JP3099491B2 - 透湿性防水布帛およびその製造方法 - Google Patents
透湿性防水布帛およびその製造方法Info
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- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
- D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、透湿性防水布帛および
その製造方法に関する。さらに詳しく述べるならば、本
発明は高い透湿性および防水性を有し、耐摩耗性および
洗濯耐久性に優れた透湿性防水布帛およびその製造方法
に関する。
その製造方法に関する。さらに詳しく述べるならば、本
発明は高い透湿性および防水性を有し、耐摩耗性および
洗濯耐久性に優れた透湿性防水布帛およびその製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、透湿性、防水性を有する加工布の
製造方法としては、布帛にポリウレタンを塗布し、湿式
凝固することにより樹脂膜にセルを生成させる方法が、
例えば特開昭５８−１４４１７８号公報に開示されてい
る。また、乾式凝固したポリウレタン膜を布帛にラミネ
ートする方法が、例えば、特開昭５８−２０３１７２号
公報に開示されている。
製造方法としては、布帛にポリウレタンを塗布し、湿式
凝固することにより樹脂膜にセルを生成させる方法が、
例えば特開昭５８−１４４１７８号公報に開示されてい
る。また、乾式凝固したポリウレタン膜を布帛にラミネ
ートする方法が、例えば、特開昭５８−２０３１７２号
公報に開示されている。
【０００３】しかしながら、透湿性と防水性とは相反す
る機能であるがゆえに、上記のポリウレタンを素材とす
る従来技術では、両性能ともに高くすることは困難であ
り、例えば、透湿性を4000ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒｓとした
場合には、耐水圧2000H2O を越える加工布を得ることは
できなかった。
る機能であるがゆえに、上記のポリウレタンを素材とす
る従来技術では、両性能ともに高くすることは困難であ
り、例えば、透湿性を4000ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒｓとした
場合には、耐水圧2000H2O を越える加工布を得ることは
できなかった。
【０００４】この点を改善するために、ポリアミノ酸変
性ウレタンを湿式凝固させた膜を用いることが、例え
ば、特開昭６０−１５４０５４号公報に提案されてい
る。これによれば、透湿性が7000ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒｓ
以上で、耐水圧が1500mmH2O 以上の性能を有する加工布
が得られている。
性ウレタンを湿式凝固させた膜を用いることが、例え
ば、特開昭６０−１５４０５４号公報に提案されてい
る。これによれば、透湿性が7000ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒｓ
以上で、耐水圧が1500mmH2O 以上の性能を有する加工布
が得られている。
【０００５】また、ポリアミノ酸変性ウレタンにポリウ
レタンを混合して湿式凝固させた膜を用いることが、例
えば、特開昭６０−１７３１７８号公報により提案され
ている。これによれば、透湿性が7000ｇ／ｍ2 ・２４ｈ
ｒｓ以上で、耐水圧が1500mmH2O 以上の性能を有する加
工布が得られている。
レタンを混合して湿式凝固させた膜を用いることが、例
えば、特開昭６０−１７３１７８号公報により提案され
ている。これによれば、透湿性が7000ｇ／ｍ2 ・２４ｈ
ｒｓ以上で、耐水圧が1500mmH2O 以上の性能を有する加
工布が得られている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ポリアミノ酸変性ウレタンからなる樹脂膜を用いた技術
においては、樹脂膜の耐摩耗性が劣るうえに、洗濯耐久
性が著しく劣るものであった。すなわち、洗濯によっ
て、直ちに、防水性能、剥離強度の著しい低下が見ら
れ、実用に耐えるものではなかった。
ポリアミノ酸変性ウレタンからなる樹脂膜を用いた技術
においては、樹脂膜の耐摩耗性が劣るうえに、洗濯耐久
性が著しく劣るものであった。すなわち、洗濯によっ
て、直ちに、防水性能、剥離強度の著しい低下が見ら
れ、実用に耐えるものではなかった。
【０００７】また、ポリアミノ酸変性ウレタンとポリウ
レタンを混合してなる樹脂膜を用いた技術においても、
樹脂膜の耐摩耗性および洗濯耐久性が劣るものであっ
た。すなわち、洗濯によって、防水性能、剥離強度の低
下が見られ、実用上問題があった。
レタンを混合してなる樹脂膜を用いた技術においても、
樹脂膜の耐摩耗性および洗濯耐久性が劣るものであっ
た。すなわち、洗濯によって、防水性能、剥離強度の低
下が見られ、実用上問題があった。
【０００８】本発明は、透湿性、防水性ともに高い性能
を有し、しかも、耐摩耗性、洗濯耐久性に優れた透湿性
防水加工布およびその製造方法を提供することを課題と
する。
を有し、しかも、耐摩耗性、洗濯耐久性に優れた透湿性
防水加工布およびその製造方法を提供することを課題と
する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明の透湿性防水加工布は次の構成を有する。
に本発明の透湿性防水加工布は次の構成を有する。
【００１０】すなわち、イソシアネート末端を有するウ
レタンプレポリマーとＮ−カルボキシアミノ酸無水物と
アミン類を反応させて得られる生成物Ａに、１００％モ
ジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2 以上のポリウレタンＢと１
００％モジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2 未満のポリウレタ
ンＣとのポリウレタン混合物であって、ポリウレタン混
合物中のポリウレタンＣの含量が３７〜９２重量％であ
るポリウレタン混合物Ｄを混合してなり、全樹脂固形分
中の生成物Ａの含量が 8.5〜９１重量％であり、全樹脂
固形分中のウレタン／アミノ酸共重合体の含量が 0.5〜
9.1重量％である樹脂皮膜を布帛の少なくとも片面に設
けてなることを特徴とする透湿性防水布帛である。
レタンプレポリマーとＮ−カルボキシアミノ酸無水物と
アミン類を反応させて得られる生成物Ａに、１００％モ
ジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2 以上のポリウレタンＢと１
００％モジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2 未満のポリウレタ
ンＣとのポリウレタン混合物であって、ポリウレタン混
合物中のポリウレタンＣの含量が３７〜９２重量％であ
るポリウレタン混合物Ｄを混合してなり、全樹脂固形分
中の生成物Ａの含量が 8.5〜９１重量％であり、全樹脂
固形分中のウレタン／アミノ酸共重合体の含量が 0.5〜
9.1重量％である樹脂皮膜を布帛の少なくとも片面に設
けてなることを特徴とする透湿性防水布帛である。
【００１１】また、本発明の透湿性防水加工布の製造方
法は次の構成を有する。
法は次の構成を有する。
【００１２】すなわち、イソシアネート末端を有するウ
レタンプレポリマーとＮ−カルボキシアミノ酸無水物と
アミン類を反応させて得られる生成物Ａの溶液中に、１
００％モジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2 以上のポリウレタ
ンＢの溶液と１００％モジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2 未
満のポリウレタンＣの溶液との混合溶液であって、固形
ポリウレタン混合物中のポリウレタンＣの含量が３７〜
９２重量％であるポリウレタン混合物Ｄの溶液を混合し
てなり、全樹脂固形分中の生成物Ａの含量が 8.5〜９１
重量％となるように添加し、さらにイソシアネート系架
橋剤を添加してなる有機溶媒溶液を布帛の少なくとも片
面に塗布し、凝固、脱溶媒し、乾燥した後、撥水処理す
ることを特徴とする透湿性防水布帛の製造方法である。
レタンプレポリマーとＮ−カルボキシアミノ酸無水物と
アミン類を反応させて得られる生成物Ａの溶液中に、１
００％モジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2 以上のポリウレタ
ンＢの溶液と１００％モジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2 未
満のポリウレタンＣの溶液との混合溶液であって、固形
ポリウレタン混合物中のポリウレタンＣの含量が３７〜
９２重量％であるポリウレタン混合物Ｄの溶液を混合し
てなり、全樹脂固形分中の生成物Ａの含量が 8.5〜９１
重量％となるように添加し、さらにイソシアネート系架
橋剤を添加してなる有機溶媒溶液を布帛の少なくとも片
面に塗布し、凝固、脱溶媒し、乾燥した後、撥水処理す
ることを特徴とする透湿性防水布帛の製造方法である。
【００１３】さらに、上記で得られた布帛の混合樹脂皮
