com salmoura (3x50 mL), seca sobre Na2SO4 anidro e filtrada. O solvente foi removido sob vácuo para dar origem a um resíduo marrom que foi purificado por cromatografia de coluna "combiflash" (sílica gel, heptano/acetato de etila, v/v = 90/10 a 70/30) . As frações contendo o composto puro foram coletadas e concentradas sob vácuo para dar origem ao composto do título (0,207 g, rendimento de 97%) na forma de um óleo incolor.1H RMN (400 MHz, CDClβ): δ (ppm) 7,45 — 7,30 (s largo, 1H), 7,20 (s, 1H), 5,50 - 5,40 (m, 1H), 3,70 - 3,60 (m, 1H), 3,55 - 3,40 (m, 3H), 3,45 - 3,30 (m largo, 2H), 3,00 (s, 3H), 2,40 (s, 3H), 1,65 - 1,50 (m, 2H), 1,35 (m, 3H), 1,20 (m, 3H), 0,90 (t, 3H). Preparação de 3-cloro-6-metil-5-nitro-piridin-2-ol

[0154] A uma suspensão esfriada em banho de gelo de 6-metil- 5-nitro-piridin-2-ol (0,50 g, 3,24 mmol) em acetonitrila (5 mL) sob atmosfera inerte (Ar), adicionou-se N- clorossuccinimida (0,43 g, 3,24 mmol, 1 equiv.) em porções. A mistura reacional foi agitada durante 20h sob aquecimento a 67 °C. A essa altura, LC-MS indicou que o material de partida havia sido consumido e a mistura reacional foi esfriada até 0 °C e o precipitado foi filtrado para dar origem ao composto do título (0,36 g, rendimento de 48%) na forma de um sólido bege esbranquiçado.1H RMN (400 MHz, CD3OD): δ (ppm) 8,5 (s, 1H), 2,7 (s, 3H).Preparação de 5-cloro-2-metil-3-nitro-6- (o-tolilmetoxi)piridina

[0155] A uma solução agitada de o-tolilmetanol (3,99 g, 32,1 mmol, 1,2 equiv.) em THF (100 mL), adicionaram-se 3- cloro-6-metil-5-nitro-piridin-2-ol (5,30 g, 26,7 mmol) e trifenilfosfina (8,41 g, 32,1 mmol, 1,2 equiv.) à temperatura ambiente sob atmosfera inerte (Ar). A essa mistura adicionou- se gota a gota DIAD (diazodicarboxilato de di-isopropila) (6,58 mL, 33,4 mmol, 1,25 equiv.) ao longo de 10 minutos, mantendo a temperatura inferior a 40 °C. A mistura reacional foi agitada durante 16 h à temperatura ambiente. A essa altura, LC-MS indicou que o material de partida havia sido consumido e a mistura reacional foi interrompida com água (20 mL). Um precipitado se formou e foi filtrado e lavado com uma mistura de metanol/água (v/v = 5/1), suspenso em tolueno e concentrado sob vácuo para dar origem ao composto do título (5,28 g, rendimento de 47%) na forma de um sólido amarelo.1H RMN (400 MHz, DMSO): δ (ppm) = 8,60 (s, 1H), 7,45 (d, 1H), 7,30 - 7,20 (m, 3H), 5,50 (s, 2H), 2,70 (s, 3H), 2,35 (s, 3H).Preparação de 6-benziloxi-5-cloro-2-metil-piridin-3- amina

[0156] Uma solução de 2-benziloxi-3-cloro-6-metil-5-nitro- piridina (250 mg, 0,90 mmol), 10% de platina em carbono (12 mg, 0,062 mmol) em THF (5 mL) foi colocada sob pressão de hidrogênio (3 equiv., 2,7 0 mmol) de 3 bar e a reação foi agitada durante 18 h a 37 °C. Após esse tempo, TLC indicou que o material de partida havia sido consumido. A mistura reacional foi filtrada e o resíduo foi lavado com metanol. A camada orgânica foi concentrada para dar origem ao composto do título (0,216 g, rendimento de 97%) que foi usado sem purificação adicional.1H RMN (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) 7,50 - 7,45 (m, 1H), 7,25 - 7,15 (m, 3H), 7,0 (s, 1H), 5,35 (s, 2H), 3,40 - 3,10 (s largo, 2H), 2,42 (s, 3H), 2,30 (s, 3H). Preparação de N'-(5-cloro-6-hidroxi-2-metil-3-piridil)- N-etil-N-metil-formamidina

