EP0283556A2 - Verfahren zur Herstellung mit Polyurethan beschichteter textiler Flächengebilde, mit Polyurethan beschichtete textile Flächengebilde und ihre Verwendung zur Herstellung atmungsaktiver und wasserabweisender Ausrüstungen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung mit Polyurethan beschichteter textiler Flächengebilde, mit Polyurethan beschichtete textile Flächengebilde und ihre Verwendung zur Herstellung atmungsaktiver und wasserabweisender Ausrüstungen Download PDF

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EP0283556A2
EP0283556A2 EP87114169A EP87114169A EP0283556A2 EP 0283556 A2 EP0283556 A2 EP 0283556A2 EP 87114169 A EP87114169 A EP 87114169A EP 87114169 A EP87114169 A EP 87114169A EP 0283556 A2 EP0283556 A2 EP 0283556A2
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EP
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polyurethane
coated
dispersion
anionic
cationic
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Kurt Dr. Dahmen
Dolf Dr. Stockhausen
Karl-Heinz Stukenbrock
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Chemische Fabrik Stockhausen GmbH
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    • Y10T442/3325Including a foamed layer or component
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    • Y10T442/3374Coating or impregnation includes particulate material other than fiber

Definitions

  • the invention relates to a process for the production of polyurethane-coated textile fabrics, the use of polyurethane-coated textile fabrics and their use for the production of breathable and water-repellent finishing.
  • Fabrics are increasingly in demand for sports, leisure and rain protection clothing, which on the one hand are water and wind resistant on the outside, and on the other hand discharge water vapor from the inside to the outside.
  • the textiles provided are made hydrophobic. This gives good breathability and water repellency (water repellency), but not water resistance.
  • water repellency water repellency
  • several new developments have been presented to improve water resistance, for example in chemical fibers / textile industry, 36th / 88th. Volume, 1986, p. 66.
  • One possibility is the lamination of a carrier material with membranes or microporous foils based on hydrophilic copolyesters or polyurethanes, the porosity sometimes having to be created subsequently by fine perforation of the plastic sheets by means of electron beams.
  • Another possibility is to coat a support with solvent-containing polyurethanes to form a compact, microporous PU layer.
  • All of these processes have disadvantages in that solvent-based adhesives have to be used for the lamination and solvents have to be used for the coating, the processing of which increasingly poses problems with regard to costs, flammability, toxicity and pollution.
  • a fibrous, porous sheet material is impregnated with an aqueous, ionic dispersion of a polyurethane with covalently bound, solubilizing, ionizable groups and then coagulated with aqueous acid or alkali solutions.
  • the procedure requires working with large amounts of liquid, firstly during the coagulation itself, but then also when washing out and neutralizing the coagulant used; this means that a multitude of aggregates is required for this process, which are not available in most equipment factories.
  • a coagulation time of 5 minutes does not correspond to normal practical conditions because it makes rational production impossible.
  • the object of the invention is to improve the durability of the polyurethane layer applied to such a sheet material and thus to achieve a long-lasting water-tightness of the coated material, which also withstands cleaning and washing.
  • polyurethane dispersions which can be used for the process according to the invention are commercially available and are prepared by known processes, as described, for example, in DE-OS 29 31 044. They contain polyurethanes with ionic or ionizable groups which are covalently bonded to the main polymer chain and which disperse the polymer in water enable. If the solubilizing, covalently bonded groups are carboxyl or sulfonic acid groups or their salts, one speaks of anionic polyurethane dispersions. If the solubilizing group covalently bound to the polymer chain is an amino group or its salt, it is a cationic polyurethane dispersion.
  • Such dispersions often contain a solids content of between 10 and 60% by weight, usually between 30 and 50% by weight.
  • the viscosity of the commercially available, aqueous polyurethane dispersions can vary widely between 10 and 200,000 mPa.s.
  • Such process steps are familiar to the person skilled in the art of coating technology, and he can determine the correct selection according to the type and amount of the necessary viscosity regulators with a few preliminary tests.
  • the coating pastes are preferably adjusted to viscosities between 50,000 and 200,000 mPa.s.
  • the anionic and cationic polyurethane dispersions are used in a weight ratio of 1: 2 to 2: 1, preferably in a weight ratio of 1: 1, for the primer and topcoat according to the in-line two-coat technology.
  • Preference is given to amounts by weight of oppositely charged aqueous polyurethane dispersions such that the anionic and the cationic, covalently bonded, solubilizing groups are present in stoichiometrically equivalent amounts.
  • the procedure can be such that the anionic dispersion is spread onto the substrate as the first coat and then the cationic dispersion is applied, wet-on-wet, or vice versa, that the cationic polyurethane dispersion is used as the primer and the anionic dispersion is used as the top coat without intermediate drying .
  • Pre-coat and top coat can each be applied as a compact coat, e.g. according to the air knife method.
  • the top coat can be applied as a foam, e.g. with a roller squeegee.
  • the foam application gives the textile material thus finished a particularly soft and voluminous handle and a good textile fall.
  • the wet layers of anionic and cationic coating are selected in such a range that the finished material has a total dry layer of between 5 and 50 g / m2, preferably between 15 and 35 g / m2 .