膜面にポリウレタンの有機溶媒溶液を塗布し、凝固、脱
溶媒し、乾燥した後、撥水処理してもよい。
膜面にポリウレタンの有機溶媒溶液を塗布し、凝固、脱
溶媒し、乾燥した後、撥水処理してもよい。
【００１４】本発明に有用な布帛素材としては、ポリエ
ステル、ポリアミド、アクリル、レーヨンなどの合成繊
維や綿、ウールなどの天然繊維またはこれらを混用した
ものを用いることができる。
ステル、ポリアミド、アクリル、レーヨンなどの合成繊
維や綿、ウールなどの天然繊維またはこれらを混用した
ものを用いることができる。
【００１５】本発明に用いる樹脂皮膜の素材は、イソシ
アネート末端を有するウレタンプレポリマーとＮ−カル
ボキシアミノ酸無水物とアミン類を反応させて得られる
生成物に１００％モジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2 以上の
ポリウレタンを含む樹脂混合物であり、全樹脂固形分中
の生成物の含量が 8.5〜９１重量％、好ましくは１２〜
８５重量％、さらに好ましくは２０〜７５重量％である
ものである。なお、衣料用としては、風合いを良好にす
る観点から、この含量は５５〜７５重量％であるのが好
ましい。
アネート末端を有するウレタンプレポリマーとＮ−カル
ボキシアミノ酸無水物とアミン類を反応させて得られる
生成物に１００％モジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2 以上の
ポリウレタンを含む樹脂混合物であり、全樹脂固形分中
の生成物の含量が 8.5〜９１重量％、好ましくは１２〜
８５重量％、さらに好ましくは２０〜７５重量％である
ものである。なお、衣料用としては、風合いを良好にす
る観点から、この含量は５５〜７５重量％であるのが好
ましい。
【００１６】この含量が 8.5重量％に満たない場合に
は、湿式凝固により得られる樹脂膜のセルが大きくな
り、また微細セルも無くなるため、本発明の目的とする
透湿性が得られない。一方、この含量が９１重量％を越
える場合には、湿式凝固により得られる樹脂膜に微細な
セルが多数形成されるために、耐水圧、剥離強度、洗濯
耐久性の低下が起こる。
は、湿式凝固により得られる樹脂膜のセルが大きくな
り、また微細セルも無くなるため、本発明の目的とする
透湿性が得られない。一方、この含量が９１重量％を越
える場合には、湿式凝固により得られる樹脂膜に微細な
セルが多数形成されるために、耐水圧、剥離強度、洗濯
耐久性の低下が起こる。
【００１７】イソシアネート末端を有するウレタンプレ
ポリマーとＮ−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を
反応させて得られる生成物の具体的製造方法としては、
例えば、Ｎ−カルボキシアミノ酸無水物（以下、ＮＣ
Ａ）にイソシアネート末端を有するウレタンプレポリマ
ーとを混合した後、アミン類を添加して反応させる方
法、イソシアネート末端を有するウレタンプレポリマー
とアミン類を反応させた後にＮＣＡをさらに反応させる
方法などが挙げられる。反応溶媒としては、原料および
生成物の溶解度の点から、ジメチルホルムアミドが好ま
しく採用される。
ポリマーとＮ−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を
反応させて得られる生成物の具体的製造方法としては、
例えば、Ｎ−カルボキシアミノ酸無水物（以下、ＮＣ
Ａ）にイソシアネート末端を有するウレタンプレポリマ
ーとを混合した後、アミン類を添加して反応させる方
法、イソシアネート末端を有するウレタンプレポリマー
とアミン類を反応させた後にＮＣＡをさらに反応させる
方法などが挙げられる。反応溶媒としては、原料および
生成物の溶解度の点から、ジメチルホルムアミドが好ま
しく採用される。
【００１８】なお、ＮＣＡとしては、グルタミン酸、ア
スパラギン酸、リジン、アルギニン、メチオニンなどの
α−アミノ酸またはこれらのアルキルエステルのＮ−カ
ルボキシアミノ酸無水物が好ましく用いられる。
スパラギン酸、リジン、アルギニン、メチオニンなどの
α−アミノ酸またはこれらのアルキルエステルのＮ−カ
ルボキシアミノ酸無水物が好ましく用いられる。
【００１９】また、イソシアネート末端を有するウレタ
ンプレポリマーは、過剰のジイソシアネート化合物とジ
オール化合物とを反応させて得られるものである。ジイ
ソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネートなどを用いることができ、一方、ジオー
ル化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールなどのポリエーテルグリコールやポリ
カプロラクトングリコールなどのポリエステルグリコー
ルなどを用いることができる。
ンプレポリマーは、過剰のジイソシアネート化合物とジ
オール化合物とを反応させて得られるものである。ジイ
ソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネートなどを用いることができ、一方、ジオー
ル化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールなどのポリエーテルグリコールやポリ
カプロラクトングリコールなどのポリエステルグリコー
ルなどを用いることができる。
【００２０】アミン類としては、ヒドラジン、エチレン
ジアミン、プロパンジアミンなどの１級アミン、ジアル
キルアミンなどの２級アミン、トリアルキルアミンなど
の３級アルキルアミン、アルコールアミンなどを用いる
ことができる。
ジアミン、プロパンジアミンなどの１級アミン、ジアル
キルアミンなどの２級アミン、トリアルキルアミンなど
の３級アルキルアミン、アルコールアミンなどを用いる
ことができる。
【００２１】このようにして得られた生成物は、３種の
重合反応の競合反応であるため、ウレタンアミノ酸共重
合体とポリウレタンとポリアミノ酸との３種のポリマー
の混合物となる。これらの３種のポリマーの混合比は、
例えば、原料であるＮＣＡ、イソシアネート末端を有す
るウレタンプレポリマー、アミン類との仕込み割合を変
えることにより制御することができる。
重合反応の競合反応であるため、ウレタンアミノ酸共重
合体とポリウレタンとポリアミノ酸との３種のポリマー
の混合物となる。これらの３種のポリマーの混合比は、
例えば、原料であるＮＣＡ、イソシアネート末端を有す
るウレタンプレポリマー、アミン類との仕込み割合を変
えることにより制御することができる。
【００２２】本発明においては、樹脂溶液を安定に維持
する観点から生成物中に占めるウレタンアミノ酸共重合
体の割合を２０重量％以下、さらには１５重量％以下と
するのが好ましい。
する観点から生成物中に占めるウレタンアミノ酸共重合
体の割合を２０重量％以下、さらには１５重量％以下と
するのが好ましい。
【００２３】本発明に用いるポリウレタンとしては、１
００％モジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ 2 以上であるものを
少なくとも１成分として選択すべきである。１００％モ
ジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2 に満たないポリウレタンの
みを用いた場合には、耐水圧、剥離強度が不十分とな
る。
００％モジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ 2 以上であるものを
少なくとも１成分として選択すべきである。１００％モ
ジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2 に満たないポリウレタンの
みを用いた場合には、耐水圧、剥離強度が不十分とな
る。
【００２４】なお、ポリウレタン成分として、上記１０
０％モジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2以上であるものに加
えて、１００％モジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2 未満であ
るものを、全固形ポリウレタン混合物中の当該１００％
モジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ 2 未満のポリウレタンの含
量が３７〜９２重量％となるように混合して用いる場合
には、柔軟な風合いを付与することができるので、好ま
しい。
０％モジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2以上であるものに加
えて、１００％モジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2 未満であ
るものを、全固形ポリウレタン混合物中の当該１００％
モジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ 2 未満のポリウレタンの含
量が３７〜９２重量％となるように混合して用いる場合
には、柔軟な風合いを付与することができるので、好ま
しい。
【００２５】本発明に用いる上記ウレタンアミノ酸共重
合体とポリウレタンとの混合樹脂溶液中には、さらに、
イソシアネート系架橋剤を含有させる。
合体とポリウレタンとの混合樹脂溶液中には、さらに、
