JPS6399376A - ポリウレタン被覆偏平繊維製品の製造方法と、ポリウレタン被覆偏平繊維製品及び呼吸活性防水仕上の製造のためのその使用 - Google Patents

ポリウレタン被覆偏平繊維製品の製造方法と、ポリウレタン被覆偏平繊維製品及び呼吸活性防水仕上の製造のためのその使用

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JPS6399376A
JPS6399376A JP62248229A JP24822987A JPS6399376A JP S6399376 A JPS6399376 A JP S6399376A JP 62248229 A JP62248229 A JP 62248229A JP 24822987 A JP24822987 A JP 24822987A JP S6399376 A JPS6399376 A JP S6399376A
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クルト・ダーメン
ドルフ・シュトックハウゼン
カール−ハインツ・シュトウッケンブロック
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリウレタン被覆偏平繊維製品の製造活性防水
仕上の製造の九めのその使用に関する。
スポーツ用、レジャー用及び雨よけ用被服のために、一
方では外側に防水防風仕上が施され、他方では内部から
外へ水蒸気を排出する織物の需要が増えている。その几
めに用意された繊維品をこの目的のために疎水化する。
これによって良好な呼吸活性と防水（撥水効果）が得ら
れるが、１２かし水密性は得られない。水密性を改善す
るために。
例えば化学繊維・繊維産業（Ｃｈｅｍｉｓｆａｓｅｒｍ
　／Ｔｅｘｔｉ１１ｎｄｎａｔｒｉａ　）　８８巻（１
９８６年）３６号６６頁に記載されているように、近年
幾つかの新開発が提案された。一つの方法は基材に親水
性共重合エステル又はポリウレタン・ペースの膜又は微
小気孔フィルムを貼り付けるものである。その場合。
現在のところ後から電子線によりプラスチック帯条に微
小穿孔することによって多孔性を作り出さなければなら
ない。もう一つの方法は基材に溶剤含有ポリウレタンを
被覆し、密な微小気孔４リワレタｙ層を形成するもので
ある。貼着の場合は溶剤系接着剤、被覆の場合は溶剤を
使用しなければならず、その処理が費用、可燃性、毒性
及び環境汚染に関してますます問題になるという点で、
これらの方法にはすべて欠点が伴なう。
そこで、手数のかかる貼着や環境保護上問題がある溶剤
含有ポリマーによる被覆全水性分散液による被覆に切換
えることが提案された。
上記の方法は西独特許第２９３１１２５号に記載されて
いる。この方法によれば、溶解促進性共有結合イオン基
を有する４す゛ワレタンの水性イオン分散液で繊維質多
孔帯条材料を含浸し１次に酸又はアルカリ水溶液で凝固
する。この処理法は、一方では凝固自体の時に、更には
使用した凝固剤の洗い流しと中和の時にも、大量の液体
を扱うことを必要とする。つまりこの工程のｔめにたい
ていの仕上工場にないような多数の設備が必要である。
ま九５分間の凝固時間は合理的な製造を不可能にするか
ら、慣用の実際条件に合致しない。しかも十分な水密被
覆のために必要な一定の層厚から、ポリマーの全般的凝
固を得るのに困難が生じる欠点があることが判明した。
西独特許第２９３１１２５号による方法の別の欠点は、
凝固粒子が粗大な構造であり１粒子讐互及び基材に対す
る機械的付着力が小さいため、既に凝固の時に一部が剥
離し、機械を汚すことである。仕上を完了した繊維品で
も洗浄の時に被覆の大部分が抽出又は剥離されるう破覆