[0157] A uma solução de N-etil-N-metil-formamida (1,29 g, 14,76 mmol, 1,1 equiv.) em diclorometano (70 mL) adicionou- se oxicloreto de fósforo (1,38 mL, 14,76 mmol, 1,1 equiv.). A solução foi agitada durante 1,5 h à temperatura ambiente e depois uma solução de 5-cloro-2-metil-6-(o- tolilmetoxi)piridin-3-amina (3,52 g, 13,41 mmol) em diclorometano (10 mL) foi adicionada gota a gota. Após ser agitado durante 20 h à temperatura ambiente, o sólido foi filtrado e lavado com diclorometano. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna "combiflash" (sílica gel, diclorometano/metanol + 5% de trietilamina v/v = 10/0 a 9/1). As frações contendo o composto foram coletadas e concentradas sob vácuo para dar origem ao composto do título (2,52 g, rendimento de 82%) na forma de um sólido amarelo.1H RMN (400 MHz, CD3OD): δ (ppm) 7,65 — 7,50 (s largo, 1H), 3,50 - 3,30 (s largo, 1H), 3,0 (s, 2H), 2,25 (s, 3H), 1,35 (m, 3H), 1,25 (m, 3H).Preparação de Nl-[5-cloro-2-metil-6-(1-metil-2-propoxi- etoxi)-3-piridil]-N-etil-N-metil-formamidina

[0158] A uma solução agitada de N'-(5-cloro-6-hidroxi-2- metil-3-piridil)-N-etil-N-metil-formamidina (0,25 g, 1,10 mmol) em THF (10 mL), adicionaram-se 1-propoxipropan-2-ol (0,14 g, 1,21 mmol, 1,1 equiv.) e trifenilfosfina (0,32 g, 1,21 mmol, 1,1 equiv.) à temperatura ambiente sob atmosfera inerte (Ar). A essa mistura adicionou-se gota a gota DIAD (diazodicarboxilato de di-isopropila) (0,24 mL, 1,21 mmol, 1,1 equiv.) ao longo de 10 minutos, mantendo a temperatura inferior a 40 °C. A mistura reacional foi agitada durante 16h sob aquecimento a 60 °C. Após esse tempo, adicionaram- se novamente trifenilfosfina (0,15 g, 0,55 mmol, 0,5 equiv.) e DIAD (diazodicarboxilato de di-isopropila) (0,11 mL, 0,55 mmol, 0,5 equiv.) e a mistura reacional foi adicionalmente agitada durante 9 h. A mistura reacional foi permitida atingir a temperatura ambiente antes de ser interrompida com água (10 mL) e solução aquosa de NaOH a 2 M (2 mL). A fase aquosa foi extraída com acetato de etila (1x25 mL). As camadas orgânicas foram combinadas, secas sobre Na2SO4 anidro e filtradas. O solvente foi removido sob vácuo para dar origem a um resíduo marrom que foi purificado por cromatografia de coluna "combiflash" (sílica gel, heptano/acetato de etila, v/v = 9/1 a 1/1) . As frações contendo o composto puro foram coletadas e concentradas sob vácuo para dar origem ao composto do título (0,19 g, rendimento de 53%) na forma de um óleo amarelo. 1H RMN (400 MHz, CDCI3): δ (ppm) 7,45 - 7,30 (s largo, 1H), 7,05 (s, 1H), 5,40 - 5,30 (m, 1H), 3,70 - 3,60 (m, 1H), 3,55 - 3,40 (m, 3H), 3,45 - 3,30 (m largo, 2H), 3,00 (s, 3H), 2,35 (s, 3H), 1,65 - 1,50 (m, 2H), 1,35 (m, 3H), 1,20 (m, 3H), 0,85 (t, 3H).Preparação de 5-bromo-2-metil-6-(1-metil-2-propoxi- etoxi)-3-nitro-piridina