  • the equipment on the units used in the coating technology is applied in the usual way Temperatures between 80 and 180 ° C, preferably between 120 - 140 ° C, dried and optionally slightly calendered while still warm.
  • the invention further relates to the textile fabrics manufactured by the process according to the invention and coated with polyurethane and their use for the production of breathable, water vapor-permeable, but water and wind repellent clothing or technical textiles, such as, for example Tarpaulins, or of leather substitutes.
  • the finished textiles can be sanded or sanded afterwards and thus give them a suede-like or suede-like appearance without worsening the other technical properties. In this way it is possible to produce leather substitutes.
  • a paste is prepared 100 parts by weight of an aqueous, cationic polyurethane dispersion with a solids content of 30% by weight and a viscosity of 50 mPa.s, prepared by a known process from a polypropylene glycol with a molecular weight of 1000 and a hydroxyl number of 112, from dicyclohexylmethane diisocyanate and N- Methyldiethanolamine as a solubilizing, cationic component and 5 parts by weight of a 50% aqueous solution of a nonionic thickener based on polyurethane (eg BORCHIGEL L 75).
  • a 50% aqueous solution of a nonionic thickener based on polyurethane eg BORCHIGEL L 75.
  • the paste has a viscosity of 60,000 mPa.s (Brookfield RVT, spindle 6/10 U min ⁇ 1).
  • the paste is applied to a commercially available polyester / cotton 66/33 cotton fabric using the air knife method coated with a basis weight of 160 g / m2 and results in a wet coating of 30 g / m2.
  • the pre-coated fabric is treated in a second coat with a paste of the following composition: 70 parts by weight of an aqueous, anionic polyurethane dispersion with a solids content of 40% by weight and a viscosity of 300 mPa.s, produced by a known process from a polyether polyol (propylene oxide / ethylene oxide adduct based on glycerol with a molecular weight of 4000) , from isophorone diisocyanate and dimethylolpropionic acid as a solubilizing, anionic component. 1 part by weight defoamer based on Mg stearate, 23 parts by weight of water and 6 parts by weight of thickener (BORCHIGEL L 75).
  • the wet coating for the second coat is 40 g / m2.
  • the coated fabric is then dried in an air drying cabinet at 90 ° C. for 2 minutes and then subjected to hydrophobization. For this purpose, it is immersed in a float composed of 40 g / l of a fluorocarbon resin emulsion, squeezed onto a 43% wet pad and dried and condensed in a drying cabinet at 170 ° C. for 4 minutes.
  • the fabric is then placed on a two-roll calender between a steel and calendered a plastic roller, the temperature of the steel roller 170 ° C, the pressure 150 kg / cm2 linear and the working speed 10 m / min.
  • the fabric thus finished has a total dry coating of 21 g / m2 of polyurethane. The measurement results are shown in the table.
  • aqueous, anionic polyurethane dispersion is applied as the first coat and an aqueous, cationic polyurethane dispersion as the second coat.
  • Pastes of the following composition are used for this:
  • an aqueous, anionic polyurethane dispersion with a solids content of 40% by weight and a viscosity of 40 mPa.s prepared by known processes from a linear, hydroxyl-containing polyester based on diethylene glycol and adipic acid with an OH number of 43 , from trimethyl-1, 6-hexamethylene diisocyanate and dimethylolpropionic acid as solubilizing anionic component, 1 part by weight of defoaming agent based on Ca stearate, 18 parts by weight of water 6 parts by weight of a 50% aqueous solution of a non-ionic thickener based on polyurethane (BORCHIGEL L 75).
  • the finished fabric has a total dry coating of polyurethane of 17 g / m2 and, after post-hydrophobization according to Example 1, gives the measurement values listed in the table.
  • a fabric as described in Example 1 was coated with a spreading paste of the following composition using the air knife method: 80 parts by weight of an aqueous, cationic polyurethane dispersion with a solids content of 30% by weight and a viscosity of 200 mPa.s, prepared by a known method from a Mixture of polyol components from polypropylene glycol with a molecular weight of 1000, trimethylolpropane and ethylene glycol, from dicyclohexylmethane diisocyanate and N-methyldiethanolamine as a solubilizing, cationic component, 2 parts by weight of stearate-based defoaming agent 5 parts by weight of thickener (BORCHIGEL L 75) 13 parts by weight of water
  • the wet coating for the primer was 60 g / m2, corresponding to a dry coating of 15 g / m2.
  • the fabric coated in this way was dried in a Benz laboratory dryer at 90 ° C. for 2 minutes and then slightly calendered while still warm.
  • the fabric prepared in this way was now hydrophobicized and recalendered as in Example 1. It has a total dry surface of 39 g / m2 and has the values listed in the table.
  • an aqueous, anionic polyurethane dispersion with a solids content of 40% by weight and a viscosity of 40 mPa.s prepared by known processes from a linear, hydroxyl-containing polyester based on diethylene glycol and adipic acid, with an OH number of 43, from trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate and dimethylolpropionic acid as solubilizing anionic component, 1 part by weight of defoaming agent based on Ca stearate 18 parts by weight of water 6 parts by weight of a 50% aqueous solution of a nonionic thickener based on polyurethane.
  • the wet edition is 25 g / m2. After working up as in Example 1, the total dry coating of polyurethane is 16.5 g / m 2. The measurement results are listed in the table.