した帯条材料の乾燥の後の変色（灰色の濁り）が特に欠
点とみなされる。
本発明の目的は、上記の帯条材料に披着したポリウレタ
ン層の堅牢性を改善すると共に、？）［し比材料の洗浄
にも耐える持続的水密性全得ることである。
更に本発明の目的は、僅かな液量で足り、設備費が少い
、水性Ｉリワレタン分散液による偏平繊維製品の、改良
され九被覆方法ｔ−捉供することである。
本発明に基づきまず溶解促進性共有結合陽イオン基を有
するＩす′ワレタンの水性陽イオン分散液により、次に
済解促進性共有結合陰イオン基を有するプリウレタンの
水性陰イオン分散液により被覆するか、又はまず溶解促
進性共有結合陰イオン基を有するプリウレタンの水性陰
イオン分散液により１次に溶解促進性共有結合陽イオン
基を有するポリウレタンの水性陽イオン分散液により被
覆することによりて上記の目的が達成される。この場合
簡単に、即ち例えばＰｖＣプラスチゾルによる被覆で用
いられる公知かつ慣用の連続２回塗り法で、偏平繊維製
品が逆電荷の少くとも２種類の水性ポリウレタン分散液
により湿潤状態のまま逐次被覆され１次に乾燥され、場
合によっては疎水化される。
本発明方法のために使用されるポリワレタフ分散液は市
販されており、例えば西独特許出願公開第２９３１０４
４号に記載され九公知の方法により製造される。このポ
リウレタン分散液はポリマーの主鎖に共有結合したイオ
ン基又はイオン化可能な基を有するポリウレタンを含む
。この基がＩリマー〇水への分散を可能にするのである
。溶解促進性共有結合基がカルブキシル基又はスルホン
酸基又はその塩であれば、陰イオン・ポリウレタン分散
液が問題になる。ポリマーの連鎖に共有結合した可溶化
基がアミノ基又はその塩であれば、陽イオン・ポリウレ
タン分散液が取扱われる訳である。
上記の分散液は１０ないし６０重量％１通常は３０ない
し５０重！俤の固形物分を含むことが多い。市販の水性
ポリウレタン分散液の粘度は１０ないし２００．０００
　ｍＰａ・ｓの広い範囲で変動する。適用される被覆技
術にイーストの粘度を適応させる丸めに、水で希釈して
分散液の粘度を引下げるか又は逆に、適当な好ましくは
市販のＩリワレタンベースの非イオン性増粘剤の添加に
より粘度を希望の程度に引上げることが多くの場合に必
要である。これらの処置は破覆技術ｔ−委ねられた当業
者の熟知するところであり、当業者は少数の予備試験で
必要な粘度調整剤の種類と量の適正な選定を確かめるこ
とができる。この場合生じる気泡の問題は、少量の消泡
剤の添加によりて抑制するととができる。被覆イースト
ｔ−５０，０００ないし２００，０００ｍＰａ・ｓの粘
度に調整することが好ましい。連続２回塗り法による下
塗りと上塗りのために、重量比ｌ：２ないし２：１、好
ましくはｔ量比ｌ：１の陰イオン性及び陽イオン性・プ
リワレタン分散液を使用する。溶解促進性共有結合陰イ
オン基及び陽イオン基が化学量論的当量で存在するよう
な重量の、逆電荷の水性ポリウレタン分散液が特に好ま
しい。
本発明によれば、下塗りとして陰イオン分散液を基材の
上に塗布し、続いて湿潤状態の１ｆで陽イオン分散液全
被着するか、又は逆に下塗りとして陽イオ／・ポリウレ
タン分散液、上ｆｆ１Ｄとして陰イオン分散液を中間乾
燥なしで使用するように千１１１Ｅｆ定めることができ
る。
この場合、下塗りと上塗りは例えはエアブラシ法で密に
塗布することができる。好適な実施態仔においては密な
下塗りの上に上塗り全発泡体として、例えばローラで破
着することができる。発泡体の塗布はこうして仕上げ比
繊維材料に、特に柔軟でかさ高な手触りと良好なドレー
プを付与する。
陰イオン分散液と陽イオン分散液の相互の前記重量比を