[0159] A uma suspensão agitada de 3-bromo-6-metil-5-nitro- piridin-2-ol (0,23 g, 1 mmol) em THF (0,08 mL) adicionaram- se 1-propoxipropan-2-ol (0,15 g, 1,2 mmol, 1,2 equiv.) e trifenilfosfina (0,32 g, 1,2 mmol, 1,2 equiv.) à temperatura ambiente sob atmosfera inerte (Ar). A essa mistura adicionou- se gota a gota DIAD (diazodicarboxilato de di-isopropila) (0,24 mL, 1,2 mmol, 1,2 equiv.) ao longo de 10 minutos, mantendo a temperatura inferior a 40 °C. A mistura reacional foi agitada durante 12h sob aquecimento a 65 °C. Após esse tempo, LC-MS ainda mostrou que havia material de partida sobrando, mas permitiu-se que a mistura reacional atingisse a temperatura ambiente e o solvente foi removido sob vácuo para dar origem a um resíduo marrom que foi purificado por cromatografia de coluna "combiflash" (sílica gel, heptano/trietilamina, v/v = 95/5) . As frações contendo o composto puro foram coletadas e concentradas sob vácuo para dar origem ao composto do título (0,20 g, rendimento de 60%) na forma de um óleo bege.1H RMN (400 MHz, CDCI3): δ (ppm) 8,45 (s, 1H), 5,50 — 5,40 (m, 1H), 3,65 - 3,60 (m, 1H), 3,65 - 3,50 (m, 1H), 3,50 - 3,35 (m, 2H), 2,70 (s, 3H), 1,50 (m, 2H), 1,30 (m, 3H), 0,80 (t, 3H).Preparação de 5-bromo-2-metil-6-(1-metil-2-propoxi-etoxi) piridin-3-amina

[0160] A uma suspensão agitada de 5-bromo-2-metil-6-(1- metil-2-propoxi-etoxi)-3-nitro-piridina (0,47 g, 1,41 mmol) em etanol (10 mL), adicionaram-se cloreto de amônio (0,15 g, 2,82 mmol, 2 equiv.), água (2,8 mL) e depois ferro (0,32 g, 5,64 mmol, 4 equiv.). A mistura reacional foi agitada durante 4h sob aquecimento a 85 °C. Como o monitoramento da reação ainda mostrou bastante material de partida sobrando, cloreto de amônio (0,75 g, 1,41 mmol, 1 equiv.) e ferro (0,16 g, 2,82 mmol, 2 equiv.) foram adicionados e a mistura reacional foi adicionalmente agitada durante 10h sob aquecimento a 85 °C. Após esse tempo, LC-MS indicou que o material de partida havia sido consumido e a mistura reacional foi permitida atingir a temperatura ambiente antes de ser filtrada sobre celite. O solvente foi removido sob vácuo e o resíduo foi redissolvido com acetato de etila (15 mL). A fase orgânica foi lavada com uma solução aquosa de NaOH 2 N (2x25 mL), seca sobre Na2SO4 anidro e filtrada. O solvente foi removido sob vácuo para dar origem a um resíduo marrom que foi purificado por cromatografia de coluna "combiflash" (sílica gel, heptano/acetato de etila + 10% de trietilamina, v/v = 10/0 a 1/1) . As frações contendo o composto puro foram coletadas e concentradas sob vácuo para dar origem ao composto do título (0,27 g, rendimento de 63%) na forma de um óleo marrom alaranjado.1H RMN (400 MHz, CDClβ): δ (ppm) 7,10 (s, 1H), 5,25 — 5,15 (m, 1H), 3,65 - 3,60 (m, 1H), 3,55 - 3,50 (m, 3H), 3,50 - 3,35 (m largo, 2H), 2,20 (s, 3H), 1,50 (m, 2H), 1,25 (m, 3H), 0,80 (t, 3H).Preparação de N'-[5-bromo-2-metil-6-(1-metil-2-propoxi- etoxi)-3-piridil]-N-etil-formamidina