  • the cleaning is carried out on a B ⁇ WE R8 cleaning system in perchlorethylene with the addition of 2 g / l cleaning booster for 8 min and a reversing run with additional load.
  • the humidity above the fleet is 65% rel. Humidity. It is then rinsed in clear perchlorethylene for 3 min, spun and dried.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von mit Polyurethan beschichteten textilen Flächengebilden, bei dem das zu beschichtende Material mit zwei entgegengesetzt geladenen wässrigen, ionischen Dispersionen von Polyurethanen, die keine freie Isocyanatgruppe mehr enthalten und kovalent gebundene löslichkeitsvermittelnde ionische Gruppen enthalten, beschichtet, getrocknet und gegebenenfalls hydrophobiert wird. Kationische und anionische Polyurethandispersionen werden bevorzugt im Gewichtsverhältnis 1 : 1, in Zweistrich-Technik naß-in-naß auf das Textilmaterial aufgebracht. Die Erfindung betrifft ferner so hergestellte textile Flächengebilde mit verbesserter Wasserdichtigkeit und ihre Verwendung zur Herstellung von atmungsaktiver, wasserdampfdurchlässiger, wasser- und windabweisender Kleidung, von technischen Textilien oder von Lederersatzprodukten.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung mit Polyurethan beschichteter textiler Flächengebil­de, mit Polyurethan beschichtete textile Flächengebil­de und ihre Verwendung zur Herstellung atmungsaktiver und wasserabweisender Ausrüstungen.
  • Für Sport-, Freizeit- und Regenschutzkleidung sind zunehmend Gewebe gefragt, die einerseits außen was­ser- und windabweisend ausgerüstet sind, andererseits von innen nach außen Wasserdampf ableiten. Zu diesem Zweck werden die dafür vorgesehenen Textilien hydro­phobiert. Hierdurch erreicht man zwar gute Atmungsak­tivität und Wasserabweisung (Abperleffekt), aber keine Wasserdichtigkeit. Zur Verbesserung der Wasser- dichtigkeit wurden in den letzten Jahren mehrere Neuentwicklungen vorgestellt, wid sie z.B. in Chemie­fasern/Textilindustrie, 36./88. Jahrgang, 1986, S. 66 beschrieben sind. Eine Möglichkeit besteht in der Kaschierung eines Trägermaterials mit Membranen oder mikroporösen Folien auf Basis hydrophiler Copoly­ester oder Polyurethane, wobei z.T. die Porösität durch Feinperforierung der Kunststoffbahnen mittels Elektronenstrahlung nachträglich geschaffen werden muß. Eine weitere Möglichkeit besteht in der Beschich­tung eines Trägers mit lösungsmittelhaltigen Polyure­thanen unter Ausbildung einer kompakten, mikroporösen PU-Schicht. Allen diesen Verfahren haften Nachteile insofern an, daß bei der Kaschierung Lösungsmittelkle­ber und bei der Beschichtung Lösungsmittel verwendet werden müssen, deren Verarbeitung zunehmend Probleme hinsichtlich Kosten, Brennbarkeit, Toxizität und Umweltverschmutzung bereiten.
  • Es ist deshalb vorgeschlagen worden, die aufwendige Kaschierung oder die ökologisch bedenkliche Beschich­tung mit lösungsmittelhaltigen Polymeren durch eine Beschichtung mit wässrigen Dispersionen zu ersetzen.
  • Ein solches Verfahren wird in der DE-PS 29 31 125 beschrieben. Nach diesem Verfahren wird ein faseri­ges, poröses Bahnenmaterial mit einer wässrigen, ionischen Dispersion eines Polyurethans mit kovalent gebundenen, löslichkeitsvermittelnden, ionisierbaren Gruppen imprägniert und anschließend mit wässrigen Säure- oder Laugenlösungen koaguliert. Die Verfahrens­weise bedingt das Arbeiten mit großen Flüssigkeits­mengen, einmal bei der Koagulation selbst, dann aber auch beim Auswaschen und Neutralisieren des verwende­ten Koagulans; das bedeutet, daß man für diesen Pro­zeß Aggregate in einer Vielzahl benötigt, wie sie in den meisten Ausrüstungsbetrieben nicht vorhanden sind. Weiterhin entspricht eine Koagulationsdauer von 5 Minuten nicht üblichen Praxisbedingungen, weil sie eine rationelle Fertigung unmöglich macht. Es hat sich außerdem als nachteilig erwiesen, daß ab bestimmten Schichtdicken, die für eine ausreichende , wasserdichte Beschichtung notwendig sind, Schwierig­keiten auftreten, eine durchgehende Koagulation des Polymeren zu erreichen. Weitere Nachteile des Verfah­rens nach DE-PS 29 31 125 sind, daß die koagulierten Teilchen von grober Struktur sind und nur eine gerin­ge mechanische Haftung untereinander und zum Substrat besitzen, so daß sie schon während der Koagulation zum Teil abgelöst werden und die Maschinen verschmut­zen. Auch beim fertig ausgerüsteten Textil wird die Beschichtung bei Reinigung und Wäsche zu einem großen Teil extrahiert oder abgelöst. Als besonders nachteilig wird ein Farbtonumschlag (Grauschleier) nach der Trocknung des berschichteten Bahnenmaterials angesehen.