イソシアネート系架橋剤を含有させる。
【００２６】このイソシアネート系架橋剤を含有しない
場合には、剥離強度が不十分となる。なお、架橋剤の含
有量は 0.5〜１０重量％であるのが好ましい。
場合には、剥離強度が不十分となる。なお、架橋剤の含
有量は 0.5〜１０重量％であるのが好ましい。
【００２７】本発明においてイソシアネート系架橋剤と
は、末端がブロックされていないイソシアネート系架橋
剤をいう。従来、イソシアネート系架橋剤としては、水
による分解を防ぐ観点から、末端がフェノールやメチル
エチルケトンオキシムなどでブロックされているものを
用い、膜形成後に熱処理をしてブロックを解除し、架橋
反応させるのが一般的であった。また、ポリアミノ酸ウ
レタン樹脂を用いた透湿性防水布帛の製造方法（特開昭
６１−６３７７７号）では、イソシアネート基は遊離し
たものまたはブロックされたもののいずれであってもよ
いとされている。しかし、実際には遊離したものの場合
に剥離強度の良好なものが得られるけれども、ブロック
されているものでは、例えば、フェノールブロック体を
用いた場合で 150℃以上、メチルエチルケトン体を用い
た場合で 170℃以上の高温加熱処理を必要とし、湿式凝
固により形成した微細セル構造が破壊されたり、ブロッ
クの解離バラツキによる接着のバラツキが発生するとい
う問題があった。本発明においては、末端がブロックさ
れていないイソシアネート系架橋剤を用いることによっ
て、上記の問題点を解決したものである。かかるイソシ
アネート系架橋剤を用いても水による分解が問題となら
ない理由は明らかではないけれども、このようなイソシ
アネート系架橋剤が親油性であるために、水と接触する
一部の架橋剤は分解されても、大部分の架橋剤は分解を
免れるためであろうと考えられる。
は、末端がブロックされていないイソシアネート系架橋
剤をいう。従来、イソシアネート系架橋剤としては、水
による分解を防ぐ観点から、末端がフェノールやメチル
エチルケトンオキシムなどでブロックされているものを
用い、膜形成後に熱処理をしてブロックを解除し、架橋
反応させるのが一般的であった。また、ポリアミノ酸ウ
レタン樹脂を用いた透湿性防水布帛の製造方法（特開昭
６１−６３７７７号）では、イソシアネート基は遊離し
たものまたはブロックされたもののいずれであってもよ
いとされている。しかし、実際には遊離したものの場合
に剥離強度の良好なものが得られるけれども、ブロック
されているものでは、例えば、フェノールブロック体を
用いた場合で 150℃以上、メチルエチルケトン体を用い
た場合で 170℃以上の高温加熱処理を必要とし、湿式凝
固により形成した微細セル構造が破壊されたり、ブロッ
クの解離バラツキによる接着のバラツキが発生するとい
う問題があった。本発明においては、末端がブロックさ
れていないイソシアネート系架橋剤を用いることによっ
て、上記の問題点を解決したものである。かかるイソシ
アネート系架橋剤を用いても水による分解が問題となら
ない理由は明らかではないけれども、このようなイソシ
アネート系架橋剤が親油性であるために、水と接触する
一部の架橋剤は分解されても、大部分の架橋剤は分解を
免れるためであろうと考えられる。
【００２８】イソシアネート系架橋剤としては、例え
ば、２，４−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネートおよびこれらのジイソ
シアネート類と活性水素含有化合物とを反応させて得ら
れるトリイソシアネート類を挙げることができる。
ば、２，４−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネートおよびこれらのジイソ
シアネート類と活性水素含有化合物とを反応させて得ら
れるトリイソシアネート類を挙げることができる。
【００２９】また、本発明の透湿性防水布帛において、
混合樹脂皮膜の全樹脂固形分中のウレタン／アミノ酸共
重合体の含量は 0.5〜 9.1重量％である。ウレタン／ア
ミノ酸共重合体の含量が 0.5重量％に満たない場合には
透湿度が低く、一方この顔料が 9.1重量％を越える場合
には皮膜強度の向上が望めない。
混合樹脂皮膜の全樹脂固形分中のウレタン／アミノ酸共
重合体の含量は 0.5〜 9.1重量％である。ウレタン／ア
ミノ酸共重合体の含量が 0.5重量％に満たない場合には
透湿度が低く、一方この顔料が 9.1重量％を越える場合
には皮膜強度の向上が望めない。
【００３０】本発明において、透湿度は、ＪＩＳ Ｚ
０２０８のカップ法により、４０℃、９０％ＲＨの条件
で測定した値をいう。高湿度の環境でムレ感を大幅に減
じる観点から、透湿度を8000ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒｓ以上
とするのが好ましい。
０２０８のカップ法により、４０℃、９０％ＲＨの条件
で測定した値をいう。高湿度の環境でムレ感を大幅に減
じる観点から、透湿度を8000ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒｓ以上
とするのが好ましい。
【００３１】また、本発明において、耐水圧は、ＪＩＳ
Ｌ １０９２の高圧法により測定した値をいう。降雨
時に雨水の衣服への浸入を阻止する観点から、耐水圧を
2000mmH2O 以上とするのが好ましい。
Ｌ １０９２の高圧法により測定した値をいう。降雨
時に雨水の衣服への浸入を阻止する観点から、耐水圧を
2000mmH2O 以上とするのが好ましい。
【００３２】衣服内の湿度環境を快適に制御する観点か
らは、温度による透湿度増加率を 200ｇ／ｍ2 ・２４ｈ
ｒｓ・ｄｅｇ以上、さらには 300ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒｓ
・ｄｅｇ以上とするのが好ましい。
らは、温度による透湿度増加率を 200ｇ／ｍ2 ・２４ｈ
ｒｓ・ｄｅｇ以上、さらには 300ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒｓ
・ｄｅｇ以上とするのが好ましい。
【００３３】ここで、温度による透湿度増加率とは、４
０℃、９０％ＲＨにおける透湿度Ｐ 40（ｇ／ｍ2 ・２４
ｈｒｓ）と２５℃、９０％ＲＨにおける透湿度Ｐ25（ｇ
／ｍ 2 ・２４ｈｒｓ）の差を１５（ｄｅｇ）で除した値
をいう。なお、透湿度としてはＪＩＳ Ｚ ０２０８に
より測定した値を用いるものとする。この値が大きいほ
ど、高温高湿下において著しく優れた透湿性を発揮し、
低温においてはやや低い透湿性とすることができ、積極
的に衣服内の湿度環境を制御することが可能となる。
０℃、９０％ＲＨにおける透湿度Ｐ 40（ｇ／ｍ2 ・２４
ｈｒｓ）と２５℃、９０％ＲＨにおける透湿度Ｐ25（ｇ
／ｍ 2 ・２４ｈｒｓ）の差を１５（ｄｅｇ）で除した値
をいう。なお、透湿度としてはＪＩＳ Ｚ ０２０８に
より測定した値を用いるものとする。この値が大きいほ
ど、高温高湿下において著しく優れた透湿性を発揮し、
低温においてはやや低い透湿性とすることができ、積極
的に衣服内の湿度環境を制御することが可能となる。
【００３４】本発明の透湿性防水加工布の製造方法につ
いて、以下に説明する。湿式凝固により樹脂膜を形成す
る前には、樹脂溶液が過度に布帛内に浸入するのを防止
するため、あらかじめ撥水処理し、カレンダー処理を施
すのが好ましい。
いて、以下に説明する。湿式凝固により樹脂膜を形成す
る前には、樹脂溶液が過度に布帛内に浸入するのを防止
するため、あらかじめ撥水処理し、カレンダー処理を施
すのが好ましい。
【００３５】イソシアネート末端を有するウレタンプレ
ポリマーとＮ−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を
反応させて得られる生成物溶液と１００％モジュラスが
４０ｋｇ／ｃｍ2 以上のポリウレタン溶液を含み、全樹
脂固形分中の生成物の含量が8.5〜９１重量％であり、
さらにイソシアネート系架橋剤を含む有機溶媒溶液を布
帛の少なくとも片面に塗布し、凝固、脱溶媒し、乾燥す
る。この際、樹脂膜の強度、風合いを良好に保つ観点か
ら、前記混合樹脂の塗布量を乾燥後において１５〜４５
ｇ／ｍ2 とするのが好ましい。
ポリマーとＮ−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類を
反応させて得られる生成物溶液と１００％モジュラスが
４０ｋｇ／ｃｍ2 以上のポリウレタン溶液を含み、全樹
脂固形分中の生成物の含量が8.5〜９１重量％であり、
さらにイソシアネート系架橋剤を含む有機溶媒溶液を布
帛の少なくとも片面に塗布し、凝固、脱溶媒し、乾燥す
る。この際、樹脂膜の強度、風合いを良好に保つ観点か
ら、前記混合樹脂の塗布量を乾燥後において１５〜４５
ｇ／ｍ2 とするのが好ましい。
【００３６】なお、ポリウレタン成分として、上記１０
０％モジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2以上であるものに加
えて、１００％モジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2 未満であ
るものを用いる場合には、１００％モジュラスが４０ｋ
ｇ／ｃｍ2 以上のポリウレタンの溶液と１００％モジュ
ラスが４０ｋｇ／ｃｍ2 未満のポリウレタンの溶液と
を、全固形ポリウレタン混合物中の１００％モジュラス
