JP2943274B2 - 透湿性防水布帛およびその製造方法 - Google Patents
透湿性防水布帛およびその製造方法Info
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- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
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- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、透湿性防水布帛およびその製造方法に関す
る。さらに詳しく述べるならば、本発明は、高い透湿性
および防水性を有し、耐摩耗性および洗濯耐久性に優れ
た透湿性防水布帛およびその製造方法に関する。
る。さらに詳しく述べるならば、本発明は、高い透湿性
および防水性を有し、耐摩耗性および洗濯耐久性に優れ
た透湿性防水布帛およびその製造方法に関する。
従来、透湿性、防水性を有する加工布の製造方法とし
ては、布帛にポリウレタンを塗布し、湿式凝固すること
により樹脂膜にセルを生成させる方法が、例えば、特開
昭58−144178号公報に開示されている。また、乾式凝固
したポリウレタン膜を布帛にラミネートする方法が、例
えば、特開昭58−203172号公報に開示されている。
ては、布帛にポリウレタンを塗布し、湿式凝固すること
により樹脂膜にセルを生成させる方法が、例えば、特開
昭58−144178号公報に開示されている。また、乾式凝固
したポリウレタン膜を布帛にラミネートする方法が、例
えば、特開昭58−203172号公報に開示されている。
しかしながら、透湿性と防水性とは相反する機能であ
るがゆえに、上記のポリウレタンを素材とする従来技術
では、両性能ともに高くすることは困難であり、例え
ば、透湿性を4000g/m2・24hrsとした場合には、耐水圧2
000mmH2Oを越える加工布を得ることはできなかった。
るがゆえに、上記のポリウレタンを素材とする従来技術
では、両性能ともに高くすることは困難であり、例え
ば、透湿性を4000g/m2・24hrsとした場合には、耐水圧2
000mmH2Oを越える加工布を得ることはできなかった。
この点を改善するために、ポリアミノ酸変性ウレタン
を湿式凝固させた膜を用いることが、例えば、特開昭60
−154054号公報に提案されている。これによれば、透湿
性が7000g/m2・24hrs以上で、耐水圧が1500mmH2O以上の
性能を有する加工布が得られている。
を湿式凝固させた膜を用いることが、例えば、特開昭60
−154054号公報に提案されている。これによれば、透湿
性が7000g/m2・24hrs以上で、耐水圧が1500mmH2O以上の
性能を有する加工布が得られている。
また、ポリアミノ酸変性ウレタンにポリウレタンを混
合して湿式凝固させた膜を用いることが、例えば、特開
昭60−173178号公報により提案されている。これによれ
ば、透湿性が7000g/m2・24hrs以上で、耐水圧が1500mmH
2O以上の性能を有する加工布が得られている。
合して湿式凝固させた膜を用いることが、例えば、特開
昭60−173178号公報により提案されている。これによれ
ば、透湿性が7000g/m2・24hrs以上で、耐水圧が1500mmH
2O以上の性能を有する加工布が得られている。
しかしながら、上記のポリアミノ酸変性ウレタンから
なる樹脂膜を用いた技術においては、樹脂膜の耐摩耗性
が劣るうえに、洗濯耐久性が著しく劣るものであった。
すなわち、洗濯によって、直ちに、防水性能、剥離強度
の著しい低下が見られ、実用に耐えるものではなかっ
た。
なる樹脂膜を用いた技術においては、樹脂膜の耐摩耗性
が劣るうえに、洗濯耐久性が著しく劣るものであった。
すなわち、洗濯によって、直ちに、防水性能、剥離強度
の著しい低下が見られ、実用に耐えるものではなかっ
た。
また、ポリアミノ酸変性ウレタンとポリウレタンを混
合してなる樹脂膜を用いた技術においても、樹脂膜の耐
摩耗性および洗濯耐久性が劣るものであった。すなわ
ち、洗濯によって、防水性能、剥離強度の低下が見ら
れ、実用上問題があった。
合してなる樹脂膜を用いた技術においても、樹脂膜の耐
摩耗性および洗濯耐久性が劣るものであった。すなわ
ち、洗濯によって、防水性能、剥離強度の低下が見ら
れ、実用上問題があった。
本発明は、透湿性、防水性ともに高い性能を有し、し
かも、耐摩耗性、洗濯耐久性に優れた透湿性防水加工布
およびその製造方法を提供することを課題とする。
かも、耐摩耗性、洗濯耐久性に優れた透湿性防水加工布
およびその製造方法を提供することを課題とする。
上記課題を解決するために本発明の透湿性防水加工布
は次の構成を有する。すなわち、 イソシアネート末端を有するウレタンプレポリマーと
Ｎ−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を反応させて
得られる生成物に、100％モジュラスが40kg/cm2以上の
ポリウレタンを20:80〜90:10の重量比で混合してなる樹
脂皮膜を布帛の少なくとも片面に設けてなる透湿性防水
布帛である。
は次の構成を有する。すなわち、 イソシアネート末端を有するウレタンプレポリマーと
Ｎ−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を反応させて