  • Aufgabe der Erfindung ist es ,die Dauerhaftigkeit der auf einem solchen Bahenmaterial aufgebrachten Polyurethanschicht zu verbessern und damit eine lang­dauernde, auch Reinigung und Wäsche überstehende Waserdichtigkeit des beschichteten Materials zu erreichen.
  • Aufgabe der Erfindung ist es ferner, ein verbessertes Verfahren zur Beshichtung textiler Flächengebilde mit wässrigen Polyurethandispersionen bereitzustel­len, das mit geringeren Flüssigkeitsmengen auskommt und apparativ weniger aufwendig ist.
  • Diese Aufgabe wird gelöst durch die Merkmale des Kennzeichens von Anspruch 1. Hierbei wird in einfa­cher Weise, nämlich in einer bekannten und üblichen in-line-Zweistrichtechnik, wie sie z.B. bei der Be­schichtung mit PVC-Plastisolen angewendet wird, ein textiles Flächengebilde mit mindestens zwei wässrigen Polyurethandispersionen entgegengesetzter Ladung nacheinander naß-in-naß beschichtet, anschließend getrocknet und gegebenenfalls hydrophobiert.
  • Die für das erfindungsgemäße Verfahren anwendbaren Polyurethandispersionen sind handelsüblich und werden nach bekannten Verfahren hergestellt, wie z.B in der DE-OS 29 31 044 beschrieben. Sie enthalten Polyu­rethane mit an der Polymerhauptkette kovalent gebun­denen, ionischen bzw. ionisierbaren Gruppen, die die Dispergierung des Polymeren in Wasser ermöglichen. Handelt es sich bei den löslichkeitsver­mittelnden, kovalent gebundenen Gruppen um Carboxyl- bzw. Sulfonsäuregruppen bzw. deren Salze, spricht man von anionischen Polyurethandispersionen. Ist die solubilisierende, kovalent an die Polymerkette gebundene Gruppe eine Aminogruppe bzw. deren Salz, handelt es sich um eine kationische Polyurethandis­persion.
  • Solche Dispersionen enthalten vielfach einen Fest­stoffanteil zwischen 10 und 60 Gew.-%, üblicherweise zwischen 30 und 50 Gew.-%. Die Viskosität der handels­üblichen, wässrigen Polyurethandispersionen kann in weiten Bereichen zwischen 10 und 200.000 mPa.s schwanken. Um die Viskosität einer Paste der angewen­deten Beschichtungstechnologie anzupassen, ist es vielfach notwendig, entweder die Viskosität der Dis­persion durch Verdünnen mit Wasser zu senken oder umgekehrt, durch Zugabe geeigneter, vorzugsweise handelsüblicher, nichtionogener Verdickungsmittel auf Polyurethanbasis, auf das gewünschte Maß anzuhe­ben. Solche Verfahrensschritte sind dem mit der Be­schichtungstechnologie vertrauten Fachmann geläufig, und er kann mit wenigen Vorversuchen die richtige Auswahl nach Art und Menge der notwendigen Viskosi­tätsregulatoren ermitteln. Auftretende Schaumprobleme können hierbei durch Zugabe geringer Mengen Entschäu­mungsmittel unterdrückt werden. Vorzugsweise werden die Beschichtungspasten auf Viskositäten zwischen 50.000 und 200.000 mPa.s eingestellt. Für Vorstrich und Deckstrich nach der in-line-Zweistrichtechnologie werden die anionische und kationische Polyurethandis­persion im Gewichtsverhältnis 1:2 bis 2:1, vorzugswei­se im Gewichtsverhältnis 1:1 eingesetzt. Besonders bevorzugt werden solche Gewichtsmengen an entgegenge­setzt geladenen wässrigen Polyurethandispersionen, daß die anionischen und die kationischen, kovalent gebundenen, löslichkeitsvermittelnden Gruppen in stöchiometrisch äquivalenten Mengen vorliegen.
  • Erfindungsgemäß kann so verfahren werden, daß als erster Strich die anionische Dispersion auf das Sub­strat aufgestrichen und anschließend, naß-in-naß, die kationische Dispersion aufgebracht wird oder umgekehrt, daß als Vorstrich die kationische Polyure­thandispersion und als Deckstrich die anionische Dispersion ohne Zwischentrocknung verwendet wird.
  • Vorstrich und Deckstrich können hierbei jeweils als Kompaktstrich aufgetragen werden, z.B. nach der Luft­rakelmethode. In einer bevorzugten Ausführungsform kann aber auf den kompakten Vorstrich der Deckstrich als Schaum, z.B. mit einer Walzenrakel, aufgebracht werden. Der Schaumauftrag verleiht dem so ausgerüste­ten textilen Material einen besonders weichen und voluminösen Griff und einen guten textilen Fall.
  • Unter Berücksichtigung der bereits genannten Gewichts­verhältnisse der anionischen und kationischen Disper­sionen zueinander werden die Naßauflagen an anioni­scher und kationischer Beschichtung in einem solchen Bereich ausgewählt, daß das ausgerüstete Material eine Gesamttrockenauflage zwischen 5 und 50 g/m², vorzugsweise zwischen 15 und 35 g/m², aufweist.