考慮して、仕上げ九材料が５ないし５０１７ｍ”、好ま
しくは１５ないし３５１／ｍ”の総乾燥塗破量を有する
ような範囲で、陰イオン及び陽イオン被覆の湿潤塗被ｔ
を選定する。
基材の連続湿式被覆の後に、被覆技術において使用され
る設備で常法により温度８０ないし１８０℃、好ましく
は１２０ないし１８０℃で仕上を乾燥し、場合によって
は更に温い状態で軽くカレンダ掛けする。
ポリワレタ／で被覆した材料？、続いて好ましくはフッ
素樹脂又はシリコーン樹脂乳液を使用して、疎水化する
のが有利であることが判明した。
本発明方法により仕上げ九律、維材料の技術的効果は下
記の実施例で明らかである。繊維基材に対する被覆の優
れた付着力が与えられ、それが良好な耐洗浄性に反映す
ることが、公知の技術的方法に比して特に有利であるこ
とが判明した。本発明方法による製品では、変色と灰色
の濁りの発生が観察されない。
先行技術に対する本発明方法の別の利点は、設備や投資
を追加せずに、被覆技術に現存する装置を利用すること
ができ、時間のかかる洗浄工程及びこれによって起こる
洗浄水の排水負荷が回避されることにある。
更に本発明は本発明方法により製造されたポリウレタン
被覆偏平繊維製品及び呼吸活性、水蒸気透過性防水防風
被服又は技術的繊維品、例えばテント用布地又は皮革代
用品の製造の几めのその使用に関する。仕上げた繊維品
を後でパフ加工又はエメリー研摩し、こうしてその他の
技術的性＊’に劣化することなくベルベット状又はスワ
エード革状の外観を付与することができる。このように
して皮革代用品を製造することが可能である。
実施例１ 下塗り： 公知の方法により分子量１０００．水酸基価１１２のデ
リグロ♂レンゲリコールと、溶解促進性陽イオン成分と
してジシクロヘキシルメタンジインシアネート及びＮ−
メチルジェタノールアミンとから製造した、固形物含量
３０重量％、粘度５　Ｑ　ｍＰａ−ｇの陽イオ／水性ポ
リクレタン分散液１００重量と、ポリワレタ／・ベース
の非イオン性増稠剤（例えばＢＯＲＣＨＩＧＥＬＬ７５
）の５０係水溶液５重量部でイースト全調合する。
イーストの粘度は６０，０００　ｍＰａ・８である（Ｂ
形粘度計、軸６／　１０　ｒｅｖ／ｍｉｎ　）。イース
トはエアブラシ法で、ポリエステルと木綿が６６／３３
の割合の市販のホブリン織物に面債重ｔ１６０．９／ｍ
”で塗布され、３０１７ｍ”の湿潤塗被量を生じる。
上塗り： こうして下塗りした織物全中間乾燥せずに下記の組成の
ペーストで２回目の塗布で処理する。
公知の方法によりポリエーテル４リオール（分子［４０
００のグリセリン・ベースのプロピレンオキシド／エチ
レンオキシド付加物）と、溶解促進性陰イオン成分とし
てのインホロンジイソシアナート及びジメチロールプロ
ピオン酸とから製造した、固形物含量４０重景係、粘度
３００ｍＰａ＊ｓの陰イオン水性ポリウレタン分散液７
０重量部、ステアリン酸マグネシワムペースの消泡剤１
重量部、水２３重量部及び増粘剤（ＢＯＲＣＨＩＧＥＬ
　Ｌ７５　）　６重量部。
２回目の塗布の湿潤塗被量は４０１７ｍ”である。
被覆した織物を次に空気乾燥器で９０℃で２分間乾燥し
、続いて疎水化する。このために４０ｇ／ｌのフッ素樹
脂乳液の処理液に浸漬し、湿潤塗被量の４３チに絞り、
乾燥器で１７０℃で４分間乾燥し、凝縮させる。続いて
織物を二重ロールカレンダで鋼ロールとプラスチックロ
ールの間でカレンダ掛けする。その際鋼ロールの温度は
１７０℃、圧力は直線で１５０　ｋｇ／ｃｍ”　、作業
速度は１０ｍ　／　ｍ　ｉ　ｎである。　こうして仕上
げた織物の総乾燥塗被量はポリウレタン２１１７ｍ”で
ある。測定結果を表に示す。
実施例２ 実施例１で述べたのと同じ方法で最初の塗布として陰イ