[0161] A uma solução de N-etilformamida (0,070 mL, 0,91 mmol, 1,1 equiv.) em diclorometano (6,6 mL) adicionou-se oxicloreto de fósforo (0,085 mL, 0,91 mmol, 1,1 equiv.). A solução foi agitada durante 1h à temperatura ambiente. Depois adicionou-se uma solução de 5-bromo-2-metil-6-(1-metil-2- propoxi-etoxi)piridin-3-amina (0,25 g, 0,83 mmol) em diclorometano (3 mL) gota a gota. A suspensão foi agitada durante 2 h à temperatura ambiente, depois despejada em uma mistura de solução aquosa de NaOH 2 N (25 mL) e gelo. A camada aquosa foi separada, extraída com diclorometano (2x15 mL). A fase orgânica foi lavada com uma solução aquosa de NaOH 2 N (25 mL) e salmoura (25 mL), seca sobre Na2SO4 anidro e filtrada. O solvente foi removido sob vácuo para dar origem a um resíduo amarelo escuro que foi purificado por HPLC de fase reversa preparativa para fornecer o composto do título (0,09 g, rendimento de 29%) na forma de um óleo marrom alaranjado.1H RMN (400 MHz, CDCI3): δ (ppm) 7,45 (s, 1H), 7,25 (s, 1H), 5,40 - 5,30 (m, 1H), 4,70 - 4,50 (s largo, 1H), 3,75 - 3,60 (m, 1H), 3,55-3,45 (m, 3H), 3,50 - 3,35 (m largo, 2H), 2,30 (s, 3H), 1,60 - 1,50 (m, 2H), 1,35 (m, 3H), 1,25 (m, 3H), 0,80 (t, 3H).Preparação de N'-[5-bromo-2-metil-6-(1-metil-2-propoxi- etoxi)-3-piridil]-N-metil-formamidina

[0162] A uma solução de N-metil-N-etilformamida (0,30 g, 2,37 mmol, 1,1 equiv., 80% em peso) em diclorometano (4,0 mL) adicionou-se oxicloreto de fósforo (0,20 mL, 2,2 mmol, 1,1 equiv.). A solução foi agitada durante 1h à temperatura ambiente. Depois adicionou-se uma solução de 5-bromo-2- metil-6-(1-metil-2-propoxi-etoxi)piridin-3-amina (0,60 g, 2,0 mmol) em diclorometano (0,5 mL) gota a gota. A suspensão foi agitada durante 2 h à temperatura ambiente, depois despejada em uma mistura de solução aquosa de NaOH 2 N (25 mL) e gelo. A camada aquosa foi separada, extraída com diclorometano (2x15 mL). A fase orgânica foi lavada com uma solução aquosa de NaOH 2 N (25 mL) e salmoura (25 mL), seca sobre Na2SO4 anidro e filtrada. O solvente foi removido sob vácuo para dar origem a um resíduo amarelo escuro que foi purificado por HPLC de fase reversa preparativa para fornecer o composto do título (0,30 g, rendimento de 40%) na forma de um óleo laranja.1H RMN (400 MHz, CDCI3): δ (ppm) 7,47 (s largo, 1H), 7,25 (s, 1H), 5,40 - 5,30 (m, 2H), 3,70 - 3,64 (m, 3H), 3,60-3,40 (m, 3H), 2,94 (s largo, 2H) 2,35 (d, 3H), 1,65 - 1,50 (m, 2H), 1,35 (m, 3H), 1,25 (m, 6H), 0,90 (t, 3H).

Tabela 67

[0163] Esta tabela fornece dados analíticos para os compostos da fórmula (I) preparados usando técnicas análogas àquelas acima, assim como as descritas em WO 12/146125 (páginas 370 a 378) e outras técnicas conhecidas pelo especialista na técnica, por exemplo as encontradas em WO 08/101682 (páginas 22 a 33).

Métodos analíticos usados

[0164] Método 1: Os espectros de massa foram registrados em um Espetrômetro de Massa da Waters (Espetrômetro de massa de quadrupolo simples SQD ou ZQ) equipado com uma fonte de eletropulverização (Polaridade: íons positivos ou negativos, Capilar: 3,00 kV, Gama do cone: 30-60 V, Extrator: 2,00 V, Temperatura da Fonte: 150 °C, Temperatura de Dessolvatação: 350 °C, Fluxo de Gás no Cone: 0 L/Hora, Fluxo de Gás de Dessolvatação: 650 L/Hora, Gama de massas: 100 até 900 Da) e um UPLC Acquity da Waters: Bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de díodos. Desgaseificador de solvente, bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de díodos. Coluna: UPLC HSS T3 da Waters, 1,8 m, 30 x 2,1 mm, Temp: 60 °C; Intervalo de comprimentos de onda do DAD (nm): 210 a 500, Gradiente de Solventes: A = água + 5% de MeOH + 0,05% de HCOOH, B= Acetonitrila + 0,05% de HCOOH. Gradiente: 0 minutos 0% de B, 100% de A; 1,2-1,5 minutos 100% de B: Fluxo (mL/min) 0,85.