  • Nach der naß-in-naß-Beschichtung des Trägermaterials wird die Ausrüstung auf den in der Beschichtungstech­nik verwendeten Aggregaten in üblicher Weise bei Temperaturen zwischen 80 und 180°C, bevorzugt zwi­schen 120 - 140°C, getrocknet und gegebenenfalls im noch warmen Zustand leicht kalandert.
  • Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, das mit Polyure­than beschichtete Material anschließend noch einer Hydrophobierung, vorzugsweise unter Verwendung einer Fluorcarbonharz- oder Silikonharzemulsion, zu unter­ziehen.
    Die technischen Effekte der nach dem erfindungsgemä­ßen Verfahren ausgerüsteten textilen Materialien sind den nachfolgenden Beispielen zu entnehmen. Als besonders vorteilhaft gegenüber den bekannten Verfah­ren der Technik hat sich herausgestellt, daß eine ausgezeichnete Haftung der Beschichtung zum textilen Substrat gegeben ist, die sich in einer guten Wasch- und Reinigungsbeständigkeit widerspiegeln. Farbtonän­derungen unter Ausbildung eines Grauschleiers sind bei Produkten nach dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht zu beobachten.
    Weitere Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber dem Stand der Technik liegen darin, daß die in der Beschichtungstechnologie vorhandenen appa­rativen Einrichtungen ohne zusätzliche Aggregate und Investitionen benutzt werden können und zeitauf­wendige Spülvorgänge und hierdurch Abwasserbelastun­gen mit Spülwässern vermieden werden.
  • Die Erfindung betrifft ferner die nach dem erfindungs­gemäßen Verfahren hergestellten und mit Polyurethan beschichteten, textilen Flächengebilde und ihre Ver­wendung zur Herstellung atmungsaktiver, wasserdampf­durchlässiger, jedoch wasser- und windabweisender Kleidung oder von technischen Textilien, wie z.B Zeltplanen, oder von Lederersatzprodukten. Die ausge­rüsteten Textilien kann man nachträglich schleifen oder schmirgeln und ihnen so ein verloursartiges bzw. ein verlourslederartiges Aussehen verleihen, ohne die sonstigen technischen Eigenschaften zu ver­schlechtern. Es ist auf diese Weise möglich, Lederer­satzstoffe zu erzeugen.
  • Beispiel 1: Vorstrich:
  • Man bereitet eine Paste aus
    100 Gew.-teilen einer wässrigen, kationischen Poly­urethandispersion mit einem Feststoff­gehalt von 30 Gew.-% und einer Visko­sität von 50 mPa.s, hergestellt nach bekanntem Verfahren aus einem Polypro­pylenglykol mit der Molmasse 1000 und einer Hydroxylzahl von 112, aus Dicyclohexylmethandiisocyanat und N-Methyldiethanolamin als löslich­keitsvermittelnde, kationische Kom­ponente und
    5 Gew.-teilen einer 50 %igen wässrigen Lösung eines nichtionogenen Verdickungsmittels auf Polyurethanbasis (z.B. BORCHIGEL L 75).
  • Die Paste hat eine Viskosität von 60.000 mPa.s (Brook­field RVT, Spindel 6 / 10 U min⁻¹). Die Paste wird nach der Luftrakelmethode auf ein handelsübli­ches Popelinegewebe aus Polyester/Baumwolle 66/33 mit einem Flächengewicht von 160 g/m² aufgestri­chen und ergibt eine Naßauflage von 30 g/m².
  • Deckstrich:
  • Ohne Zwischentrocknung behandelt man das so vorgestri­chene Gewebe in einem zweiten Strich mit einer Paste folgender Zusammensetzung:
    70 Gew.-Teile einer wässrigen, anionischen Poly­urethandispersion mit einem Feststoff­gehalt von 40 Gew.-% und einer Visko­sität von 300 mPa.s, hergestellt nach bekanntem Verfahren aus einem Poly­etherpolyol (Propylenoxid/Ethylen­oxid-Addukt auf Basis Glycerin mit einer Molmasse von 4000), aus Isopho­rondiisocyanat und Dimethylolpropion­säure als löslichkeitsvermittelnde, anionische Komponente.
    1 Gew.-Teil Entschäumungsmittel auf Mg-Stearatba­sis,
    23 Gew.-Teile Wasser und
    6 Gew.-Teile Verdickungsmittel (BORCHIGEL L 75).
    Die Naßauflage für den zweiten Strich beträgt 40 g/m².
  • Das beschichtete Gewebe wird nun im Lufttrocken­schrank bei 90°C 2 Minuten getrocknet und anschlie­ßend einer Hydrophobierung unterzogen. Hierzu wird es in einer Flotte aus 40 g/l einer Fluorcarbonharz­emulsion getaucht, auf 43 % Naßauflage abgequetscht und 4 Minuten bei 170°C im Trockenschrank getrocknet und kondensiert. Anschließend wird das Gewebe auf einem Zweiwalzenkalander zwischen einer Stahl- und einer Kunststoffwalze kalandert, wobei die Temperatur der Stahlwalze 170°C, der Druck 150 kg/cm² linear und die Arbeitsgeschwindigkeit 10 m/min betragen. Das so ausgerüstete Gewebe hat eine Gesamttrockenauflage von 21 g/m² an Polyurethan. Die Meßergebnisse sind in der Tabelle aufgeführt.