得られる生成物に、100％モジュラスが40kg/cm2以上の
ポリウレタンを20:80〜90:10の重量比で混合してなる樹
脂皮膜を布帛の少なくとも片面に設けてなる透湿性防水
布帛である。
また、本発明の透湿性防水加工布の製造方法は次のい
ずれかの構成を有する。すなわち、 イソシアネート末端を有するウレタンプレポリマーと
Ｎ−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を反応させて
得られる生成物に、100％モジュラスが40kg/cm2以上の
ポリウレタンを混合比20:80〜90:10で添加し、さらにイ
ソシアネート系架橋剤を添加してなる有機溶媒溶液を布
帛の少なくとも片面に塗布し、凝固、脱溶媒し、乾燥し
た後、撥水処理することを特徴とする透湿性防水布帛の
製造方法、または、 イソシアネート末端を有するウレタンプレポリマーと
Ｎ−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を反応させて
得られる生成物に、100％モジュラスが40kg/cm2以上の
ポリウレタンを混合比20:80〜90:10で添加し、さらにイ
ソシアネート系架橋剤を添加してなる有機溶媒溶液を布
帛を少なくとも片面に塗布し、凝固、脱溶媒し、乾燥し
た後、次いで、形成した混合樹脂皮膜面にポリウレタン
の有機溶媒溶液を塗布し、凝固、脱溶媒し、乾燥した
後、撥水処理をすることを特徴とする透湿性防水布帛の
製造方法である。
ずれかの構成を有する。すなわち、 イソシアネート末端を有するウレタンプレポリマーと
Ｎ−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を反応させて
得られる生成物に、100％モジュラスが40kg/cm2以上の
ポリウレタンを混合比20:80〜90:10で添加し、さらにイ
ソシアネート系架橋剤を添加してなる有機溶媒溶液を布
帛の少なくとも片面に塗布し、凝固、脱溶媒し、乾燥し
た後、撥水処理することを特徴とする透湿性防水布帛の
製造方法、または、 イソシアネート末端を有するウレタンプレポリマーと
Ｎ−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を反応させて
得られる生成物に、100％モジュラスが40kg/cm2以上の
ポリウレタンを混合比20:80〜90:10で添加し、さらにイ
ソシアネート系架橋剤を添加してなる有機溶媒溶液を布
帛を少なくとも片面に塗布し、凝固、脱溶媒し、乾燥し
た後、次いで、形成した混合樹脂皮膜面にポリウレタン
の有機溶媒溶液を塗布し、凝固、脱溶媒し、乾燥した
後、撥水処理をすることを特徴とする透湿性防水布帛の
製造方法である。
本発明に有用な布帛素材としては、ポリエステル、ポ
リアミド、アクリル、レーヨンなどの合成繊維や綿、ウ
ールなどの天然繊維またはこれらを混用したものを用い
ることができる。
リアミド、アクリル、レーヨンなどの合成繊維や綿、ウ
ールなどの天然繊維またはこれらを混用したものを用い
ることができる。
本発明に用いる樹脂皮膜の素材としては、イソシアネ
ート末端を有するウレタンプレポリマーとＮ−カルボキ
シアミノ酸無水物とアミン類を反応させて得られる生成
物に、100％モジュラスが40kg/cm2以上のポリウレタン
を混合してなる樹脂皮膜であって、これらの混合比を2
0:80〜90:10、好ましくは30:70〜80:20とするものであ
る。なお、衣料用としては、風合いを良好にする観点か
ら、この混合比は65:35〜80:20であるのが好ましい。
ート末端を有するウレタンプレポリマーとＮ−カルボキ
シアミノ酸無水物とアミン類を反応させて得られる生成
物に、100％モジュラスが40kg/cm2以上のポリウレタン
を混合してなる樹脂皮膜であって、これらの混合比を2
0:80〜90:10、好ましくは30:70〜80:20とするものであ
る。なお、衣料用としては、風合いを良好にする観点か
ら、この混合比は65:35〜80:20であるのが好ましい。
この混合比が20:80に満たない場合には、湿式凝固に
より得られる樹脂膜のセルが大きくなり、また微細セル
も無くなるため、本発明の目的とする透湿性が得られな
い。一方、この混合比が90:10を越える場合には、湿式
凝固により得られる樹脂膜に微細なセルが多数形成され
るために、耐水圧、剥離強度、洗濯耐久性の低下が起こ
る。
より得られる樹脂膜のセルが大きくなり、また微細セル
も無くなるため、本発明の目的とする透湿性が得られな
い。一方、この混合比が90:10を越える場合には、湿式
凝固により得られる樹脂膜に微細なセルが多数形成され
るために、耐水圧、剥離強度、洗濯耐久性の低下が起こ
る。
イソシアネート末端を有するウレタンプレポリマーと
Ｎ−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を反応させて
得られる生成物の具体的製造方法としては、例えば、Ｎ
−カルボキシアミノ酸無水物（以下、NCA）にイソシア
ネート末端を有するウレタンプレポリマーとを混合した
後アミン類を添加して反応させる方法、イソシアネート
末端を有するウレタンプレポリマーとアミン類を反応さ
せた後にNCAをさらに反応させる方法などがあげられ
る。反応溶媒としては、原料および生成物の溶解度の点
から、ジメチルホルムアミドが好ましく採用される。
Ｎ−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を反応させて