が４０ｋｇ／ｃｍ2 未満のポリウレタンの含量が前記の
如く３７〜９２重量％となるように混合、調整して得た
ポリウレタン混合物溶液を用いるほかは上記と同様にし
て、柔軟な風合いの透湿性防水布帛を製造することがで
きる。
０％モジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2以上であるものに加
えて、１００％モジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2 未満であ
るものを用いる場合には、１００％モジュラスが４０ｋ
ｇ／ｃｍ2 以上のポリウレタンの溶液と１００％モジュ
ラスが４０ｋｇ／ｃｍ2 未満のポリウレタンの溶液と
を、全固形ポリウレタン混合物中の１００％モジュラス
が４０ｋｇ／ｃｍ2 未満のポリウレタンの含量が前記の
如く３７〜９２重量％となるように混合、調整して得た
ポリウレタン混合物溶液を用いるほかは上記と同様にし
て、柔軟な風合いの透湿性防水布帛を製造することがで
きる。
【００３７】また、上記のようにして形成された皮膜の
上に、さらにポリウレタン皮膜を湿式凝固により形成す
るのも、強度面でより優れた布帛とできるので好まし
い。
上に、さらにポリウレタン皮膜を湿式凝固により形成す
るのも、強度面でより優れた布帛とできるので好まし
い。
【００３８】上記混合樹脂の溶媒として用いる有機溶媒
としては、混合樹脂の溶解性、凝固、脱溶媒の容易性か
らジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦ）、ジメチルア
セトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの水溶性の極性
有機溶媒を主体とするものが好ましく選択される。
としては、混合樹脂の溶解性、凝固、脱溶媒の容易性か
らジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦ）、ジメチルア
セトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの水溶性の極性
有機溶媒を主体とするものが好ましく選択される。
【００３９】凝固、脱溶媒は公知の湿式凝固方法によれ
ばよい。凝固浴には、混合樹脂溶媒の水溶液や水が好ま
しく用いられる。凝固温度は、樹脂膜中に形成される微
多孔の孔径を適度の範囲に調節する観点から、１０〜５
０℃の範囲が好ましい。脱溶媒としては水が好ましく、
脱溶媒の温度は１０〜８０℃の範囲が好ましく選択され
る。
ばよい。凝固浴には、混合樹脂溶媒の水溶液や水が好ま
しく用いられる。凝固温度は、樹脂膜中に形成される微
多孔の孔径を適度の範囲に調節する観点から、１０〜５
０℃の範囲が好ましい。脱溶媒としては水が好ましく、
脱溶媒の温度は１０〜８０℃の範囲が好ましく選択され
る。
【００４０】脱溶媒された布帛は、次いで、常法により
乾燥されるが、乾燥温度は９０〜１４０℃の範囲が好ま
しく選択される。
乾燥されるが、乾燥温度は９０〜１４０℃の範囲が好ま
しく選択される。
【００４１】なお、混合樹脂液に含有されたイソシアネ
ート系架橋剤は、膜形成後の熱処理によって皮膜中に架
橋構造を形成し、これが強度、耐久性に寄与するのであ
る。
ート系架橋剤は、膜形成後の熱処理によって皮膜中に架
橋構造を形成し、これが強度、耐久性に寄与するのであ
る。
【００４２】脱溶媒、乾燥の後に、耐久性のある撥水性
を付与するために撥水処理を行う。撥水処理には公知の
撥水剤を用いることができる。布帛製品の品位を向上さ
せる観点からは、さらに仕上げセットを施すのが好まし
い。
を付与するために撥水処理を行う。撥水処理には公知の
撥水剤を用いることができる。布帛製品の品位を向上さ
せる観点からは、さらに仕上げセットを施すのが好まし
い。
【００４３】
【実施例】以下、実施例に基づき、本発明をさらに具体
的に説明する。
的に説明する。
【００４４】ここで、透湿度、耐水圧、剥離強度は、そ
れぞれ、JIS Z 0208、JIS L 1092、JIS K 6328により測
定した。
れぞれ、JIS Z 0208、JIS L 1092、JIS K 6328により測
定した。
【００４５】なお、洗濯は、JIS K 3371に準じ、家庭用
電気洗濯機に４０±２℃の 0.2％合成洗剤２５１（弱ア
ルカリ性、第１種）水溶液を入れ、さらに試験試料と追
加布を合わせた重さが約 500ｇとなるようにして、２５
分間洗濯後、１０分間すすぎの工程を２回繰り返し、自
然乾燥を行い、洗濯回数１回とした。
電気洗濯機に４０±２℃の 0.2％合成洗剤２５１（弱ア
ルカリ性、第１種）水溶液を入れ、さらに試験試料と追
加布を合わせた重さが約 500ｇとなるようにして、２５
分間洗濯後、１０分間すすぎの工程を２回繰り返し、自
然乾燥を行い、洗濯回数１回とした。
【００４６】実施例１ ポリエステルツイル織物（タテ糸、ヨコ糸ともに１００
Ｄ−５０Ｆ、タテ密度：１７１本／inch、ヨコ密度：８
４本／inch）にフッ素系撥水剤アサヒガードＡＧ７１０
の１０％水溶液をパディング、乾燥、キュアリングし、
プラストカレンダーにより目潰を行った。
Ｄ−５０Ｆ、タテ密度：１７１本／inch、ヨコ密度：８
４本／inch）にフッ素系撥水剤アサヒガードＡＧ７１０
の１０％水溶液をパディング、乾燥、キュアリングし、
プラストカレンダーにより目潰を行った。
【００４７】ポリテトラメチレンエーテルグリコール２
４６重量部とイソホロンジイソシアネート５５５重量部
を１１０℃で５時間反応させ、末端にイソシアネート基
を有するウレタンプレポリマー（イソシアネート当量12
30) を得た。
４６重量部とイソホロンジイソシアネート５５５重量部
を１１０℃で５時間反応させ、末端にイソシアネート基
を有するウレタンプレポリマー（イソシアネート当量12
30) を得た。
【００４８】前記ウレタンプレポリマー１２０ｇとγ−
メチル−Ｌ−グルタメートのＮＣＡ１２ｇをジメチルホ
ルムアミド５００ｇに溶解し、攪拌しつつ２％のヒドラ
ジン水溶液１５ｇを加え、３０℃で２時間反応を行う
と、３０℃において粘度 4000cpsの乳濁状の生成物溶液
を得た。
メチル−Ｌ−グルタメートのＮＣＡ１２ｇをジメチルホ
ルムアミド５００ｇに溶解し、攪拌しつつ２％のヒドラ
ジン水溶液１５ｇを加え、３０℃で２時間反応を行う
と、３０℃において粘度 4000cpsの乳濁状の生成物溶液
を得た。
【００４９】この生成物溶液の流動性は良好であり、生
成物溶液中の固形分濃度は２０％であり、固形分中のウ
レタンアミノ酸共重合体の割合は１０％であった。
成物溶液中の固形分濃度は２０％であり、固形分中のウ
レタンアミノ酸共重合体の割合は１０％であった。
【００５０】前記生成物溶液を８０重量部、１００％モ
ジュラスが６０ｋｇ／ｃｍ2 のポリウレタン樹脂8166
(大日本インキ (株) 製) ２０重量部、ＤＭＦ２０重量
部、イソシアネート系架橋剤レザミンＮＥ（大日精化
（株）製）２重量部、白色顔料Ｌ−1500 (大日本インキ
(株) 製）５重量部を加えて混合した混合樹脂のＤＭＦ
溶液をスリット幅 0.2mmで上記織物に塗布し、ＤＭＦ１
５％水溶液中で５分間凝固させた。その後、２５℃の水
で脱溶媒、洗浄し、乾燥し、さらにフッ素系油性撥水処
理を施し、１５０℃で仕上げセットを行って、コーティ
ング布帛を得た。混合樹脂の塗布量は乾燥後において2
7.5ｇ／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の
量は68.0重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 6.8
重量％であった。
ジュラスが６０ｋｇ／ｃｍ2 のポリウレタン樹脂8166
(大日本インキ (株) 製) ２０重量部、ＤＭＦ２０重量
部、イソシアネート系架橋剤レザミンＮＥ（大日精化
（株）製）２重量部、白色顔料Ｌ−1500 (大日本インキ
(株) 製）５重量部を加えて混合した混合樹脂のＤＭＦ
溶液をスリット幅 0.2mmで上記織物に塗布し、ＤＭＦ１
５％水溶液中で５分間凝固させた。その後、２５℃の水
で脱溶媒、洗浄し、乾燥し、さらにフッ素系油性撥水処
理を施し、１５０℃で仕上げセットを行って、コーティ
ング布帛を得た。混合樹脂の塗布量は乾燥後において2
7.5ｇ／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の
量は68.0重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 6.8
重量％であった。
【００５１】得られた布帛について、透湿度、耐水圧、
剥離強度、温度による透湿度増加率を測定した結果を表
１および表２に示す。
剥離強度、温度による透湿度増加率を測定した結果を表
１および表２に示す。
【００５２】比較例１ ポリウレタンとして１００％モジュラスが３０ｋｇ／ｃ
ｍ2 のポリウレタン樹脂8006 (大日本インキ (株) 製)
を用い、凝固浴として水を用いた他は、実施例１と全く
同様にしてコーティング布帛を得た。
ｍ2 のポリウレタン樹脂8006 (大日本インキ (株) 製)
を用い、凝固浴として水を用いた他は、実施例１と全く
同様にしてコーティング布帛を得た。
【００５３】混合樹脂の塗布量は乾燥後において28.0ｇ
／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は6