  • Beispiel 2:
  • Nach der gleichen Verfahrensweise wie in Beispiel 1 beschrieben wird als erster Strich eine wässrige, anionische polyurethandispersion und als zweiter Strich eine wässrige, kationische Polyurethandispersi­on auf ein Gewebe aufgebracht. Hierzu werden Pasten folgender Zusammensetzung verwendet:
  • Vorstrich:
  • 75 Gew.-Teile einer wässrigen, anionischen Poly­urethandispersion mit einem Feststoff­gehalt von 40 Gew.-% und einer Visko­sität von 40 mPa.s, hergestellt nach bekannten Verfahren aus einem linea­ren, hydroxylgruppenhaltigem Polye­ster auf Basis Diethylenglykol und Adipinsäure mit einer OH-Zahl von 43, aus Trimethyl-1, 6-hexamethylen­diisocyanat und Dimethylolpropion­säure als löslichkeitsvermittelnde, anionische Komponente,
    1 Gew.-Teil Entschäumungsmittel auf Ca-Stearatba­sis 18 Gew.-Teile Wasser
    6 Gew.-Teile einer 50 %igen wässrigen Lösung eines nichtionogenen Verdickungsmittels auf Polyurethanbasis (BORCHIGEL L 75).
    Naßauflage : 30 g/m²
  • Deckstrich:
  • 90 Gew.-Teile einer wässrigen, kationischen Poly­urethandispersion mit einem Feststoff­gehalt von 30 Gew.-% und einer Visko­sität von 50 mPa.s, hergestellt, wie in Beispiel 1 beschrieben.
    4 Gew.-Teile einer wässrigen Verdickungsmittel­lösung auf Polyurethanbasis
    Naßauflage: 30 g/m²
  • Das fertig ausgerüstete Gewebe hat eine Gesamttrocke­nauflage an Polyurethan von 17 g/m² und liefert, nach einer Nachhydrophobierung gemäß Beispiel 1, die in der Tabelle aufgeführten Meßwerte.
  • Beispiel 3:
  • Ein wie im Beispiel 1 beschriebenes Gewebe wurde im Luftrakelverfahren mit einer Streichpaste folgender Zusammensetzung gestrichen:
    80 Gew.-Teile einer wässrigen, kationischen Polyurethandispersion mit einem Fest­stoffgehalt von 30 Gew.-% und einer Viskosität von 200 mPa.s, hergestellt nach bekanntem Verfahren aus einem Gemisch an Polyolkomponenten aus Polypropylenglykol einer Molmasse von 1000, Trimethylolpropan und Ethylen­glycol, aus Dicyclohexylmethandiiso­cyanat und N-Methyldiethanolamin als löslichkeitsvermittelnde, kationische Komponente,
    2 Gew.-Teile Entschäumungsmittel auf Stearatbasis
    5 Gew.-Teile Verdickungmittel (BORCHIGEL L 75)
    13 Gew.-Teile Wasser
  • Die Naßauflage für den Vorstrich betrug 60 g/m², entsprechend einer Trockenauflage von 15 g/m².
  • Eine Mischung aus
    95 Gew.-Teilen einer wässrigen, anionischen Polyure­thandispersion mit einem Feststoffge­gehalt von 40 Gew.-%, wie sie im Bei­spiel 1 verwendet worden ist,
    2 Gew.-Teile Schaumhilfsmittel auf Basis eines Sulfosuccinamats
    3 Gew.-Teile Schaumstabilisator auf Basis Ammoni­umstearat
    wurde mit einem Mathis-Labormixer auf ein Schaumliter­gewicht von 250 g aufgeschäumt und im Walzenrakelver­fahren mit einer Schichtdicke von 0,25 mm auf die noch nasse Vorbeschichtung aufgetragen. Das so be­schichtete Gewebe wurde in einem Benz-Labortrockner bei 90°C 2 Minuten getrocknet und anschließend im noch warmen Zustand leicht kalandert. Das so vorberei­tete Gewebe wurde nun wie im Beispiel 1 hydrophobiert und nachkalandert.
    Es hat eine Gesamttrockenauflage von 39 g/m² und weist die in der Tabelle aufgeführten Werte auf.
  • Beispiel 4:
  • Analog Beispiel 1 werden folgende Pasten eingesetzt.
  • Vorstrich:
  • 100 Gew.-Teile einer wässrigen, kationischen Poly­urethandispersion mit einem Feststoff­gehalt von 30 Gew.-% und einer Visko­sität von 50 mPa.s, hergestellt wie in Beispiel 1 beschrieben.
    5 Gew.-Teile einer 50 %igen wässrigen Lösung eines nichtionogenen Verdickungsmittels auf Polyurethanbasis (z.B. BORCHIGEL L 75)
    Die Naßauflage beträgt 30 g/m².
