CN105671221B - 双防水层黄牛鞋面革及其制备方法 - Google Patents

双防水层黄牛鞋面革及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种双防水层黄牛鞋面革及其制备方法，本发明湿态染整工段中在染色加脂后用防水功能材料处理坯革并用固定剂固定，使得坯革具有防水功能；干态整饰中选用防水功能材料对顶涂层进行处理。将涂层防水处理与坯革防水处理相结合，以增强皮革的防水功能，并在顶涂后加涂防水层，将涂层防水处理与坯革防水处理相结合，以增强皮革的防水功能，并在顶涂后加涂防水层，使制得成革具有双层防水屏障，防水性能达到更佳。双防水层黄牛鞋面革成革理化性能均能达到QB/T 1873‑2010标准的要求，且拥有较好的感官性能；防水性能优异：2h静态吸水率为26.4%，2h动态吸水率为12.4%，6h动态吸水率为16.3%，且动态透水时间大于10h,成革表面拒水等级为4级。

Description

双防水层黄牛鞋面革及其制备方法
技术领域
本发明属于功能皮革技术领域。
背景技术
防水革是指具有防水功能的皮革。皮革胶原纤维分子结构上含有大量的亲水基团，如羟基、羧基、氨基、肽基等，皮革加工过程中，加入材料中含有大量亲水集团，所以未经防水处理的皮革是强亲水性物质，无防水性。因此赋予皮革具有一定的防水性能就必须进行特殊的防水处理。
一般情况下，坯革与水接触时，将产生水使革面润湿、革吸收水、水向革内渗透、水最终透过革等一系列过程。通常认为皮革的防水功能是由皮革拒水、抗水、阻水三个功能的综合性能和效用的集合。事实是这三种功能描述了水在作用于皮革时，革对水的排斥作用的过程：首先，水粘附于皮革，使革表面润湿，在这个过程中，防水革体现出较强的不润湿性；其次，在水被皮革吸收后，水向皮革内部扩散、渗透，在此期间，防水革应该具有不吸收或极少吸收水的功能；最后，水穿透整个皮革，从皮革的另一面渗出、透过，在此过程中防水革应具有阻碍水扩散、吸收、渗透的能力。
现有的制造防水革技术主要通过优化工艺方法和引入防水功能材料到皮革中，从而阻止透水过程的发生。引入防水材料，通过引入防水材料使皮革纤维表面覆盖上防水材料以达到防水的目的。引入良好的防水剂，不仅可获得良好的静态防水性能，同时也能获得良好的动态防水性能，且不影响皮革的卫生性能。在防水处理工艺中主要是在湿态染整工段采用复鞣防水、加脂防水。庄海秋、张国泰制作铬鞣黄牛二层防水绒面革中使用加脂剂DensodrinEN(BASF公司)和防水复鞣加脂剂WPT-S搭配进行加脂，最优方案处理后皮革2h吸水率为24.60％、24h静态吸水率为34.62％。防水复鞣材料和防水加脂材料的品种繁多，制革者可根据防水革的具体要求选择不同的防水材料进行防水处理，制作防水皮革。
本发明在对制革中常用复鞣剂、加脂剂的亲水性进行了研究分析的基础上，选用加脂、防水功能兼具的材料对坯革进行处理。并在加脂工序后，添加防水材料及并用固定剂固定，使得鞣制后坯革防水功能极佳，同时结合干态整饰中，在顶涂时使用两种或两种以上防水材料协同对坯革进行防水处理，使得坯革在革身粒面层及其成革顶涂层均具有防水性能，从而使制得成革具有双层防水屏障，防水性达到更佳。
发明内容
本发明公开了一种双防水层黄牛鞋面革及其制备方法，本发明湿态染整工段中在染色加脂后用防水功能材料处理坯革并用固定剂固定，使得坯革具有防水功能；干态整饰中选用防水功能材料对顶涂层进行处理。将涂层防水处理与坯革防水处理相结合，以增强皮革的防水功能，并在顶涂后加涂防水层，使制得成革具有双层防水屏障，防水性达到更佳。双防水层黄牛鞋面革成革理化性能均能达到QB/T 1873-2010标准的要求，且拥有较好的感官性能；防水性能优异：2h静态吸水率为26.4％，2h动态吸水率为12.4％，6h动态吸水率为16.3％，且动态透水时间大于10h,成革表面拒水等级为4级。
1.本发明中所述双防水层黄牛鞋面革的制备方法，包括以下步骤：
①湿态染整防水处理：
将蓝湿皮挤水、削匀、水洗、回软、复鞣、水洗、填充、水洗、中和、染色加脂、水洗、防水处理、固定剂固定、水洗、出鼓、挤水伸展、真空干燥、回潮振软；其中防水处理操作的工艺条件为：液比1.5，温度52℃,防水材料8.0％，转60min，甲酸0.8％，转20min；
固定剂固定操作的工艺条件为：液比1.2，温度52℃,固定剂2.0％，转60min；其他操作为常规操作；