8.0重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 6.8重量
％であった。この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離
強度、温度による透湿度増加率を測定した結果を表１お
よび表２に併せて示す。
／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は6
8.0重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 6.8重量
％であった。この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離
強度、温度による透湿度増加率を測定した結果を表１お
よび表２に併せて示す。
【００５４】比較例２ 実施例１で調製したウレタンアミノ酸共重合体を含む生
成物溶液を１００重量部、ＤＭＦ２０重量部、イソシア
ネート系架橋剤レザミンＮＥ（大日精化（株）製）２重
量部、白色顔料Ｌ−1500 (大日本インキ（株）製）５重
量部を加えて混合した樹脂溶液を用い、凝固浴として水
を用いた他は、実施例１と全く同様にしてコーティング
布帛を得た。
成物溶液を１００重量部、ＤＭＦ２０重量部、イソシア
ネート系架橋剤レザミンＮＥ（大日精化（株）製）２重
量部、白色顔料Ｌ−1500 (大日本インキ（株）製）５重
量部を加えて混合した樹脂溶液を用い、凝固浴として水
を用いた他は、実施例１と全く同様にしてコーティング
布帛を得た。
【００５５】樹脂の塗布量は乾燥後において29.0ｇ／ｍ
2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は93.0重
量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 9.3重量％であ
った。この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、
温度による透湿度増加率を測定した結果を表１および表
２に併せて示す。
2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は93.0重
量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 9.3重量％であ
った。この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、
温度による透湿度増加率を測定した結果を表１および表
２に併せて示す。
【００５６】実施例２ ウレタンアミノ酸共重合体を含む生成物溶液を１８重量
部、ポリウレタン樹脂8166を８２重量部用いた他は、実
施例１と全く同様にしてコーティング布帛を得た。
部、ポリウレタン樹脂8166を８２重量部用いた他は、実
施例１と全く同様にしてコーティング布帛を得た。
【００５７】樹脂の塗布量は乾燥後において25.5ｇ／ｍ
2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は12.1重
量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 1.2重量％であ
った。この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、
温度による透湿度増加率を測定した結果を表１および表
２に併せて示す。
2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は12.1重
量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 1.2重量％であ
った。この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、
温度による透湿度増加率を測定した結果を表１および表
２に併せて示す。
【００５８】比較例３ １００％モジュラス６０ｋｇ／ｃｍ2 のポリウレタン樹
脂8166 (大日本インキ（株）製、固形分３０％）１００
重量部、ＤＭＦ２０重量部、イソシアネート系架橋剤レ
ザミンＮＥ（大日精化製）２重量部、白色顔料Ｌ−1500
(大日本インキ（株）製）５重量部を加えて混合した混
合樹脂溶液を用いた他は、実施例１と全く同様にしてコ
ーティング布帛を得た。
脂8166 (大日本インキ（株）製、固形分３０％）１００
重量部、ＤＭＦ２０重量部、イソシアネート系架橋剤レ
ザミンＮＥ（大日精化製）２重量部、白色顔料Ｌ−1500
(大日本インキ（株）製）５重量部を加えて混合した混
合樹脂溶液を用いた他は、実施例１と全く同様にしてコ
ーティング布帛を得た。
【００５９】混合樹脂の塗布量は乾燥後において28.7ｇ
／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれるウレタンアミノ
酸共重合体の量は０重量％であった。得られた布帛につ
いて、透湿性、耐水圧、剥離強度、温度による透湿度増
加率、剛軟性を測定した結果を表１および表２に示す。
／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれるウレタンアミノ
酸共重合体の量は０重量％であった。得られた布帛につ
いて、透湿性、耐水圧、剥離強度、温度による透湿度増
加率、剛軟性を測定した結果を表１および表２に示す。
【００６０】比較例４ イソシアネート系架橋剤を用いない他は、比較例１と全
く同様にしてコーティング布帛を得た。
く同様にしてコーティング布帛を得た。
【００６１】樹脂の塗布量は乾燥後において28.0ｇ／ｍ
2 であった。全樹脂固形分に含まれる生成物の量は72.7
重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 7.3重量％で
あった。この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強
度、温度による透湿度増加率を測定した結果を表１およ
び表２に併せて示す。
2 であった。全樹脂固形分に含まれる生成物の量は72.7
重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 7.3重量％で
あった。この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強
度、温度による透湿度増加率を測定した結果を表１およ
び表２に併せて示す。
【００６２】実施例３ ウレタンアミノ酸共重合体を含む生成物溶液を７０重量
部、１００％モジュラスが６０ｋｇ／ｃｍ2 のポリウレ
タン樹脂8166 (大日本インキ (株) 製) を３０重量部と
した他は、実施例１と全く同様にしてコーティング布帛
を得た。
部、１００％モジュラスが６０ｋｇ／ｃｍ2 のポリウレ
タン樹脂8166 (大日本インキ (株) 製) を３０重量部と
した他は、実施例１と全く同様にしてコーティング布帛
を得た。
【００６３】混合樹脂の塗布量は乾燥後において29.0ｇ
／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は5
7.1重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 5.7重量
％であった。この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離
強度、温度による透湿度増加率を測定した結果を表３お
よび表４に示す。
／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は5
7.1重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 5.7重量
％であった。この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離
強度、温度による透湿度増加率を測定した結果を表３お
よび表４に示す。
【００６４】実施例４ ナイロンツイル織物（タテ糸、ヨコ糸とも７５Ｄ−３６
Ｆ、タテ密度：１３３本／inch、ヨコ密度：９０本／in
ch）にフッ素系撥水剤アサヒガードＡＧ７１０の１０％
水溶液をパディング、乾燥、キュアリングし、プラスト
カレンダーにより目潰を行った。
Ｆ、タテ密度：１３３本／inch、ヨコ密度：９０本／in
ch）にフッ素系撥水剤アサヒガードＡＧ７１０の１０％
水溶液をパディング、乾燥、キュアリングし、プラスト
カレンダーにより目潰を行った。
【００６５】次に、ポリウレタンとして１００％モジュ
ラスが９０ｋｇ／ｃｍ2 のポリウレタン樹脂8616 (大日
本インキ (株) 製) を用い、凝固浴として水を用いた他
は、実施例１と全く同様にしてコーティング布帛を得
た。
ラスが９０ｋｇ／ｃｍ2 のポリウレタン樹脂8616 (大日
本インキ (株) 製) を用い、凝固浴として水を用いた他
は、実施例１と全く同様にしてコーティング布帛を得
た。
【００６６】混合樹脂の塗布量は乾燥後において28.5ｇ
／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は6
8.0重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 6.8重量