オン水性？リワレタン分散液、２回目の塗布として陽イ
オン水性ポリウレタン分散液を織物の上に被着する。こ
の几めに下記の組成のｄ−ストを使用する。
下塗り： 公知の方法によりジエチレングリコール及びアジピン酸
ベースの、　ＯＨ価４３の水酸基含有線状ポリエステル
と、溶解促進性陰イオン成分としてトリメチル−１，６
−ヘキサメチレンジイソシアナート及びジメチロールグ
ロピオン酸とから製造した、固形物含量４０重景係、粘
度４０　ｍＰａ・Ｓの陰イオン水性ポリウレタン分散液
７５重量部、ステアリン酸カルシワム・ベースの消泡剤
１重量部、水１８重量部、？リワレタン・ベースの非イ
オン性増稠剤（ＢＯＲＣＨＩＧＥＬ　Ｌ７５）　６重量
部。
湿潤塗被量：　３０９／ｍ” 上塗り： 実施例１で述べ九ように製造した、固形物含量３０重ｉ
％、粘度５０　ｍＰａ・ｓの陽イオン水性ポリウレタン
分散液９０重量部、ポリウレタン・ベースの増稠剤水溶
液４重量部。
湿潤塗被量：　３０１／ｍ” 仕上を完了した織物はポリウレタンの総乾燥塗被量１７
１１７ｍ”であり、実施例１による後疎水化処理の後に
表に示す測定値をもたらす。
実施例３ 実施例１で述べた織物にエアブラシ法で下記の組成の防
波ペースト全塗布した。
公知の方法により分子−［１０００のポリプロピレング
リコール、トリメチロールグロパｙ及びエチレングリコ
ールから成る一すオール成分の混合物と、溶解促進性陰
イオン成分としてジシクロヘキシルメタンジイソシアナ
ート及びＮ−メチルジェタノールアミンとから製造した
、固形物含量３０Ｍ量％、粘度２００　ｍＰａ・ｓの陽
イオン水性Ｉリワレタン分散液８０重量部、ステアリン
酸塩ベースの消泡剤２重量部、増稠剤（ＢＯＲＣＨＩＧ
ＥＬ　Ｌ７５　）５重量部、水１３重量部。
下塗りの湿潤塗被り一は６０１／ｍ”で、乾燥防波３）
１５１／ｍ”に相当する。
実施例１で使用したのと同様の、固形物含量４０重量％
の陰イオン水性ポリワレクン分散液９５Ｍｉ部、スルホ
スクシナメート・ベースの発泡助剤２重量部、ステアリ
ン酸アンモニワム・ベースの気泡安定剤３重量部の混合
物をマチス（Ｍａｔｈｌｇ）実験用ミキサーで発泡体リ
ットル重量２５０Ｉｉに発泡させ、まだ濡れている下塗
り被覆の上にローラ法で層厚０．２５　ｍｘで塗布した
。こうして被覆し比織物をベンツ（Ｂｅｎｔ）実験用乾
燥器で９０℃で２分間乾燥し、続いてまだ温い状態で軽
くカレンダ掛けした。こうして準備した織物を次に実施
例１のように疎水化し、再カレンダ掛けし比。
この織物は総乾燥防波量３９１／ｍ”であって。
表に示す値を有する。
実施例４ 実施例１と同様に下記のイースト’を使用する。
下塗り： 実施例１で述べたように製造した。固形物含量３００重
量部粘度５０　ｒｎＰａ、ｍの陽イオン水性ポリウレタ
ン分散液１００重量部、ポリウレタン・ベースの非イオ
ノゲン増稠剤（例えばＢＯＲＣＨＩＧＥＬＬ７５）の５
０係水溶液５重量係。
湿潤塗被量は３０１１７ｍ”である。
上塗シ： 公知の方法によりジエチレングリコール及びアジピン酸
ベースのＯＨ価４３の水酸基含有線状ポリエステルと、
溶解促進性陰イオン成分としてトリメチル−１，６−へ
キサメチレンジイソシアナート及びジメチロールプロピ
オン酸とから製造した、固形物含量４０重ｉ％、粘度４
０　ｍＰａ＊ｓの陰イオン水性？リワレタン分散液７５
重景部、ステアリン酸カルシワム・ベースの消泡剤１ｉ
１！部、水１８重景部、ポリワレタ／・ベースの非イオ
ン性増穆剤の５０１水溶液６重量部。
湿潤塗被量は２５１７ｍ”である。
実施例１のように処理した後、総乾燥塗被量は１６、５
１７ｍ鵞である。
測定結果全表に列挙する。
表の説明： 測定値の決定のために次の方法を用いる。