得られる生成物の具体的製造方法としては、例えば、Ｎ
−カルボキシアミノ酸無水物（以下、NCA）にイソシア
ネート末端を有するウレタンプレポリマーとを混合した
後アミン類を添加して反応させる方法、イソシアネート
末端を有するウレタンプレポリマーとアミン類を反応さ
せた後にNCAをさらに反応させる方法などがあげられ
る。反応溶媒としては、原料および生成物の溶解度の点
から、ジメチルホルムアミドが好ましく採用される。
なお、NCAとしては、グルタミン酸、アスパラギン
酸、リジン、アルギニン、メチオニンなどのα−アミノ
酸またはこれらのアルキルエステルのＮ−カルボキシア
ミノ酸無水物が好ましく用いられる。
酸、リジン、アルギニン、メチオニンなどのα−アミノ
酸またはこれらのアルキルエステルのＮ−カルボキシア
ミノ酸無水物が好ましく用いられる。
また、イソシアネート末端を有するウレタンプレポリ
マーは、過剰のジイソシアネート化合物とジオール化合
物とを反応させて得られるものである。ジイソシアネー
ト化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ートなどを用いることができ、一方、ジオール化合物と
しては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コールなどのポリエーテルグリコールやポルカプロラク
トングリコールなどのポリエステルグリコールなどを用
いることができる。
マーは、過剰のジイソシアネート化合物とジオール化合
物とを反応させて得られるものである。ジイソシアネー
ト化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ートなどを用いることができ、一方、ジオール化合物と
しては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コールなどのポリエーテルグリコールやポルカプロラク
トングリコールなどのポリエステルグリコールなどを用
いることができる。
アミン類としては、ヒドラジン、エチレンジアミン、
プロパンジアミンなどの１級アミン、ジアルキルアミン
などの２級アミン、トリアルキルアミンなどの３級アル
キルアミン、アルコールアミンなどを用いることができ
る。
プロパンジアミンなどの１級アミン、ジアルキルアミン
などの２級アミン、トリアルキルアミンなどの３級アル
キルアミン、アルコールアミンなどを用いることができ
る。
このようにして得られた生成物は、３種の重合反応の
競合反応であるため、ウレタンアミノ酸共重合体とポリ
ウレタンとポリアミノ酸との３種のポリマーの混合物と
なる。これらの３種のポリマーの混合比は、たとえば、
原料であるNCA、イソシアネート末端を有するウレタン
プレポリマー、アミン類との仕込み割合を変えることに
より制御することができる。
競合反応であるため、ウレタンアミノ酸共重合体とポリ
ウレタンとポリアミノ酸との３種のポリマーの混合物と
なる。これらの３種のポリマーの混合比は、たとえば、
原料であるNCA、イソシアネート末端を有するウレタン
プレポリマー、アミン類との仕込み割合を変えることに
より制御することができる。
本発明においては、樹脂溶液を安定に維持する観点か
ら生成物中に占めるウレタンアミノ酸共重合体の割合を
20重量％以下、さらには15重量％以下とするのが好まし
い。
ら生成物中に占めるウレタンアミノ酸共重合体の割合を
20重量％以下、さらには15重量％以下とするのが好まし
い。
本発明に用いるポリウレタンとしては、100％モジュ
ラスが40kg/cm2以上であるものを選択すべきある。100
％モジュラスが40kg/cm2に満たない場合には、耐水圧、
剥離強度が不十分となる。
ラスが40kg/cm2以上であるものを選択すべきある。100
％モジュラスが40kg/cm2に満たない場合には、耐水圧、
剥離強度が不十分となる。
本発明に用いる上記ウレタンアミノ酸共重合体とポリ
ウレタンとの混合樹脂溶液中には、さらに、イソシアネ
ート系架橋剤を含有させる。
ウレタンとの混合樹脂溶液中には、さらに、イソシアネ
ート系架橋剤を含有させる。
このイソシアネート系架橋剤を含有しない場合には、
剥離強度が不十分となる。なお、架橋剤の含有量は0.5
〜10wt％であるのが好ましい。
剥離強度が不十分となる。なお、架橋剤の含有量は0.5
〜10wt％であるのが好ましい。
本発明においてイソシアネート系架橋剤とは、末端が
ブロックされていないイソシアネート系架橋剤をいう。
従来、イソシアネート系架橋剤としては、水による分解
を防ぐ観点から、末端がフェノールやメチルエチルケト
ンオキシムなどでブロックされているものを用い、膜形
成後に熱処理をしてブロックを解除し、架橋反応させる
のが一般的であった。また、ポリアミノ酸ウレタン樹脂
を用いた透湿性防水布帛の製造方法（特開昭61−63777
号）では、イソシアネート基は遊離したものまたはブロ
ックされたもののいずれであってもよいとされている。
しかし、実際には遊離したものの場合に剥離強度の良好
なものが得られるけれども、ブロックされているもので
は、たとえば、フェノールブロック体を用いた場合で15
0℃以上、メチルエチルケトン体を用いた場合で170℃以
上の高温加熱処理を必要とし、湿式凝固により形成した
微細セル構造が破壊されたり、ブロックの解離バラツキ
による接着のバラツキが発生するという問題があった。
本発明においては、末端がブロックされていないイソシ