②干态染整防水处理：干态染整防水处理：涂饰在顶涂层进行防水处理，并加喷涂防水层，具体操作为：经湿态染整防水处理的坯革-喷封底剂-喷涂底层浆料-熨平-喷涂中层浆料—喷涂顶层防水浆料—喷涂防水层-熨平-成品；
其中，顶层防水浆料由以下重量份的原料组成：硝化棉光亮剂100份，水100份，防水材料10份；
防水层由以下重量份的原料组成：水100份，防水材料5份，其他操作为常规操作。
2.所述步骤①和步骤②中的防水材料为：有机高聚物与反应型硅油及防水润滑油脂的复合物、有机高聚物、为含聚硅氧烷及特殊乳化剂和合成油脂的综合物、含硅树脂的聚合体分散液中的任意一种或几种。所述步骤①中的固定剂为：铬粉、硫酸铝、硫酸锆、锆-铝-钛配合粉剂(ZL200710048440.4)中的任意一种；
3.双防水层黄牛鞋面革的制备方法，具体操作分以下步骤：
(1)取样称重，按照蓝湿革的120％计重；
(2)水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10rpm，控液；
(3)回软：液比2.0，内温设32℃，转速8-10rpm，加入甲酸，转40min，然后测pH，然后控液；
(4)水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10rpm，控液；
(5)复鞣：液比1.5，内温32℃，加入中和复鞣剂3.0％，转30min，要求pH>4.6，阴离子丙烯酸树脂6.0％，转40min，氨基树脂6.0％，转40min；
(6)水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10rpm，控液；
(7)填充：液比1.5，内温32℃，加入合成复鞣剂10％，转30min；加入栲胶15％转60min，加入甲酸，转30min，然后控液；
(8)中和：液比1.5，内温32℃，加入甲酸钠0.8％，转20min；加入小苏打0.6％，转40min，测pH，要求pH＝5.2-5.4，中和全透，然后控液；
(9)染色加脂：液比1.5，内温52-55℃，加入黑色染料2.5％、渗透型油脂5.0％，转60min，检查染色情况，未透继续转40min；加入合成类油脂4.0％，转60min；分2次加入甲酸，每转20min，测pH，终点pH要求在4.0左右，然后控液；
(10)水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10rpm，控液；
(11)防水处理：液比1.0，温度52-55℃，加入甲酸钠，转20min，加入小苏打，转20min，测pH，要求pH＝5.0-5.4，加入防水材料8.0％，转60min，加入甲酸，转30min，然后控液；
(12)固定：液比：1.5，内温52-55℃，加入硫酸锆2.0％，转40min然后控液；
(13)水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10rpm，控液；
(14)出鼓→搭马静置过夜→挤水伸展→真空干燥(温度：65℃，0.99Mpa,时间2min)→挂晾干燥→摘皮回性→振荡拉软→绷板干燥→修边→半成品；
(15)喷封底剂：聚氨酯树脂120份，水100份，乙基乙二醇80份；十字交叉喷一遍；
(16)底涂：底层喷涂剂由以下重量份的原料组成：颜料膏100份，离板蜡30份丙烯酸树脂200份，中软聚氨酯100份，皮革用交联剂10份，水200份，十字交叉喷一遍；
(17)熨平：温度100℃、压力80Kg/cm2；
(18)中涂：中层喷涂剂由以下重量份的原料组成：颜料膏80份，离板蜡20份，丙烯酸树脂200份，中软聚氨酯140份，皮革用交联剂5份，水300份十字交叉喷一遍；
(19)熨平：温度100℃、压力50Kg/cm2；
(20)顶涂：顶层喷涂剂由以下重量份的原料组成：硝化棉光亮剂100份，水100份，防水材料10份，十字交叉喷一遍；
(21)喷防水剂：水100份，防水剂5份，十字交叉喷一遍；
(21)熨平：温度100℃、压力40Kg/cm2；
(22)成品。
本发明的另一技术方案是一种由上述方法制得双防水层黄牛鞋面革，其特征在于其满足的指标如下：
(1)2h静态吸水率为26.4％±0.7
(2)2h动态吸水率为12.4％±0.5
(3)6h动态吸水率为16.3％±1.2，
(4)动态透水时间大于10h