％であった。得られた布帛について、透湿度、耐水圧、
剥離強度、温度による透湿度増加率を測定した結果を表
３および表４に併せて示す。
／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は6
8.0重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 6.8重量
％であった。得られた布帛について、透湿度、耐水圧、
剥離強度、温度による透湿度増加率を測定した結果を表
３および表４に併せて示す。
【００６７】実施例５ ウレタンアミノ酸共重合体を含む生成物溶液を８５重量
部、１００％モジュラスが６０ｋｇ／ｃｍ2 のポリウレ
タン樹脂8166 (大日本インキ（株）製）を１５重量部と
した他は、実施例２と全く同様にしてコーティング布帛
を得た。
部、１００％モジュラスが６０ｋｇ／ｃｍ2 のポリウレ
タン樹脂8166 (大日本インキ（株）製）を１５重量部と
した他は、実施例２と全く同様にしてコーティング布帛
を得た。
【００６８】混合樹脂の塗布量は乾燥後において26.0ｇ
／ｍ2 であり全樹脂固形分に含まれる生成物の量は73.9
重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 7.4重量％で
あった。この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強
度、温度による透湿度増加率を測定した結果を表３およ
び表４に併せて示す。
／ｍ2 であり全樹脂固形分に含まれる生成物の量は73.9
重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 7.4重量％で
あった。この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強
度、温度による透湿度増加率を測定した結果を表３およ
び表４に併せて示す。
【００６９】実施例６ ウレタンアミノ酸共重合体を含む生成物溶液を３０重量
部、１００％モジュラスが６０ｋｇ／ｃｍ2 のポリウレ
タン樹脂8166 (大日本インキ（株）製）を７０重量部と
した他は、実施例２と全く同様にしてコーティング布帛
を得た。
部、１００％モジュラスが６０ｋｇ／ｃｍ2 のポリウレ
タン樹脂8166 (大日本インキ（株）製）を７０重量部と
した他は、実施例２と全く同様にしてコーティング布帛
を得た。
【００７０】混合樹脂の塗布量は、乾燥後において25.3
ｇ／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は
21.0重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 2.1重量
％であった。この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離
強度、温度による透湿度増加率を測定した結果を表３お
よび表４に併せて示す。
ｇ／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は
21.0重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 2.1重量
％であった。この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離
強度、温度による透湿度増加率を測定した結果を表３お
よび表４に併せて示す。
【００７１】実施例７ ウレタンアミノ酸共重合体を含む生成物溶液を５０重量
部、１００％モジュラスが６０ｋｇ／ｃｍ2 のポリウレ
タン樹脂8166（大日本インキ（株）製）を５０重量部と
した他は、実施例２と全く同様にしてコーティング布帛
を得た。
部、１００％モジュラスが６０ｋｇ／ｃｍ2 のポリウレ
タン樹脂8166（大日本インキ（株）製）を５０重量部と
した他は、実施例２と全く同様にしてコーティング布帛
を得た。
【００７２】混合樹脂の塗布量は乾燥後において30.3ｇ
／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は3
7.7重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 3.8重量
％であった。この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離
強度、温度による透湿度増加率を測定した結果を表３お
よび表４に併せて示す。
／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は3
7.7重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 3.8重量
％であった。この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離
強度、温度による透湿度増加率を測定した結果を表３お
よび表４に併せて示す。
【００７３】実施例８ ウレタンアミノ酸共重合体を９２重量部、１００％モジ
ュラスが６０ｋｇ／ｃｍ2 のポリウレタン樹脂8166（大
日本インキ（株）製）を８重量部とした他は、実施例２
と全く同様にしてコーティング布帛を得た。
ュラスが６０ｋｇ／ｃｍ2 のポリウレタン樹脂8166（大
日本インキ（株）製）を８重量部とした他は、実施例２
と全く同様にしてコーティング布帛を得た。
【００７４】混合樹脂の塗布量は乾燥後において26.5ｇ
／ｍ2 であり、全樹脂固形分中の生成物の量は82.5重量
％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 8.2重量％であっ
た。この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、温
度による透湿度増加率を測定した結果を表３および表４
に併せて示す。
／ｍ2 であり、全樹脂固形分中の生成物の量は82.5重量
％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 8.2重量％であっ
た。この布帛について、透湿度、耐水圧、剥離強度、温
度による透湿度増加率を測定した結果を表３および表４
に併せて示す。
【００７５】実施例９ 実施例１で調製したウレタンアミノ酸共重合体を含む生
成物溶液を２０重量部、１００％モジュラス６０ｋｇ／
ｃｍ2 のポリウレタン樹脂8166（大日本インキ（株）
製、固形分３０％）と１００％モジュラス１８ｋｇ／ｃ
ｍ2 のポリウレタン樹脂ＭＰ８１２（大日本インキ
（株）製、固形分１８％）を１０：９０で混合した混合
物８０重量部、ＤＭＦ２０重量部、イソシアネート系架
橋剤レザミンＮＥ（大日精化（株）製）２重量部、白色
顔料Ｌ−1500（大日本インキ（株）製）５重量部を加え
て混合した混合樹脂溶液を用いた他は、実施例１と全く
同様にしてコーティング布帛を得た。
成物溶液を２０重量部、１００％モジュラス６０ｋｇ／
ｃｍ2 のポリウレタン樹脂8166（大日本インキ（株）
製、固形分３０％）と１００％モジュラス１８ｋｇ／ｃ
ｍ2 のポリウレタン樹脂ＭＰ８１２（大日本インキ
（株）製、固形分１８％）を１０：９０で混合した混合
物８０重量部、ＤＭＦ２０重量部、イソシアネート系架
橋剤レザミンＮＥ（大日精化（株）製）２重量部、白色
顔料Ｌ−1500（大日本インキ（株）製）５重量部を加え
て混合した混合樹脂溶液を用いた他は、実施例１と全く
同様にしてコーティング布帛を得た。
【００７６】混合樹脂の塗布量は乾燥後において28.5ｇ
／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は1
9.2重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 1.9重量
％であった。得られた布帛について、透湿性、耐水圧、
剥離強度、温度による透湿度増加率、剛軟性を測定した
結果を表５および表６に示す。
／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は1
9.2重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 1.9重量
％であった。得られた布帛について、透湿性、耐水圧、
剥離強度、温度による透湿度増加率、剛軟性を測定した
結果を表５および表６に示す。
【００７７】実施例１０ 実施例１で調製したウレタンアミノ酸共重合体を含む生
成物溶液を２０重量部、１００％モジュラス６０ｋｇ／
ｃｍ2 のポリウレタン樹脂8166（大日本インキ（株）
製、固形分３０％）８０重量部、ＤＭＦ２０重量部、イ
ソシアネート系架橋剤レザミンＮＥ（大日精化（株）
製）２重量部、白色顔料Ｌ−1500（大日本インキ（株）
製）５重量部を加えて混合した混合樹脂溶液を用いた他
は、実施例１と全く同様にしてコーティング布帛を得
た。
成物溶液を２０重量部、１００％モジュラス６０ｋｇ／
ｃｍ2 のポリウレタン樹脂8166（大日本インキ（株）
製、固形分３０％）８０重量部、ＤＭＦ２０重量部、イ
ソシアネート系架橋剤レザミンＮＥ（大日精化（株）
製）２重量部、白色顔料Ｌ−1500（大日本インキ（株）
製）５重量部を加えて混合した混合樹脂溶液を用いた他