アネート系架橋剤を用いることによって、上記の問題点
を解決したものである。かかるイソシアネート系架橋剤
を用いても水による分解が問題とならない理由は明らか
ではないけれども、このようなイソシアネート系架橋剤
が親油性であるために、水と接触する一部の架橋剤は分
解されても、大部分の架橋剤は分解を免れるためであろ
うと考えられる。
ブロックされていないイソシアネート系架橋剤をいう。
従来、イソシアネート系架橋剤としては、水による分解
を防ぐ観点から、末端がフェノールやメチルエチルケト
ンオキシムなどでブロックされているものを用い、膜形
成後に熱処理をしてブロックを解除し、架橋反応させる
のが一般的であった。また、ポリアミノ酸ウレタン樹脂
を用いた透湿性防水布帛の製造方法（特開昭61−63777
号）では、イソシアネート基は遊離したものまたはブロ
ックされたもののいずれであってもよいとされている。
しかし、実際には遊離したものの場合に剥離強度の良好
なものが得られるけれども、ブロックされているもので
は、たとえば、フェノールブロック体を用いた場合で15
0℃以上、メチルエチルケトン体を用いた場合で170℃以
上の高温加熱処理を必要とし、湿式凝固により形成した
微細セル構造が破壊されたり、ブロックの解離バラツキ
による接着のバラツキが発生するという問題があった。
本発明においては、末端がブロックされていないイソシ
アネート系架橋剤を用いることによって、上記の問題点
を解決したものである。かかるイソシアネート系架橋剤
を用いても水による分解が問題とならない理由は明らか
ではないけれども、このようなイソシアネート系架橋剤
が親油性であるために、水と接触する一部の架橋剤は分
解されても、大部分の架橋剤は分解を免れるためであろ
うと考えられる。
イソシアネート系架橋剤としては、たとえば、2,4−
トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートおよびこれらのジイソシアネート類
と活性水素含有化合物とを反応させて得られるトリイソ
シアネート類を挙げることができる。
トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートおよびこれらのジイソシアネート類
と活性水素含有化合物とを反応させて得られるトリイソ
シアネート類を挙げることができる。
また、透湿度を高くし、しかも皮膜強度を向上させる
観点から、混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共
重合体の量を1.4〜8.6wt％とするのが好ましい。
観点から、混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共
重合体の量を1.4〜8.6wt％とするのが好ましい。
本発明において、透湿度は、JIS Z 0208のカップ法に
より、40℃、90％RHの条件で測定した値をいう。高湿度
の環境でムレ感を大幅に減じ観点から、透湿度を8000g/
m2・24hrs以上とするのが好ましい。
より、40℃、90％RHの条件で測定した値をいう。高湿度
の環境でムレ感を大幅に減じ観点から、透湿度を8000g/
m2・24hrs以上とするのが好ましい。
また、本発明において、耐水圧は、JIS L 1092の高圧
法により測定した値をいう。降雨時に雨水の衣服への侵
入を阻止する観点から、耐水圧を2000mmH2O以上とする
のが好ましい。
法により測定した値をいう。降雨時に雨水の衣服への侵
入を阻止する観点から、耐水圧を2000mmH2O以上とする
のが好ましい。
衣服内の湿度環境を快適に制御する観点からは、温度
による透湿度増加率を200g/m2・24hrs・deg以上、さら
には300g/m2・24hrs・deg以上とするのが好ましい。
による透湿度増加率を200g/m2・24hrs・deg以上、さら
には300g/m2・24hrs・deg以上とするのが好ましい。
ここで、温度による透湿度増加率とは、40℃、90％RH
における透湿度P40（g/m2・24hrs）と25℃、90％RHにお
ける透湿度P25（g/m2・24hrs）の差を15（deg）で除し
た値をいう。なお、透湿度はJIS Z 0208により測定した
値を用いるものとする。この値が大きいほど、高温高湿
下において著しく優れた透湿性を発揮し、低温において
はやや低い透湿性とすることができ、積極的に衣服内の
湿度環境を制御することが可能となる。
における透湿度P40（g/m2・24hrs）と25℃、90％RHにお
ける透湿度P25（g/m2・24hrs）の差を15（deg）で除し
た値をいう。なお、透湿度はJIS Z 0208により測定した
値を用いるものとする。この値が大きいほど、高温高湿
下において著しく優れた透湿性を発揮し、低温において
はやや低い透湿性とすることができ、積極的に衣服内の
湿度環境を制御することが可能となる。
本発明の透湿性防水加工布の製造方法について以下に
説明する。
説明する。
湿式凝固により樹脂膜を形成する前には、樹脂溶液が
過度に布帛内に侵入するのを防止するため、あらかじめ
撥水処理し、カレンダー処理を施すのが好ましい。
過度に布帛内に侵入するのを防止するため、あらかじめ
撥水処理し、カレンダー処理を施すのが好ましい。
イソシアネート末端を有するウレタンプレポリマーと
Ｎ−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を反応させて