[0165] Método 2: Os espectros de massa foram registrados em um Espetrômetro de Massa da Shimadzu (Espetrômetro de massa de quadrupolo simples SQD ou ZQ) equipado com uma fonte de eletropulverização (Polaridade: íons positivos ou negativos, Capilar: 1,5 kV, Gama do cone: desconhecida, Extrator: 5,00 V, Temperatura da Fonte: 200 °C, Temperatura de Dessolvatação: 250 °C, Fluxo de Gás no Cone: 90 L/Hora, Fluxo de Gás de Dessolvatação: 90 L/Hora, Gama de massas: 50 a 900 Da) e um SPD-20A de LC da Shimadzu: Desgaseificador de solvente, bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de ultravioleta. Coluna: Diamonsil C18 (2) 5u 150*4,6 mm, Temp: 40 °C, Gama de comprimentos de onda do SPD-20A (nm): 210 a 500, Gradiente de Solventes: A = água + 0,1% de F3CCOOH, B = Acetonitrila + 0,1% de F3CCOOH; Gradiente: 0 minutos 10% de B, 90% de A; 15 minutos 100% de B; Fluxo 1,00 (mL/min)

[0166] Método 3: Os espectros de massa foram registrados em um Espetrômetro de Massa ZQ2000 da Waters (espetrômetro de massa de quadrupolo simples) equipado com uma fonte de eletropulverização (Polaridade: íons positivos, Capilar (kV) 3,5, Cone (V) 60,00, Extrator (V) 3,00, Temperatura da Fonte (°C) 150, Temperatura de Dessolvatação (°C) 350, Fluxo de Gás no Cone (L/Hora) 50, Fluxo de Gás de Dessolvatação (L/Hora) 800, Intervalo de massas: 140 a 800 Da) Gama de comprimentos de onda do DAD (nm): 210 a 400, Tipo de coluna: UPLC ACQUITY HSS T3 da Waters; Comprimento da coluna: 30 mm; Diâmetro interno da coluna: 2,1 mm; Tamanho das Partículas: 1,8 mícrons; Temperatura: 60 °C. Gradiente de solvente: A = água + 10% de MeOH + 0,1% de HCOOH, B= Acetonitrila + 0,1% de HCOOH. Gradiente: 0 min B a 0%, A a 100%; 2,5-2,8 min B a 100%; A a 0%; 3,0 min A a 100%, B a 0%. Fluxo (mL/min) 0,85.

Exemplos biológicos Blumeria graminis f. sp. tritici (Erysiphe graminis f. sp. tritici) / trigo / preventivo em discos foliares (Oídio em trigo)

[0167] Segmentos foliares de trigo cv. Kanzler foram colocados em ágar em uma placa de múltiplos poços (formato de 24 poços) e pulverizados com o composto de teste formulado diluído em água. Os discos foliares foram inoculados agitando plantas infectadas com oídio por cima das placas de teste 1 dia após a aplicação. Os discos foliares inoculados foram incubados a 20 °C e 60% de umidade relativa sob um regime de luz de 24 horas de escuridão seguido de 12 horas de luz/12 horas de escuridão em uma câmara climatizada, e a atividade de um composto foi avaliada na forma de controle percentual da doença, comparado com ausência de tratamento, quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece sobre segmentos foliares de controle não tratados (6 a 8 dias após a aplicação).

[0168] Os seguintes compostos proporcionaram, a 200 ppm, pelo menos 80% de controle da doença nesse teste em comparação com discos foliares de controle não tratados nas mesmas condições, que exibem desenvolvimento extenso da doença: Q.002, Q.003, Q.007, Q.008, Q.009, Q.010, Q.011, Q.013, Q.014, Q.015, Q.016, Q.017, Q.018, Q.020, Q.021, Q.022, Q.023, Q.024, Q.025, Q.026, Q.027, Q.028, Q.029, Q.030.