は、実施例１と全く同様にしてコーティング布帛を得
た。
【００７８】混合樹脂の塗布量は乾燥後において28.4ｇ
／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は1
3.6重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 1.4重量
％であった。得られた布帛について、透湿性、耐水圧、
剥離強度、温度による透湿度増加率、剛軟性を測定した
結果を表５および表６に示す。
／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は1
3.6重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 1.4重量
％であった。得られた布帛について、透湿性、耐水圧、
剥離強度、温度による透湿度増加率、剛軟性を測定した
結果を表５および表６に示す。
【００７９】比較例５ 実施例１で調製したウレタンアミノ酸共重合体を含む生
成物溶液を２０重量部、１００％モジュラス１８ｋｇ／
ｃｍ2 のポリウレタン樹脂ＭＰ８１２（大日本インキ
（株）製、固形分１８％）８０重量部、ＤＭＦ２０重量
部、イソシアネート系架橋剤でレザミンＮＥ（大日精化
（株）製）２重量部、白色顔料Ｌ−1500（大日本インキ
（株）製）５重量部を加えて混合した混合樹脂溶液を用
いた他は、実施例１と全く同様にしてコーティング布帛
を得た。
成物溶液を２０重量部、１００％モジュラス１８ｋｇ／
ｃｍ2 のポリウレタン樹脂ＭＰ８１２（大日本インキ
（株）製、固形分１８％）８０重量部、ＤＭＦ２０重量
部、イソシアネート系架橋剤でレザミンＮＥ（大日精化
（株）製）２重量部、白色顔料Ｌ−1500（大日本インキ
（株）製）５重量部を加えて混合した混合樹脂溶液を用
いた他は、実施例１と全く同様にしてコーティング布帛
を得た。
【００８０】混合樹脂の塗布量は、乾燥後において27.9
ｇ／ｍ2 であり全樹脂固形分に含まれる生成物の量は2
0.1重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 2.0重量
％であった。得られた布帛について、透湿性、耐水圧、
剥離強度、温度による透湿度増加率、剛軟性を測定した
結果を表５および表６に示す。
ｇ／ｍ2 であり全樹脂固形分に含まれる生成物の量は2
0.1重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 2.0重量
％であった。得られた布帛について、透湿性、耐水圧、
剥離強度、温度による透湿度増加率、剛軟性を測定した
結果を表５および表６に示す。
【００８１】比較例６ 実施例１で調製したウレタンアミノ酸共重合体を含む生
成物溶液を１００重量部、ＤＭＦ２０重量部、イソシア
ネート系架橋剤レザミンＮＥ（大日精化（株）製）２重
量部、白色顔料Ｌ−1500 (大日本インキ（株）製) ５重
量部を加えて混合した混合樹脂溶液を用いた他は、実施
例１と全く同様にしてコーティング布帛を得た。
成物溶液を１００重量部、ＤＭＦ２０重量部、イソシア
ネート系架橋剤レザミンＮＥ（大日精化（株）製）２重
量部、白色顔料Ｌ−1500 (大日本インキ（株）製) ５重
量部を加えて混合した混合樹脂溶液を用いた他は、実施
例１と全く同様にしてコーティング布帛を得た。
【００８２】混合樹脂の塗布量は、乾燥後において24.8
ｇ／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は
93.0重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 9.3重量
％であった。得られた布帛について、透湿性、耐水圧、
剥離強度、温度による透湿度増加率、剛軟性を測定した
結果を表５および表６に示す。
ｇ／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は
93.0重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 9.3重量
％であった。得られた布帛について、透湿性、耐水圧、
剥離強度、温度による透湿度増加率、剛軟性を測定した
結果を表５および表６に示す。
【００８３】実施例１１ 実施例１で調製したウレタンアミノ酸共重合体を含む生
成物溶液を２０重量部、１００％モジュラス６０ｋｇ／
ｃｍ2 のポリウレタン樹脂8166（大日本インキ（株）
製、固形分３０％）と１００％モジュラス１８ｋｇ／ｃ
ｍ2 のポリウレタン樹脂ＭＰ８１２（大日本インキ
（株）製、固形分１８％）を２０：８０で混合した混合
物８０重量部、ＤＭＦ２０重量部、イソシアネート系架
橋剤レザミンＮＥ（大日精化製）２重量部、白色顔料Ｌ
−1500 (大日本インキ（株）製) ５重量部を加えて混合
した混合樹脂溶液を用いた他は、実施例１と全く同様に
してコーティング布帛を得た。
成物溶液を２０重量部、１００％モジュラス６０ｋｇ／
ｃｍ2 のポリウレタン樹脂8166（大日本インキ（株）
製、固形分３０％）と１００％モジュラス１８ｋｇ／ｃ
ｍ2 のポリウレタン樹脂ＭＰ８１２（大日本インキ
（株）製、固形分１８％）を２０：８０で混合した混合
物８０重量部、ＤＭＦ２０重量部、イソシアネート系架
橋剤レザミンＮＥ（大日精化製）２重量部、白色顔料Ｌ
−1500 (大日本インキ（株）製) ５重量部を加えて混合
した混合樹脂溶液を用いた他は、実施例１と全く同様に
してコーティング布帛を得た。
【００８４】混合樹脂の塗布量は乾燥後において27.8ｇ
／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は1
8.3重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 1.8重量
％であった。得られた布帛について、透湿性、耐水圧、
剥離強度、温度による透湿度増加率、剛軟性を測定した
結果を表５および表６に示す。
／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は1
8.3重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 1.8重量
％であった。得られた布帛について、透湿性、耐水圧、
剥離強度、温度による透湿度増加率、剛軟性を測定した
結果を表５および表６に示す。
【００８５】実施例１２ 実施例１で調製したウレタンアミノ酸共重合体を含む生
成物溶液を２０重量部、１００％モジュラス６０ｋｇ／
ｃｍ2 のポリウレタン樹脂8166（大日本インキ（株）
製、固形分３０％）と１００％モジュラス１８ｋｇ／ｃ
ｍ2 のポリウレタン樹脂ＭＰ８１２（大日本インキ
（株）製、固形分１８％）を４０：６０で混合した混合
物８０重量部、ＤＭＦ２０重量部、イソシアネート系架
橋剤レザミンＮＥ（大日精化製）２重量部、白色顔料Ｌ
−1500 (大日本インキ（株）製) ５重量部を加えて混合
した混合樹脂溶液を用いた他は、実施例１と全く同様に
してコーティング布帛を得た。
成物溶液を２０重量部、１００％モジュラス６０ｋｇ／
ｃｍ2 のポリウレタン樹脂8166（大日本インキ（株）
製、固形分３０％）と１００％モジュラス１８ｋｇ／ｃ
ｍ2 のポリウレタン樹脂ＭＰ８１２（大日本インキ
（株）製、固形分１８％）を４０：６０で混合した混合
物８０重量部、ＤＭＦ２０重量部、イソシアネート系架
橋剤レザミンＮＥ（大日精化製）２重量部、白色顔料Ｌ
−1500 (大日本インキ（株）製) ５重量部を加えて混合
した混合樹脂溶液を用いた他は、実施例１と全く同様に
してコーティング布帛を得た。
【００８６】混合樹脂の塗布量は乾燥後において27.8ｇ
／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は1
6.8重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 1.7重量
％であった。得られた布帛について、透湿性、耐水圧、
剥離強度、温度による透湿度増加率、剛軟性を測定した
結果を表５および表６に示す。
／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は1
6.8重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 1.7重量
％であった。得られた布帛について、透湿性、耐水圧、
剥離強度、温度による透湿度増加率、剛軟性を測定した
結果を表５および表６に示す。
【００８７】実施例１３ 実施例１で調製したウレタンアミノ酸共重合体を含む生
成物溶液を５０重量部、１００％モジュラス６０ｋｇ／
ｃｍ2 のポリウレタン樹脂8166（大日本インキ（株）
製、固形分３０％）と１００％モジュラス１８ｋｇ／ｃ
ｍ2 のポリウレタン樹脂ＭＰ８１２（大日本インキ
（株）製、固形分１８％）を１０：９０で混合した混合
物５０重量部、ＤＭＦ２０重量部、イソシアネート系架
橋剤レザミンＮＥ（大日精化製）２重量部、白色顔料Ｌ
−1500 (大日本インキ（株）製) ５重量部を加えて混合
した混合樹脂溶液を用いた他は、実施例１と全く同様に
してコーティング布帛を得た。
成物溶液を５０重量部、１００％モジュラス６０ｋｇ／
ｃｍ2 のポリウレタン樹脂8166（大日本インキ（株）
製、固形分３０％）と１００％モジュラス１８ｋｇ／ｃ