  • Deckstrich:
  • 75 Gew.-Teile einer wässrigen, anionischen Poly­urethandispersion mit einem Feststoff­gehalt von 40 Gew.-% und einer Visko­sität von 40 mPa.s, hergestellt nach bekannten Verfahren aus einem linea­ren, hydroxylgruppenhaltigen Polye­ster auf Basis Diethylenglykol und Adipinsäure, mit einer OH-Zahl von 43, aus Trimethyl-1,6-hexamethylen­diisocyanat und Dimethylolpropion­säure als löslichkeitsvermittelnde, anionische Komponente,
    1 Gew.-Teil Entschäumungsmittel auf Ca-Stearatba­sis
    18 Gew.-Teile Wasser
    6 Gew.-Teile einer 50 %igen wässrigen Lösung eines nichtionogenen Verdickungsmittels auf Polyurethanbasis.
    Die Naßauflage beträgt 25 g/m².
    Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 1 beträgt die Ge­samttrockenauflage an Polyurethan 16,5 g/m².
    Die Meßergebnisse sind in der Tabelle aufgelistet.
    Figure imgb0001
  • Legende zur Tabelle:
  • Zur Bestimmung der Meßwerte werden folgende Methoden angewendet:
    Wassersäule nach DIN 53 886
    Wasserdampfdurchlässigkeit nach DIN 53 333
    Spraytest nach AATCC 22-1974
  • Die Reinigung erfolgt auf einer BÖWE R8-Reinigungsan­lage in Perchlorethylen unter Zusatz von 2 g/l Reini­gungsverstärker während 8 min und reversierendem Lauf unter Beiladung. Die Feuchtigkeit oberhalb der Flotte beträgt 65 % rel. Luftfeuchte. Anschließend wird in klarem Perchlorethylen 3 min gespült, geschleudert und getrocknet.

Claims (10)

1. Verfahren zur Herstellung eines mit Polyurethan beschichteten textilen Flächengebildes durch Naßbe­schichtung des textilen Materials mit einer wässri­gen, ionischen Dispersion eines keine freien Isocyca­natgruppen mehr enthaltenden Polyurethans mit kova­lent gebundenen, löslichkeitsvermittelnden, ionisier­baren Gruppen, und anschließender Trocknung des be­schichteten Materials sowie gegebenenfalls zusätzli­cher Hydrophobierung, dadurch gekennzeichnet, daß man entweder zuerst mit einer wässrigen, kationischen Dispersion eines Polyurethans mit kovalent gebunde­nen, löslichkeitsvermittelnden, kationischen Gruppen und danach mit einer wässrigen, anionischen Dispersi­on eines Polyurethans mit kovalent gebundenen, lös­lichkeitsvermittelnden, anionischen Gruppen oder zuerst mit einer wässrigen anionischen Dispersion eines Polyurethans mit kovalent gebundenen, löslich­keitsvermittelnden, anionischen Gruppen und danach mit einer wässrigen, kationischen Dispersion eines Polyurethans mit kovalent gebundenen löslichkeitsver­mittelnden kationischen Gruppen beschichtet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die anionische und die kationische Dispersion in Gewichtsverhältnis 1 : 2 bis 2 : 1, bevorzugt im Gewichtsverhältnis 1 : 1 verwendet.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, da­durch gekennzeichnet, daß man die kationische und die anionische Dispersion in solchen Mengen verwendet, daß die anionischen und kationischen, kovalent gebun­ denen, löslichkeitsvermittelnden Gruppen in stöchiome­trisch äquivalenten Mengen vorliegen.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, da­durch gekennzeichnet, daß man die anionische und die kationische Dispersion als kompakte Schicht aufträgt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, da­durch gekennzeichnet, daß man die erste Dispersion als kompakte Schicht und die zweite Dispersion als geschäumte Schicht aufträgt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, da­durch gekennzeichnet, daß man Dispersionen mit einem Feststoffgehalt von 10 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise von 20 bis 50 Gew.-% verwendet.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, da­durch gekennzeichnet, daß man Dispersionen einer Viskosität von 10 bis 200.000 mPa.s, vorzugsweise von 200 bis 100.000 mPa.s verwendet, deren Viskosität gegebenenfalls durch Verdünnung mit Wasser oder Zu­satz von Verdickungsmitteln eingestellt wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, da­durch gekennzeichnet, daß die Naßauflagen an anioni­scher und kationischer Beschichtung in einem Bereich ausgewählt sind, daß das getrocknete und gegebenen­falls hydrophobierte textile Material mit 5 bis 50 g/m² vorzugsweise 15 bis 35 g/m² Polyurethan beschich­tet ist.
9. Mit Polyurethan beschichtetes, textiles Flächenge­bilde, erhältlich nach dem Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 8.