得られる生成物と100％モジュラスが40kg/cm2以上のポ
リウレタンとを混合比20:80〜90:10で含有し、さらにイ
ソシアネート系架橋剤を含む有機溶媒溶液を布帛の少な
くとも片面に塗布し、凝固、脱溶媒し、乾燥する。この
際、樹脂膜の強度、風合いを良好に保つ観点から、前記
混合樹脂の塗布量を乾燥後において15〜45g/m2とするの
が好ましい。
Ｎ−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を反応させて
得られる生成物と100％モジュラスが40kg/cm2以上のポ
リウレタンとを混合比20:80〜90:10で含有し、さらにイ
ソシアネート系架橋剤を含む有機溶媒溶液を布帛の少な
くとも片面に塗布し、凝固、脱溶媒し、乾燥する。この
際、樹脂膜の強度、風合いを良好に保つ観点から、前記
混合樹脂の塗布量を乾燥後において15〜45g/m2とするの
が好ましい。
また、上記のようにして形成された皮膜の上に、さら
にポリウレタン皮膜を湿式凝固により形成するのも、さ
らに強度面で優れた布帛とできるので好ましい。
にポリウレタン皮膜を湿式凝固により形成するのも、さ
らに強度面で優れた布帛とできるので好ましい。
上記混合樹脂の溶媒として用いる有機溶媒としては、
混合樹脂の溶解性、凝固・脱溶媒の容易性からジメチル
ホルムアミド（以下、DMF）、ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピロリドンなどの水溶性の極性有機溶媒を主
体とするものが好ましく選択される。
混合樹脂の溶解性、凝固・脱溶媒の容易性からジメチル
ホルムアミド（以下、DMF）、ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピロリドンなどの水溶性の極性有機溶媒を主
体とするものが好ましく選択される。
凝固、脱溶媒は公知の湿式凝固方法によればよい。凝
固浴には、混合樹脂溶媒の水溶液や水が好ましく用いら
れる。凝固温度は、樹脂膜中に形成される微多孔の孔径
を適度の範囲に調節する観点から、10〜50℃の範囲が好
ましい。脱溶媒としては水が好ましく、脱溶媒の温度は
10〜80℃の範囲が好ましく選択される。
固浴には、混合樹脂溶媒の水溶液や水が好ましく用いら
れる。凝固温度は、樹脂膜中に形成される微多孔の孔径
を適度の範囲に調節する観点から、10〜50℃の範囲が好
ましい。脱溶媒としては水が好ましく、脱溶媒の温度は
10〜80℃の範囲が好ましく選択される。
脱溶媒された布帛は、ついで、常法により乾燥する
が、乾燥温度は90〜140℃の範囲が好ましく選択され
る。
が、乾燥温度は90〜140℃の範囲が好ましく選択され
る。
なお、混合樹脂液に含有されたイソシアネート系架橋
剤は、膜形成後の熱処理によって皮膜中に架橋構造を形
成し、これが強度、耐久性に寄与するのである。
剤は、膜形成後の熱処理によって皮膜中に架橋構造を形
成し、これが強度、耐久性に寄与するのである。
脱溶媒、乾燥の後に、耐久性のある撥水性を付与する
ために撥水処理を行う。撥水処理には公知の撥水剤を用
いることができる。布帛製品の品位を向上させる観点か
らは、さらに仕上げセットを施すのが好ましい。
ために撥水処理を行う。撥水処理には公知の撥水剤を用
いることができる。布帛製品の品位を向上させる観点か
らは、さらに仕上げセットを施すのが好ましい。
以下、実施例に基づきさらに具体的に本発明を説明す
る。
る。
ここで、透湿度、耐水性、剥離強度は、それぞれ、JI
S Z 0208、JIS L 1092、JIS K 6328により測定した。
S Z 0208、JIS L 1092、JIS K 6328により測定した。
なお、洗濯は、JIS K 3371に準じ、家庭用電気洗濯機
に40±２℃の0.2％合成洗剤251（弱アルカリ性、第１
種）水溶液を入れ、さらに試験試料と追加布を合わせた
重さが約500gとなるようにして、25分間洗濯後10分間す
すぎの工程を２回繰返し、自然乾燥を行ない、洗濯回数
１回とした。
に40±２℃の0.2％合成洗剤251（弱アルカリ性、第１
種）水溶液を入れ、さらに試験試料と追加布を合わせた
重さが約500gとなるようにして、25分間洗濯後10分間す
すぎの工程を２回繰返し、自然乾燥を行ない、洗濯回数
１回とした。
実施例１ ポリエステルツイル織物（タテ糸、ヨコ糸ともに100D
−50F、タテ密度:171本/inch、ヨコ密度:84本/inch）に
フッ素系撥水剤アサヒガードAG710の10％水溶液をパデ
ィング、乾燥、キュアリングし、プラストカレンダーに
より目潰を行なった。
−50F、タテ密度:171本/inch、ヨコ密度:84本/inch）に
フッ素系撥水剤アサヒガードAG710の10％水溶液をパデ
ィング、乾燥、キュアリングし、プラストカレンダーに
より目潰を行なった。
ポリテトラメチレンエーテルグリコール246重量部と
イソホロンジイソシアネート555重量部を110℃で５時間
反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレタンプ
レポリマー（イソシアネート当量1230）を得た。
イソホロンジイソシアネート555重量部を110℃で５時間
反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレタンプ
レポリマー（イソシアネート当量1230）を得た。
前記ウレタンプレポリマー120gとγ−メチル−Ｌ−グ