Puccinia recondita f. sp. tritici / trigo / preventivo em discos foliares (ferrugem castanha)

[0169] Segmentos foliares de trigo cv. Kanzler foram colocados em ágar em placas de múltiplos poços (formato de 24 poços) e pulverizados com o composto de teste formulado diluído em água. Os discos foliares foram inoculados com uma suspensão de esporos do fungo 1 dia após a aplicação. Os segmentos foliares inoculados foram incubados a 19 oC e 75% de umidade relativa sob um regime de luz de 12 horas de luz/12 horas de escuridão em uma cabina climatizada, e a atividade de um composto foi avaliada como controle percentual da doença, comparado com ausência de tratamento, quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece em segmentos foliares de controle não tratados (7 a 9 dias após a aplicação).

[0170] Os seguintes compostos proporcionaram, a 200 ppm, pelo menos 80% de controle da doença nesse teste em comparação com discos foliares de controle não tratados nas mesmas condições, que exibem desenvolvimento extenso da doença: Q.002, Q.003, Q.007, Q.008, Q.009, Q.010, Q.011, Q.013, Q.014, Q.015, Q.016, Q.017, Q.018, Q.020, Q.021, Q.022, Q.023, Q.024, Q.025, Q.026, Q.028, Q.029, Q.030..

Puccinia recondita f. sp. tritici / trigo / curativo em discos foliares (Ferrugem castanha)

[0171] Segmentos foliares de trigo cv. Kanzler são colocados em ágar em placas de múltiplos poços (formato de 24 poços). Os segmentos foliares são inoculados com uma suspensão de esporos do fungo. As placas foram armazenadas na escuridão a 19 oC e 75% de umidade relativa. O composto de teste formulado diluído em água foi aplicado 1 dia após a inoculação. Os segmentos foliares foram incubados a 19 oC e 75% de umidade relativa sob um regime de luz de 12 horas de luz/12 horas de escuridão em uma cabina climatizada, e a atividade de um composto foi avaliada como controle percentual da doença, comparado com ausência de tratamento, quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece em segmentos foliares de controle não tratados (6 a 8 dias após a aplicação).

[0172] Os seguintes compostos proporcionaram, a 200 ppm, pelo menos 80% de controle da doença nesse teste em comparação com discos foliares de controle não tratados nas mesmas condições, que exibem desenvolvimento extenso da doença: Q.002, Q.003, Q.007, Q.008, Q.009, Q.010, Q.011, Q.012, Q.013, Q.014, Q.015, Q.016, Q.017, Q.018, Q.019, Q.020,Q.021, Q.022, Q.023, Q.024, Q.025, Q.026, Q.027, Q.028,Q.029, Q.030..

Phakopsora pachyrhizi em soja, tratamento preventivo

[0173] A atividade do composto foi testada em condições preventivas de 1 dia. Plantas da soja com uma primeira folha trifoliada totalmente enrolada foram pulverizadas com um pulverizador em linha e 50 L/ha de volume de pulverização com os compostos de teste, isoladamente ou em mistura de tanque, como mostrado na tabela abaixo.

[0174] 1 dia após a aplicação, discos foliares foram cortados da primeira folha trifoliada e colocados em placas de múltiplos poços em ágar-água. 5 discos foliares por tratamento foram infestados com esporos de uma cepa de ferrugem da soja tolerante ao triazol. As placas de múltiplos poços foram seladas e colocadas em uma incubadora por 48 horas no escuro e depois ciclo de 12 horas luz/escuridão. A infestação de ferrugem em discos foliares foi avaliada visualmente 11 dias após a aplicação e a atividade média foi calculada relativamente à gravidade da doença em discos foliares de controle não tratados.

[0175] Os seguintes compostos proporcionaram, a 200 ppm, pelo menos 80% de controle da doença nesse teste em comparação com discos foliares de controle não tratados nas mesmas condições, que exibem desenvolvimento extenso da doença: Q.002, Q.003, Q.007, Q.008, Q.009, Q.010, Q.011, Q.012, Q.013, Q.014, Q.015, Q.016, Q.017, Q.018, Q.019 Q.020, Q.023, Q.024, Q.025, Q.026, Q.027, Q.028, Q.029, Q.030.