10. Verwendung der mit Polyurethan beschichteten textilen Flächengebilde nach Anspruch 9 zur Herstel­lung atmungsaktiver, wasserdampfdurchlässiger, was­ser- und windabweisender Kleidung oder technischer Textilien oder von Lederersatzprodukten.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995022262A1 (en) * 1992-09-09 1995-08-24 Micro Thermal Systems Limited Thermoinsulative protective garments
US5787502A (en) * 1994-02-17 1998-08-04 Middleton; Nigel John Thermoinsulative protective garments

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3816648C2 (de) * 1987-05-15 1995-05-18 Seikoh Chemical Co Verfahren zur Herstellung eines mikroporösen Polyaminosäureurethanharzfilms
DE3815720A1 (de) * 1988-05-07 1989-11-16 Hasso Von Bluecher Wasserdampfdurchlaessiges, wasserdichtes material und verfahren zu seiner herstellung
DE3927185A1 (de) * 1989-05-27 1991-02-21 Ruiter Ernest De Schutzmaterial
DE3928163A1 (de) * 1989-08-25 1991-02-28 Ruiter Ernest De Material fuer reinraumanzuege
DE4003164A1 (de) * 1990-02-03 1991-08-08 Braeuer Horst Schutzanzug fuer arbeiten in raeumen mit kontaminationsgefahr, insbes. in kernkraftwerken
DE4013744A1 (de) * 1990-04-28 1991-10-31 Sandler Helmut Helsa Werke Material fuer schutzbekleidung
DE4018608A1 (de) * 1990-06-11 1991-12-12 Karl Heinz Hora Verfahren zur herstellung einer offset-druckplatte
DE4038705A1 (de) * 1990-12-05 1992-06-11 Hasso Von Bluecher Schichtmaterial fuer medizinische zwecke
KR100228233B1 (ko) * 1997-07-25 1999-11-01 이윤재 텐트용 직물 및 그의 제조 방법
TWI256340B (en) * 1999-02-01 2006-06-11 Dainippon Ink & Chemicals Aqueous urethane resin composition for forming pores, process for producing fiber sheet-shape composite
AU6977901A (en) * 2000-06-09 2001-12-17 Procter & Gamble Biodegradable coated substrates
KR100416414B1 (ko) * 2000-10-17 2004-01-31 (주)나노폴 수분산 폴리우레탄수지 합성피혁의 제조방법
US6767849B2 (en) 2001-09-24 2004-07-27 Malden Mills Industries, Inc. Fabric with disparate surface properties
JP5095909B2 (ja) * 2003-06-24 2012-12-12 ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ,エル.エル.シー. 触媒組成物および析出方法
US20050058515A1 (en) * 2003-09-12 2005-03-17 Markusch Peter H. Geotextile/polymer composite liners based on waterborne resins
DE102004021520B4 (de) * 2004-05-03 2008-07-03 Sattler Ag Beschichtete, wasserdampfdurchlässige und pilzresistente Gewebe
US8524822B2 (en) * 2005-01-11 2013-09-03 W. R. Grace & Co.—Conn. Vapor permeable liquid-applied membrane
DE102006016638A1 (de) * 2006-04-08 2007-10-11 Bayer Materialscience Ag Mikroporöse Beschichtung auf Basis von Polyurethan-Polyharnstoff
DE102006020745A1 (de) * 2006-05-04 2007-11-08 Bayer Materialscience Ag Mikroporöse Beschichtung auf Basis von Polyurethan-Polyharnstoff
DE102008014211A1 (de) * 2008-03-14 2009-09-17 Bayer Materialscience Ag Wässrige Dispersion aus anionisch modifizierten Polyurethanharnstoffen zur Beschichtung eines textilen Flächengebildes
WO2010028226A2 (en) * 2008-09-05 2010-03-11 Arrowstar, Llc Compositions and methods for imparting water and oil repellency to fibers and articles thereof
DE102009023878A1 (de) * 2009-06-04 2010-12-09 Werner & Mertz Gmbh Zusammensetzung mit imprägnierender Wirkung
ITBO20100507A1 (it) * 2010-08-05 2012-02-06 Sterne Internat S P A Procedimento per rendere idrorepellenti tessuti, capi in maglia e simili.
PL3030623T3 (pl) * 2013-08-06 2019-04-30 Henkel Ag & Co Kgaa Kompozycja powlekającej do wstępnej obróbki powierzchni metalu, jej wytwarzanie i zastosowania
JP6396684B2 (ja) * 2014-06-03 2018-09-26 セーレン株式会社 撥水撥油性ポリエステル繊維構造物およびその製造方法
DE102017109453A1 (de) * 2017-05-03 2018-11-08 Konrad Hornschuch Ag Verfahren zur Herstellung eines atmungsaktiven mehrschichtigen Kunstleders
US20220205171A1 (en) * 2020-12-29 2022-06-30 Web-Pro Corporation Waterproof, moisture-permeable composite non-woven fabric able to block viruses and blood

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2243223A1 (de) * 1973-09-07 1975-04-04 Bayer Ag
DE2455318A1 (de) * 1974-11-22 1976-08-12 Bayer Ag Verfahren zur beschichtung von flaechengebilden

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4171391A (en) * 1978-09-07 1979-10-16 Wilmington Chemical Corporation Method of preparing composite sheet material
JPS5996118A (ja) * 1982-11-24 1984-06-02 Toray Ind Inc ポリウレタン成形物
US4702947A (en) * 1986-04-01 1987-10-27 Pall Corporation Fibrous structure and method of manufacture
JPH109702A (ja) * 1996-06-25 1998-01-16 Matsushita Refrig Co Ltd 冷暖房装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2243223A1 (de) * 1973-09-07 1975-04-04 Bayer Ag
DE2455318A1 (de) * 1974-11-22 1976-08-12 Bayer Ag Verfahren zur beschichtung von flaechengebilden

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995022262A1 (en) * 1992-09-09 1995-08-24 Micro Thermal Systems Limited Thermoinsulative protective garments
US5787502A (en) * 1994-02-17 1998-08-04 Middleton; Nigel John Thermoinsulative protective garments

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DE3779300D1 (de) 1992-06-25
CA1301566C (en) 1992-05-26
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