(5)接触角：大于130°
(6)表面拒水性能：表面拒水等级:4级
(7)收缩温度≥95℃，久存不退鞣；
(8)断裂伸长率≥65％；
(9)规定负荷伸长率≤35％；
(10)撕裂强度≥40N/mm2；
(11)崩裂高度≥9.5mm；
(12)抗张强度≥15Mpa；
(13)涂饰耐折牢度正面20000次无裂纹；
(14)pH4.0-6.0。
具体实施方式
下面通过实施对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明，而不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述发明的内容作出了一些非本质的改进和调整。
实施例1
以常规工艺所得蓝湿革为原料；
(1)取样称重，按照蓝湿革的120％计重；
(2)水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10rpm，控液；
(3)回软：液比2.0，内温32℃，转速8-10rpm，加入甲酸，转40min，然后测pH，然后控液；
(4)水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10rpm，控液；
(5)复鞣：液比1.5，内温32℃，加入NL20(四川达威科技有限公司，中和复鞣剂)，转30min，要求pH>4.6，加入A18(四川达威科技有限公司，小分子丙烯酸)和A33(四川达威科技有限公司，大分子丙烯酸)，转40min，加入DD42(四川达威科技有限公司，氨基树脂)和MM51(四川达威科技有限公司，分散型合成鞣剂)，转40min；
(6)水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10rpm，控液；
(7)填充：液比1.5，内温32℃，加入R7(朗盛，合成单宁)、OH(朗盛，合成单宁)，转30min；加入橡椀栲胶5.0％,杨梅栲胶5.0％、荆树皮5.0％，转60min，加入甲酸，转30min，然后控液；
(8)中和：液比1.5，内温32℃，加入甲酸钠0.8％，转20min；加入小苏打0.6％，转40min，测pH，要求pH＝5.2-5.4，中和全透，然后控液；
(9)染色加脂：液比1.5，内温52-55℃，加入黑色染料2.5％、JM(四川达威科技有限公司，磺化加脂剂)2.0％、DF(四川达威科技有限公司，亚硫酸化牛蹄油加脂剂)2.0％、FS-90(四川达威科技有限公司，卵磷脂加脂剂)1.0％转60min，检查染色情况，未透继续转40min；加入JM(四川达威科技有限公司，磺化加脂剂)2.0％、DF(四川达威科技有限公司，亚硫酸化牛蹄油加脂剂)3.0％，转60min；分2次加入甲酸，每转20min，测pH，终点pH要求在4.0左右，然后控液；
(10)闷水洗：液比3.0，温度52-55℃，5min×3；
(11)防水处理：液比1.0，内温52-55℃，加入甲酸钠0.8％，转20min，加入小苏打0.5％，转20min，测pH，要求pH＝5.0-5.4，将CD(BASF化工(中国)有限公司，有机硅类聚合物)8.0％乳化搅匀后加入，转60min，加入甲酸1.0％，转30min，然后控液；
(12)固定：液比1.5，内温52-55℃，加入硫酸铝2.0％，转40min然后控液；
(13)闷水洗：第一次，液比3.0，温度40-45℃，转5min；第二次，液比3.0，温度28-32℃，转5min×2；
(14)出鼓→搭马静置过夜→挤水伸展→真空干燥(温度：65℃，0.99Mpa,时间2min)→挂晾干燥→摘皮回性→振荡拉软→绷板干燥→修边→半成品；
(15)涂饰具体方案如表1所示；
(16)干燥后的样品按照标准QB/T 1873-2004检测成革的理化性能。采用Ballypenetrometer test(DIN 53338/IUP 10)法检测样品一定时间的动态吸水率(％)，并观察记录水从其粒面透过到肉面的时间。使用德国Dataphysics公司的OCAH200型视频接触角测量仪，用蒸馏水和乙二醇分别测定样品粒面的接触角，并运用Work理论确定其的色散和极性分量采用GB/T 14577-1993织物拒水性测定邦迪斯门淋雨法测定皮革涂层表面的拒水性能，淋雨时间为1min，并评定样品的拒水等级；
所得双防水层黄牛鞋面革成革性能参数如表2所示。
表1双防水层黄牛鞋面革涂饰方案