ルタメートのNCA12gをジメチルホルムアミド500gに溶解
し、撹拌しつつ２％のヒドラジン水溶液15gを加え、30
℃で２時間反応を行なうと、30℃において粘度400cpsの
乳濁状の生成物溶液を得た。
ルタメートのNCA12gをジメチルホルムアミド500gに溶解
し、撹拌しつつ２％のヒドラジン水溶液15gを加え、30
℃で２時間反応を行なうと、30℃において粘度400cpsの
乳濁状の生成物溶液を得た。
この生成物溶液の流動性は良好であり、生成物溶液中
の固形分濃度は20％であり、固形分中のウレタンアミノ
酸共重合体の割合は10％であった。
の固形分濃度は20％であり、固形分中のウレタンアミノ
酸共重合体の割合は10％であった。
前記生成物溶液を80重量部、100％モジュラスが60kg/
cm2のポリウレタン樹脂8166（大日本インキ（株）製）2
0重量部、DMF20重量部、イソシアネート系架橋剤レザミ
ンNE（大日精化（株）製）２重量部、白色顔料Ｌ−1500
（大日本インキ（株）製）５重量部を加えて混合した混
合樹脂のDMF溶液をスリット幅0.2mmで上記織物に塗布
し、DMF15％水溶液中で５分間凝固させた。その後、25
℃の水で脱溶媒、洗浄し、乾燥し、さらに、フッ素系油
性撥水処理を施し、150℃で仕上げセットを行なってコ
ーティング布帛を得た。混合樹脂の塗布量は乾燥後にお
いて27.5g/m2であり、混合樹脂皮膜に含まれるウレタン
アミノ酸共重合体の量は7.3wt％であった。
cm2のポリウレタン樹脂8166（大日本インキ（株）製）2
0重量部、DMF20重量部、イソシアネート系架橋剤レザミ
ンNE（大日精化（株）製）２重量部、白色顔料Ｌ−1500
（大日本インキ（株）製）５重量部を加えて混合した混
合樹脂のDMF溶液をスリット幅0.2mmで上記織物に塗布
し、DMF15％水溶液中で５分間凝固させた。その後、25
℃の水で脱溶媒、洗浄し、乾燥し、さらに、フッ素系油
性撥水処理を施し、150℃で仕上げセットを行なってコ
ーティング布帛を得た。混合樹脂の塗布量は乾燥後にお
いて27.5g/m2であり、混合樹脂皮膜に含まれるウレタン
アミノ酸共重合体の量は7.3wt％であった。
得られた布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、
温度による透湿度増加率を測定した結果を表１に示す。
温度による透湿度増加率を測定した結果を表１に示す。
比較例１ ポリウレタンとして100％モジュラスが30kg/cm2のポ
リウレタン樹脂8006（大日本インキ（株）製）を用い、
凝固浴として水を用いたほかは、実施例１と全く同様に
してコーティング布帛を得た。混合樹脂の塗布量は乾燥
後において28.0g/m2であり、混合樹脂皮膜に含まれるウ
レタンアミノ酸共重合体の量は7.3wt％であった。
リウレタン樹脂8006（大日本インキ（株）製）を用い、
凝固浴として水を用いたほかは、実施例１と全く同様に
してコーティング布帛を得た。混合樹脂の塗布量は乾燥
後において28.0g/m2であり、混合樹脂皮膜に含まれるウ
レタンアミノ酸共重合体の量は7.3wt％であった。
この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、温度
による透湿度増加率を測定した結果を表１に併せて示
す。
による透湿度増加率を測定した結果を表１に併せて示
す。
比較例２ 実施例１で調整したウレタンアミノ酸共重合体を含む
生成物溶液を100重量部、DMF20重量部、イソシアネート
系架橋剤レザミンNE（大日精化（株）製）２重量部、白
色顔料Ｌ−1500（大日本インキ（株）製）５重量部を加
えて混合した樹脂溶液を用い、凝固浴として水を用いた
ほかは、実施例１と全く同様にしてコーティング布帛を
得た。
生成物溶液を100重量部、DMF20重量部、イソシアネート
系架橋剤レザミンNE（大日精化（株）製）２重量部、白
色顔料Ｌ−1500（大日本インキ（株）製）５重量部を加
えて混合した樹脂溶液を用い、凝固浴として水を用いた
ほかは、実施例１と全く同様にしてコーティング布帛を
得た。
樹脂の塗布量は乾燥後において29.0g/m2であり、混合
樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重合体の量は10
wt％であった。
樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重合体の量は10
wt％であった。
この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、温度
による透湿度増加率を測定した結果を表１に併せて示
す。
による透湿度増加率を測定した結果を表１に併せて示
す。
比較例３ ウレタンアミノ酸共重合体を含む生成物溶液を18重量
部、ポルウレタン樹脂8166を82重量部用いたほかは、実
施例１と全く同様にしてコーティング布帛を得た。
部、ポルウレタン樹脂8166を82重量部用いたほかは、実
施例１と全く同様にしてコーティング布帛を得た。
樹脂の塗布量は乾燥後において25.5g/m2であり、混合
樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重合体の量は1.
3wt％であった。
樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重合体の量は1.