Claims (13)

1. Composto da fórmula (I)

caracterizado pelo fato de que R1 representa hidrogênio, halogênio, ciano, OH, NH2, alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, NH(alquila C1-C4), N(alquila C1-C4)2, CO(alquila C1-C4), CO2(alquila C1-C4), CO2H, CONH(alquila C1-C4), CON(alquila C1-C4)2, SO2NH(alquila C1 C4), SO2N(alquila C1-C4)2, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquil(C1-C4)-alcoxi(C1-C4) ou alquinila C2C4; R2 representa alquila C3-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, R7 ou -alquil(C1-C2)-R7, cada um dos quais pode estar opcionalmente substituído com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 e haloalcoxi C1C4; R3 e R4, independentemente entre si, representam hidrogênio, alquila C1-C4 ou cicloalquila C3-C6; ou R3 e R4, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, formam um grupo cíclico saturado de 3 a 6 membros; R5 representa H, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; R6 representa alquila C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalquila C1C4 ou haloalcoxi C1-C4; R7 representa um sistema de anel monocíclico ou bicíclico fundido de três a dez membros que pode ser aromático, parcialmente saturado ou totalmente saturado e que pode conter 1 a 4 heteroátomos selecionados do grupo consistindo em nitrogênio, oxigênio e enxofre, sendo possível que o próprio sistema de anel de três a dez membros seja opcionalmente substituído com um ou mais grupos selecionados independentemente do grupo consistindo em halogênio, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4 e haloalcoxi C1-C4; e enantiômeros/sais e N-óxidos destes compostos.

2. Composto da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1 representa hidrogênio, halogênio, ciano, OH, NH2, alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, NH(alquila C1-C4), N(alquila C1-C4)2, CO(alquila C1-C4), CO2(alquila C1-C4), CO2H, CONH(alquila C1-C4), CON(alquila C1-C4)2, SO2NH(alquila C1C4), SO2N(alquila C1-C4)2, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4 ou alquinila C2-C4; R2 representa alquila C3-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C5, -alquil(C1- C2)-cicloalquila(C3-C6) ou -alquil(C1-C2)-cicloalquenila(C3- C6), cada uma das quais pode estar opcionalmente substituída com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em halogênio, alquila C1-C2, haloalquila C1-C2, alcoxi C1-C2 e haloalcoxi C1-C2; R3 e R4, independentemente entre si, representam hidrogênio, alquila C1-C4 ou cicloalquila C3-C6; ou R3 e R4, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, formam um grupo cíclico saturado de 3 a 6 membros; R5 representa H, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; R6 representa alquila C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalquila C1C4 ou haloalcoxi C1-C4.

3. Composto da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que R1 representa hidrogênio, halogênio, ciano, OH, NH2, metil, etil, ciclopropil, NH(alquila C1-C2), N(alquila C1- C2)2, CO(alquila C1-C2), CO2(alquila C1-C2), CO2H, CONH(alquila C1-C2), CON(alquila C1-C2)2, SO2NH(alquila C1-C2), SO2N(alquila C1-C2)2, fluoroalquila C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C2 ou alquinila C2-C4; R2 representa alquila C3-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C5, -alquil(C1- C2)-cicloalquila(C3-C6) ou -alquil(C1-C2)-cicloalquenila(C3- C6), cada uma das quais pode estar opcionalmente substituída com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em halogênio, alquila C1-C2, haloalquila C1-C2 e haloalcoxi C1-C2; R3 e R4, independentemente entre si, representam hidrogênio, alquila C1-C3 ou cicloalquila C3-C5; ou R3 e R4, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, formam um grupo cíclico saturado de 5 membros; R5 representa H ou alquila C1-C4; R6 representa alquila C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalquila C1C4 ou haloalcoxi C1-C4.

4. Composto da fórmula (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que R1 representa hidrogênio, halogênio, ciano, OH, NH2, metil, etil, ciclopropil, NHMe, NMe2, COMe, CO2Me, CO2H, CONHMe, CONMe2, SO2NHMe, SO2NMe2, CHF2, CF3, OMe, OCHF2 ou acetilenil; R2 representa alquila C3-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C5, -alquil(C1- C2)-cicloalquila(C3-C6) ou -alquil(C1-C2)-cicloalquenila(C3- C6), que podem estar opcionalmente substituídas com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em fluoro, alquila C1-C2, fluoroalquila C1-C2 e fluoroalcoxi C1-C2; R3 e R4, independentemente entre si, representam hidrogênio, metil, etil, isopropil ou ciclopropil; ou R3 e R4, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, formam um grupo cíclico saturado de 5 membros; R5 representa H ou metil; R6 representa alquila C1-C4 ou alcoxi C1-C4.