表2双防水层黄牛鞋面革成革性能参数

Claims (1)

1.双防水层黄牛鞋面革，其特征在于：
(1)2h静态吸水率为26.4％±0.7；
(2)2h动态吸水率为12.4％±0.5；
(3)6h动态吸水率为16.3％±1.2；
(4)动态透水时间大于10h；
(5)接触角：大于130°；
(6)表面拒水性能：表面拒水等级为4级；
(7)收缩温度≥95℃，久存不退鞣；
(8)断裂伸长率≥65％；
(9)规定负荷伸长率≤35％；
(10)撕裂强度≥40N/mm2；
(11)崩裂高度≥9.5mm；
(12)抗张强度≥15MPa；
(13)涂饰耐折牢度正面20000次无裂纹；
(14)pH4.0-6.0；
所述双防水层黄牛鞋面革的制备方法如下：
(1)取样称重，按照蓝湿革的120％计重；
(2)水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10rpm，控液；
(3)回软：液比2.0，内温32℃，转速8-10rpm，加入甲酸，转40min，然后测pH，然后控液；
(4)水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10rpm，控液；
(5)复鞣：液比1.5，内温32℃，加入中和复鞣剂3.0％，转30min，要求pH>4.6，阴离子丙烯酸树脂6.0％，转40min，氨基树脂6.0％，转40min；
(6)水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10rpm，控液；
(7)填充：液比1.5，内温32℃，加入合成复鞣剂10％，转30min；加入栲胶15％转60min，加入甲酸，转30min，然后控液；
(8)中和：液比1.5，内温32℃，加入甲酸钠0.8％，转20min；加入小苏打0.6％，转40min，测pH，要求pH＝5.2-5.4，中和全透，然后控液；
(9)染色加脂：液比1.5，内温52-55℃，加入黑色染料2.5％、渗透型油脂5.0％，转60min，检查染色情况，未透继续转40min；加入合成类油脂4.0％，转60min；分2次加入甲酸，每转20min，测pH，终点pH要求在4.0，然后控液；
(10)水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10rpm，控液；
(11)防水处理：液比1.0，温度52-55℃，加入甲酸钠，转20min，加入小苏打，转20min，测pH，要求pH＝5.0-5.4，加入防水材料8.0％，转60min，加入甲酸，转30min，然后控液；
(12)固定：液比：1.5，内温52-55℃，加入固定剂2.0％，转40min然后控液；
(13)水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10rpm，控液；
(14)出鼓→搭马静置过夜→挤水伸展→真空干燥→挂晾干燥→摘皮回性→振荡拉软→绷板干燥→修边→半成品；所述真空干燥的温度为65℃，压力为0.99MPa，时间为2min；
(15)喷封底剂：聚氨酯树脂120份，水100份，乙基乙二醇80份；十字交叉喷一遍；
(16)底涂：底层喷涂剂由以下重量份的原料组成：颜料膏100份，离板蜡30份，丙烯酸树脂200份，中软聚氨酯100份，皮革用交联剂10份，水200份，十字交叉喷一遍；
(17)熨平：温度100℃、压力80kg/cm2；
(18)中涂：中层喷涂剂由以下重量份的原料组成：颜料膏80份，离板蜡20份，丙烯酸树脂200份，中软聚氨酯140份，皮革用交联剂5份，水300份，十字交叉喷一遍；
(19)熨平：温度100℃、压力50kg/cm2；
(20)顶涂：顶层喷涂剂由以下重量份的原料组成：硝化棉光亮剂100份，水100份，防水材料10份，十字交叉喷一遍；
(21)喷防水剂：防水剂由以下重量份的原料组成：水100份，防水材料5份，十字交叉喷一遍；
(21)熨平：温度100℃、压力40kg/cm2；
(22)成品；
所述防水材料为：有机高聚物与反应型硅油及防水润滑油脂的复合物、有机高聚物、含硅树脂的聚合体分散液中的任意一种；所述固定剂为：铬粉、硫酸铝、硫酸锆、锆-铝-钛配合鞣剂中的任意一种。
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