3wt％であった。
この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、温度
による透湿度増加率を測定した結果を表１に併せて示
す。
による透湿度増加率を測定した結果を表１に併せて示
す。
比較例４ ウレタンアミノ酸共重合体を含む生成物溶液を用い
ず、100％モジュラスが60kg/cm2のポリウレタン樹脂816
6（大日本インキ（株）製）を100重量部用いたほかは、
実施例１と全く同様にしてコーティング布帛を得た。
ず、100％モジュラスが60kg/cm2のポリウレタン樹脂816
6（大日本インキ（株）製）を100重量部用いたほかは、
実施例１と全く同様にしてコーティング布帛を得た。
樹脂の塗布量は乾燥後において28.5g/m2であった。
この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、温度
による透湿度増加率を測定した結果を表１に併せて示
す。
による透湿度増加率を測定した結果を表１に併せて示
す。
比較例５ イソシアネート系架橋剤を用いないほかは、比較例１
と全く同様にしてコーティング布帛を得た。
と全く同様にしてコーティング布帛を得た。
樹脂の塗布量は乾燥後において28.0g/m2であった。
この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、温度
による透湿度増加率を測定した結果を表１に併せて示
す。
による透湿度増加率を測定した結果を表１に併せて示
す。
実施例２ ウレタンアミノ酸共重合体を含む生成物溶液を70重量
部、100％モジュラスが60kg/cm2のポリウレタン樹脂816
6（大日本インキ（株）製）を30重量部としたほかは、
実施例１と全く同様にしてコーティング布帛を得た。
部、100％モジュラスが60kg/cm2のポリウレタン樹脂816
6（大日本インキ（株）製）を30重量部としたほかは、
実施例１と全く同様にしてコーティング布帛を得た。
混合樹脂の塗布量は乾燥後において29.0g/m2であり、
混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重合体の量
は6.1wt％であった。
混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重合体の量
は6.1wt％であった。
この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、温度
による透湿度増加率を測定した結果を表２に示す。
による透湿度増加率を測定した結果を表２に示す。
実施例３ ナイロンツイル織物（タテ糸、ヨコ糸とも75D−36F、
タテ密度:133本/inch、ヨコ密度:90本/inch）にフッ素
系溌水剤アサビガードAG710の10％水溶液をパディン
グ、乾燥、キュアリングし、プラストカレンダーにより
目潰を行なった。
タテ密度:133本/inch、ヨコ密度:90本/inch）にフッ素
系溌水剤アサビガードAG710の10％水溶液をパディン
グ、乾燥、キュアリングし、プラストカレンダーにより
目潰を行なった。
次に、ポリウレタンとして100％モジュラスが90kg/cm
2のポリウレタン樹脂8616（大日本インキ（株）製）を
用い、凝固浴として水を用いたほかは、実施例１と全く
同様にしてコーティング布帛を得た。
2のポリウレタン樹脂8616（大日本インキ（株）製）を
用い、凝固浴として水を用いたほかは、実施例１と全く
同様にしてコーティング布帛を得た。
混合樹脂の塗布量は乾燥後において28.5g/m2であり、
混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重合体の量
は7.3wt％であった。
混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重合体の量
は7.3wt％であった。
得られた布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、
温度による透湿度増加率を測定した結果を表２に併せて
示す。
温度による透湿度増加率を測定した結果を表２に併せて
示す。
実施例４ ウレタンアミノ酸共重合体を含む生成物溶液を85重量
部、100％モジュラスが60kg/cm2のポリウレタン樹脂816
6（大日本インキ（株）製）を15重量部としたほかは、
実施例２と全く同様にしてコーティング布帛を得た。
部、100％モジュラスが60kg/cm2のポリウレタン樹脂816
6（大日本インキ（株）製）を15重量部としたほかは、
実施例２と全く同様にしてコーティング布帛を得た。
混合樹脂の塗布量は乾燥後において26.0g/m2であり、
混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重合体の量
は7.9wt％であった。
混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重合体の量
は7.9wt％であった。
この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、温度
による透湿度増加率を測定した結果を表２に併せて示
す。
による透湿度増加率を測定した結果を表２に併せて示
す。
実施例５ ウレタンアミノ酸共重合体を含む生成物溶液を30重量
部、100％モジュラスが60kg/cm2のポリウレタン樹脂816
6（大日本インキ（株）製）を70重量部としたほかは、
実施例２と全く同様にしてコーティング布帛を得た。
部、100％モジュラスが60kg/cm2のポリウレタン樹脂816
6（大日本インキ（株）製）を70重量部としたほかは、
実施例２と全く同様にしてコーティング布帛を得た。
混合樹脂の塗布量は乾燥後において25.3g/m2であり、
混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重合体の量
は2.2wt％であった。
混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重合体の量
は2.2wt％であった。
この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、温度
による透湿度増加率を測定した結果を表２に併せて示
す。
による透湿度増加率を測定した結果を表２に併せて示
す。
実施例６ ウレタンアミノ酸共重合体を含む生成物溶液を50重量
部、100％モジュラスが60kg/cm2のポリウレタン樹脂816
6（大日本インキ（株）製）を50重量部としたほかは、
実施例２と全く同様にしてコーティング布帛を得た。
部、100％モジュラスが60kg/cm2のポリウレタン樹脂816
6（大日本インキ（株）製）を50重量部としたほかは、
実施例２と全く同様にしてコーティング布帛を得た。
混合樹脂の塗布量は乾燥後において30.3g/m2であり、
混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重合体の量
は4.0wt％であった。
混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸共重合体の量
は4.0wt％であった。
この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、温度
による透湿度増加率を測定した結果を表２に併せて示
す。
による透湿度増加率を測定した結果を表２に併せて示
す。
比較例６ ウレタンアミノ酸共重合体を92重量部、100％モジュ
ラスが60kg/cm2のポリウレタン樹脂8166（大日本インキ
（株）製）を８重量部としたほかは、実施例２と全く同
様にしてコーティング布帛を得た。
ラスが60kg/cm2のポリウレタン樹脂8166（大日本インキ
（株）製）を８重量部としたほかは、実施例２と全く同
様にしてコーティング布帛を得た。
混合樹脂の塗布量は乾燥後において26.5g/m2であり、
混合樹脂皮膜中のウレタンアミノ酸共重合体の純分は8.
8wt％であった。
混合樹脂皮膜中のウレタンアミノ酸共重合体の純分は8.