ＤＩＮ　５３８８６による水柱 ＤＩＮ　５３３３３による水蒸気透過率ＡＡＴＣＣ２２
−１９７４によるスグレーテスト洗浄はベーヴエ（Ｒｏ
Ｗｅ　）　Ｒ８洗浄設備で２１１７１の洗浄強化剤を添
加したテトラクロルエチレン中で、他の負荷も加えて遊
動方式で８分間行う。
処理液の上の湿度は相対大気湿度６５％である。
次にきれいなテトラクロルエチレンで３分洗浄し。
遠心機に掛け、乾燥する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）溶解促進性共有結合イオン基を有し、遊離イソシア
    ナート基をもはや含まないポリウレタンの水性イオン分
    散液により繊維材料を湿式被覆し、次に被覆された材料
    を乾燥し、場合によっては更に疎水化して行うポリウレ
    タン被覆偏平繊維製品の製造方法において、まず溶解促
    進性共有結合陽イオン基を有するポリウレタンの水性陽
    イオン分散液により、次に溶解促進性共有結合陰イオン
    基を有するポリウレタンの水性陰イオン分散液により被
    覆するか、又はまず溶解促進性共有結合陰イオン基を有
    するポリウレタンの水性陰イオン分散液により、次に溶
    解促進性共有結合陽イオン基を有するポリウレタンの水
    性陽イオン分散液により被覆することを特徴とする方法
    。 ２）重量比１：２ないし２：１、好ましくは重量比１：
    １の陰イオン分散液と陽イオン分散液を使用することを
    特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３）溶解促進性共有結合陰イオン基及び陽イオン基が化
    学量論的当量で存在するような量の陽イオン分散液及び
    陰イオン分散液を使用することを特徴とする、特許請求
    の範囲第１項または第２項に記載の方法。 ４）陰イオン分散液及び陽イオン分散液を密な層として
    塗布することを特徴とする、特許請求の範囲第１項ない
    し第３項のいずれか１項に記載の方法。 ５）第１の分散液を密な層として、第２の分散液を発泡
    層として塗布することを特徴とする、特許請求の範囲第
    １項ないし第３項のいずれか１項に記載の方法。 ６）固形物含量１０ないし６０重量％、好ましくは２０
    ないし５０重量％の分散液を使用することを特徴とする
    、特許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれか１項に
    記載の方法。 ７）粘度１０ないし２００，０００ｍＰａ・ｓ、好まし
    くは２００ないし１００，０００ｍＰａ・ｓの分散液を
    使用し、場合によっては水で希釈し又は増粘剤を添加す
    ることによって粘度を調整することを特徴とする、特許
    請求の範囲第１項ないし第６項のいずれか１項に記載の
    方法。 ８）乾燥し、場合によっては疎水化した繊維材料に５な
    いし５０ｇ／ｍ＾２、好ましくは１５ないし３５ｇ／ｍ
    ＾２のポリウレタンが被覆されるような範囲で、陰イオ
    ン被覆及び陽イオン被覆の湿潤塗被量を選定することを
    特徴とする、特許請求の範囲第１項ないし第７項のいず
    れか１項に記載の方法。 ９）特許請求の範囲第１項ないし第８項に記載の方法に
    基づいて得られるポリウレタン被覆偏平繊維製品。 １０）呼吸活性、水蒸気透過性、防水防風被服又は技術
    的繊維品若しくは皮革代用品の製造のための、特許請求
    の範囲第９項に記載のポリウレタン被覆偏平繊維製品の
    使用。
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