5. Composto da fórmula (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que R1 representa hidrogênio, halogênio, ciano, metil, etil, ciclopropil, CHF2, CF3, OMe ou OCHF2; R2 é n-propil, iso-propil, n-butil, iso-butil, sec- butil, terc-butil, n-pentil, 2-metilbutil, 2,2- dimetilpropil, 2-metilpentil, 3-metilpentil, 2,3- dimetilbutil, 2,2-dimetilbutil, ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil, ciclopentenil -CH2-ciclopropil, -CH2- ciclobutil, -CH2-ciclopentil ou -CH2-ciclopentenil, cada um dos quais pode estar opcionalmente substituído com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em fluoro, metil e difluorometoxi; R3 é hidrogênio ou metil; R4 é metil ou etil; R5 representa H ou metil; R6 representa metil, etil, n-propil, iso-propil, ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil, metoxi ou etoxi.

6. Composto da fórmula (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que R1 representa hidrogênio, Cl, Br, metil, CHF2 ou ciano; R2 é n-propil, iso-propil, n-butil, iso-butil ou sec- butil, cada um dos quais pode estar opcionalmente substituído com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em fluoro e difluorometoxi; R3 representa hidrogênio ou metil; R4 é etil; R5 é hidrogênio ou metil; R6 representa metil, etil, n-propil, iso-propil, ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil, metoxi ou etoxi.

7. Composto da fórmula (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que R1 representa hidrogênio, Cl, Br, metil, CHF2 ou ciano; R2 é n-propil, iso-propil, n-butil, iso-butil ou sec- butil, cada um dos quais pode estar opcionalmente substituído com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em fluoro e difluorometoxi; R3 representa hidrogênio ou metil; R4 é etil; R5 é hidrogênio ou metil; R6 representa metil, etil, n-propil, iso-propil, ciclopropil, ciclobutil ou ciclopentil.

8. Composto da fórmula (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que R1 representa hidrogênio, Cl, Br, metil, CHF2 ou ciano; R2 é n-propil, iso-propil, n-butil, iso-butil ou sec- butil, cada um dos quais pode estar opcionalmente substituído com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em fluoro e difluorometoxi; R3 representa hidrogênio ou metil; R4 é etil; R5 é hidrogênio ou metil; R6 representa metil, etil, n-propil ou iso-propil.

9. Composto da fórmula (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que R1 representa hidrogênio, Cl, Br, metil, CHF2 ou ciano; R2 é n-propil, iso-propil, n-butil, iso-butil ou sec- butil, cada um dos quais pode estar opcionalmente substituído com um ou mais grupos independentemente selecionados do grupo consistindo em fluoro e difluorometoxi; R3 representa hidrogênio ou metil; R4 é etil; R5 é hidrogênio ou metil; R6 é metil.

10. Composto da fórmula (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que R1 representa hidrogênio, Cl, Br, metil, CHF2 ou ciano; R2 é n-propil, iso-propil, n-butil, iso-butil, sec-butil ou ciclopropil; R3 representa hidrogênio ou metil; R4 é etil; R5 é hidrogênio; R6 é metil.

11. Composto da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o referido composto é: N'-[5-bromo-2-metil-6-[(1S)-1-metil-2-propoxi-etoxi]-3- piridil]-N-etil-N-metil-formamidina (composto 67.002); ou N'-[5-bromo-2-metil-6-[(1R)-1-metil-2-propoxi-etoxi]-3- piridil]-N-etil-N-metil-formamidina(composto 67.003); ou N'-[5-bromo-2-metil-6-(1-metil-2-propoxi-etoxi)-3- piridil]-N-etil-N-metil-formamidina(composto 67.013); ou N'-[5-cloro-2-metil-6-(1-metil-2-propoxi-etoxi)-3- piridil]-N-etil-N-metil-formamidina(composto 67.015); ou N'-[5-bromo-2-metil-6-(1-metil-2-propoxi-etoxi)-3- piridil]-N-isopropil-N-metil-formamidina(composto 67.018).

12. Composição caracterizada por compreender uma quantidade eficaz do ponto de vista fungicida de um composto da fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, compreendendo opcionalmente pelo menos um ingrediente ativo adicional.

13. Método de controle ou prevenção de doenças fitopatogênicas em plantas úteis ou em material de propagação das mesmas caracterizado por compreender aplicar nas plantas úteis, em seu local ou em seu material de propagação uma quantidade eficaz do ponto de vista fungicida de um composto da fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.