8wt％であった。
この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、温度
による透湿度増加率を測定した結果を表２に併せて示
す。
による透湿度増加率を測定した結果を表２に併せて示
す。
本発明により、運動、作業を行なってもムレやベタ付
きが無く、降雨時にも漏水が無く快適であり、しかも、
繰返し洗濯をしても初期性能が低下することのない衣料
を与えることのできる優れたコーティング布帛が提供さ
れる。
きが無く、降雨時にも漏水が無く快適であり、しかも、
繰返し洗濯をしても初期性能が低下することのない衣料
を与えることのできる優れたコーティング布帛が提供さ
れる。
したがって、本発明は、登山などいわゆるヘビーデュ
ーティ用スポーツウエア、ウィンドブレーカー、スキー
ウェア、作業用雨具など、従来の防水透湿布帛では性能
面で用いることのできなかった分野において適用可能な
素材を与えることができる。
ーティ用スポーツウエア、ウィンドブレーカー、スキー
ウェア、作業用雨具など、従来の防水透湿布帛では性能
面で用いることのできなかった分野において適用可能な
素材を与えることができる。
フロントページの続き (72)発明者 青野 隆 大阪府大阪市北区中之島３丁目３番３号 東レ株式会社大阪事業場内 (56)参考文献 特開 昭63−165584（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−59178（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−112479（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−104771（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−162872（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) D06M 15/564 - 15/572
Claims (7)
- 【請求項１】イソシアネート末端を有するウレタンプレ
ポリマーとＮ−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を
反応させて得られる生成物に、100％モジュラスが40kg/
cm2以上のポリウレタンを20:80〜90:10の重量比で混合
してなる樹脂皮膜を布帛の少なくとも片面に設けてなる
透湿性防水布帛。 - 【請求項２】透湿度8000g/m2・24hrs以上、耐水圧2000m
mH2O以上であることを特徴とする請求項１記載の透湿性
防水布帛。 - 【請求項３】混合樹脂皮膜に含まれるウレタンアミノ酸
共重合体量が1.4〜8.6wt％であることを特徴とする請求
項１記載の透湿性防水布帛。 - 【請求項４】洗濯後の耐水圧保持率が80％以上であるこ
とを特徴とする請求項１または２記載の透湿性防水布
帛。 - 【請求項５】温度による透湿度増加率が200g/m2・24hrs
・deg以上であることを特徴とする請求項１または２記
載の透湿性防水布帛。 - 【請求項６】イソシアネート末端を有するウレタンプレ
ポリマーとＮ−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を
反応させて得られる生成物に、100％モジュラスが40kg/
cm2以上のポリウレタンを混合比20:80〜90:10で添加
し、さらにイソシアネート系架橋剤を添加してなる有機
溶媒溶液を布帛の少なくとも片面に塗布し、凝固、脱溶
媒し、乾燥した後、撥水処理することを特徴とする透湿
性防水布帛の製造方法。 - 【請求項７】イソシアネート末端を有するウレタンプレ
ポリマーとＮ−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を
反応させて得られる生成物に、100％モジュラスが40kg/
cm2以上のポリウレタンを混合比20:80〜90:10で添加
し、さらにイソシアネート系架橋剤を添加してなる有機
溶媒溶液を布帛を少なくとも片面に塗布し、凝固、脱溶
媒し、乾燥した後、次いで、形成した混合樹脂皮膜面に
ポリウレタンの有機溶媒溶液を塗布し、凝固、脱溶媒
し、乾燥した後、撥水処理をすることを特徴とする透湿
性防水布帛の製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP2207564A JP2943274B2 (ja) | 1990-08-07 | 1990-08-07 | 透湿性防水布帛およびその製造方法 |
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| EP91307257A EP0470828B1 (en) | 1990-08-07 | 1991-08-07 | Moisture-permeable waterproof fabric and process for production thereof |
| DE69108478T DE69108478T2 (de) | 1990-08-07 | 1991-08-07 | Feuchtigkeitsdurchlässiges, wasserundurchlässiges Textilmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung. |
| US07/846,521 US5326632A (en) | 1990-08-07 | 1992-03-04 | Moisture-permeable waterproof fabric and process for production thereof |
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|---|---|---|---|
| JP2207564A JP2943274B2 (ja) | 1990-08-07 | 1990-08-07 | 透湿性防水布帛およびその製造方法 |
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|---|---|
| JPH0491279A JPH0491279A (ja) | 1992-03-24 |
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ID=16541835
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| JP (1) | JP2943274B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US9428388B2 (en) | 2012-06-15 | 2016-08-30 | Blue Cube Ip Llc | Carbon—carbon composites |
| WO2017058787A1 (en) | 2015-09-30 | 2017-04-06 | Blue Cube Ip Llc | Precursors for carbon-carbon composites |
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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-
1990
- 1990-08-07 JP JP2207564A patent/JP2943274B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
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- 1991-08-06 KR KR1019910013555A patent/KR920004657A/ko not_active Application Discontinuation
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- 1991-08-07 EP EP91307257A patent/EP0470828B1/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9428388B2 (en) | 2012-06-15 | 2016-08-30 | Blue Cube Ip Llc | Carbon—carbon composites |
| WO2017058787A1 (en) | 2015-09-30 | 2017-04-06 | Blue Cube Ip Llc | Precursors for carbon-carbon composites |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0491279A (ja) | 1992-03-24 |
| DE69108478D1 (de) | 1995-05-04 |
| DE69108478T2 (de) | 1996-01-04 |
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