ｍ2 のポリウレタン樹脂ＭＰ８１２（大日本インキ
（株）製、固形分１８％）を１０：９０で混合した混合
物５０重量部、ＤＭＦ２０重量部、イソシアネート系架
橋剤レザミンＮＥ（大日精化製）２重量部、白色顔料Ｌ
−1500 (大日本インキ（株）製) ５重量部を加えて混合
した混合樹脂溶液を用いた他は、実施例１と全く同様に
してコーティング布帛を得た。
【００８８】混合樹脂の塗布量は乾燥後において27.1ｇ
／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は4
7.4重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 4.7重量
％であった。得られた布帛について、透湿性、耐水圧、
剥離強度、温度による透湿度増加率、剛軟性を測定した
結果を表５および表６に示す。
／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は4
7.4重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 4.7重量
％であった。得られた布帛について、透湿性、耐水圧、
剥離強度、温度による透湿度増加率、剛軟性を測定した
結果を表５および表６に示す。
【００８９】実施例１４ 実施例１で調製したウレタンアミノ酸共重合体を含む生
成物溶液を７０重量部、１００％モジュラス６０ｋｇ／
ｃｍ2 のポリウレタン樹脂8166（大日本インキ（株）
製、固形分３０％）と１００％モジュラス１８ｋｇ／ｃ
ｍ2 のポリウレタン樹脂ＭＰ８１２（大日本インキ
（株）製、固形分１８％）を１０：９０で混合した混合
物３０重量部、ＤＭＦ２０重量部、イソシアネート系架
橋剤レザミンＮＥ（大日精化製）２重量部、白色顔料Ｌ
−1500 (大日本インキ（株）製) ５重量部を加えて混合
した混合樹脂溶液を用いた他は、実施例１と全く同様に
してコーティング布帛を得た。
成物溶液を７０重量部、１００％モジュラス６０ｋｇ／
ｃｍ2 のポリウレタン樹脂8166（大日本インキ（株）
製、固形分３０％）と１００％モジュラス１８ｋｇ／ｃ
ｍ2 のポリウレタン樹脂ＭＰ８１２（大日本インキ
（株）製、固形分１８％）を１０：９０で混合した混合
物３０重量部、ＤＭＦ２０重量部、イソシアネート系架
橋剤レザミンＮＥ（大日精化製）２重量部、白色顔料Ｌ
−1500 (大日本インキ（株）製) ５重量部を加えて混合
した混合樹脂溶液を用いた他は、実施例１と全く同様に
してコーティング布帛を得た。
【００９０】混合樹脂の塗布量は乾燥後において26.8ｇ
／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は6
5.8重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 6.6重量
％であった。得られた布帛について、透湿性、耐水圧、
剥離強度、温度による透湿度増加率、剛軟性を測定した
結果を表５および表６に示す。
／ｍ2 であり、全樹脂固形分に含まれる生成物の量は6
5.8重量％、ウレタンアミノ酸共重合体の量は 6.6重量
％であった。得られた布帛について、透湿性、耐水圧、
剥離強度、温度による透湿度増加率、剛軟性を測定した
結果を表５および表６に示す。
【００９１】
【表１】
【００９２】
【表２】
【００９３】
【表３】
【００９４】
【表４】
【００９５】
【表５】
【００９６】
【表６】
【００９７】
【発明の効果】本発明により、運動、作業を行ってもム
レやベタ付きが無く、降雨時にも漏水が無く快適であ
り、しかも、繰返し洗濯をしても初期性能が低下するこ
とのない衣料を与えることのできる優れたコーティング
布帛が提供される。
レやベタ付きが無く、降雨時にも漏水が無く快適であ
り、しかも、繰返し洗濯をしても初期性能が低下するこ
とのない衣料を与えることのできる優れたコーティング
布帛が提供される。
【００９８】したがって、本発明は、登山などいわゆる
ヘビーデューティー用スポーツウェア、ウィンドブレー
カー、スキーウェア、作業用雨着など、従来の防水透湿
布帛では性能面で用いることのできなかった分野におい
て適用可能な素材を与えることができる。
ヘビーデューティー用スポーツウェア、ウィンドブレー
カー、スキーウェア、作業用雨着など、従来の防水透湿
布帛では性能面で用いることのできなかった分野におい
て適用可能な素材を与えることができる。
フロントページの続き (72)発明者 北川 元章 大阪府大阪市北区中之島３丁目３番３号 東レ株式会社大阪事業場内 (72)発明者 金綱 哲也 大阪府大阪市北区中之島３丁目３番３号 東レ株式会社大阪事業場内 (56)参考文献 特許2943274（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D06M 15/564 - 15/572
Claims (6)
- 【請求項１】 イソシアネート末端を有するウレタンプ
レポリマーとＮ−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類
を反応させて得られる生成物Ａに、１００％モジュラス
が４０ｋｇ／ｃｍ2 以上のポリウレタンＢと１００％モ
ジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2 未満のポリウレタンＣとの
ポリウレタン混合物であって、ポリウレタン混合物中の
ポリウレタンＣの含量が３７〜９２重量％であるポリウ
レタン混合物Ｄを混合してなり、全樹脂固形分中の生成
物Ａの含量が 8.5〜９１重量％であり、全樹脂固形分中
のウレタン／アミノ酸共重合体の含量が 0.5〜 9.1重量
％である樹脂皮膜を布帛の少なくとも片面に設けてなる
ことを特徴とする透湿性防水布帛。 - 【請求項２】 透湿度8000ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒｓ以上、
耐水圧2000mmH2O 以上であることを特徴とする、請求項
１記載の透湿性防水布帛。 - 【請求項３】 洗濯後の耐水圧保持率が８０％以上であ
ることを特徴とする、請求項１記載の透湿性防水布帛。 - 【請求項４】 温度による透湿度増加率が 200ｇ／ｍ2
・２４ｈｒｓ・ｄｅｇ以上であることを特徴とする、請
求項１記載の透湿性防水布帛。 - 【請求項５】 イソシアネート末端を有するウレタンプ
レポリマーとＮ−カルボキシアミノ酸無水物とアミン類
を反応させて得られる生成物Ａの溶液中に、１００％モ
ジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2 以上のポリウレタンＢの溶
液と１００％モジュラスが４０ｋｇ／ｃｍ2 未満のポリ
ウレタンＣの溶液との混合溶液であって、固形ポリウレ
タン混合物中のポリウレタンＣの含量が３７〜９２重量
％でああるポリウレタン混合物Ｄの溶液を混合してな
り、全樹脂固形分中の生成物Ａの含量が 8.5〜９１重量
％となるように添加し、さらにイソシアネート系架橋剤
を添加してなる有機溶媒溶液を布帛の少なくとも片面に
塗布し、凝固、脱溶媒し、乾燥した後、撥水処理するこ
とを特徴とする透湿性防水布帛の製造方法。 - 【請求項６】 請求項５の方法により得られた透湿性防
水布帛の混合樹脂皮膜面にポリウレタンの有機溶媒溶液
を塗布し、凝固、脱溶媒し、乾燥した後、撥水処理する
ことを特徴とする透湿性防水布帛の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04016692A JP3099491B2 (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | 透湿性防水布帛およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04016692A JP3099491B2 (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | 透湿性防水布帛およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05214679A JPH05214679A (ja) | 1993-08-24 |
| JP3099491B2 true JP3099491B2 (ja) | 2000-10-16 |
Family
ID=11923358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04016692A Expired - Fee Related JP3099491B2 (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | 透湿性防水布帛およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3099491B2 (ja) |
-
1992
- 1992-01-31 JP JP04016692A patent/JP3099491B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05214679A (ja) | 1993-08-24 |
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