DE69108478T2

DE69108478T2 - Feuchtigkeitsdurchlässiges, wasserundurchlässiges Textilmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung.

Info

Publication number: DE69108478T2
Application number: DE69108478T
Authority: DE
Inventors: Yutaka Hayashi; Motoaki Kitagawa; Takashi Seino; Tatsuya Zenda
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1990-08-07
Filing date: 1991-08-07
Publication date: 1996-01-04
Anticipated expiration: 2011-08-08
Also published as: JPH0491279A; EP0470828B1; EP0470828A1; DE69108478D1; KR920004657A; JP2943274B2

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein feuchtigkeitsdurchlässiges wasserdichtes Textilmaterial und ein Verfahren zu dessen Herstellung. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein feuchtigkeitsdurchlässiges wasserdichtes Textilmaterial, das eine hohe Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und eine hohe Wasserbeständigkeit, einen hervorragenden Abriebwiderstand und eine hervorragende Waschfestigkeit aufweist. Die vorliegende Erfindung betrifft des weiteren ein Verfahren zur Herstellung dieses Textilmaterials.
Als das herkömmliche Verfahren zur Herstellung eines bearbeiteten Textilmaterials, das eine Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und Wasserbeständigkeit aufweist, ist zum Beispiel in der japanischen ungeprüften Patentveröffentlichung Nr. 58-144178 ein Verfahren offenbart, das das Beschichten eines Textilmaterials mit Polyurethan und die Bildung von Zellen in der Kunstharzschicht durch Naßkoagulation umfaßt. Des weiteren ist zum Beispiel in der japanischen ungeprüften Patentveröffentlichung Nr. 58-203172 ein Verfahren offenbart, das das Laminieren eines Textilmaterials mit einem trockenkoagulierten Polyurethanfilm umfaßt.
Da jedoch die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und die Wasserbeständigkeit Funktionen sind die zueinander im Widerspruch stehen ist es schwierig entsprechend der oben genannten herkömmlichen Techniken, die ein Polyurethan als das Material verwenden, beide Eigenschaften gleichzeitig zu verbessern. Wenn zum Beispiel die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit bei 4.000 g/m² 24 Stunden gehalten wird, war es unmöglich ein bearbeitetes Textilmaterial mit einem Wasserdruckwiderstand von mehr als 2.000 mmH&sub2;O zu erhalten.
Als Mittel zum Beheben dieses Nachteils wird zum Beispiel in der japanischen ungeprüften Patentveröffentlichung Nr. 60-154054 die Verwendung eines Films, der durch Naßkoagulation eines polyaminosäuremodifizierten Urethans gebildet wird, vorgschlagen. Gemaß dieser Technik wird ein bearbeitetes Textilmaterial erhalten, das eine Feuchtigkeitsdurchlässigkeit von mindestens 7.000 g/m² 24 Stunden und einen Wasserdruckwiderstand von mindestens 1.500 mmH&sub2;O besitzt.
Trotzdem weist die Technik der Verwendung einer Kunstharzschicht, die aus einem polyaminosäuremodifizierten Urethan zusammengesetzt ist, Mängel in der Hinsicht auf, daß die Abriebfestigkeit der Kunstharzschicht schlecht und die Waschfestigkeit extrem gering ist. Namentlich werden die Wasserbeständigkeit und die Ablösefestigkeit durch Waschen unmittelbar drastisch herabgesetzt und das bearbeitete Textilmaterial kann daher nicht für die praktische Verwendung zum Einsatz gebracht werden.
Desweiteren ist eine Technik der Verwendung einer Kunstharzschicht bekannt, die aus einer Mischung eines polyaminosäuremodifizierten Urethans und eines Polyurethans zusammengesetzt ist. Diese Technik weist aber Mängel in der Hinsicht auf, daß die Abriebfestigkeit und die Waschfestigkeit schlecht sind. Namentlich werden die Wasserbeständigkeit und die Ablösefestigkeit herabgesetzt und die praktische Verwendung dieses bearbeiteten Textilmaterials ist schwierig.
Daher versucht die vorliegende Erfindung ein feuchtigkeitsdurchlässiges wasserdichtes Textilmaterial und ein Verfahren zu dessen Herstellung zu liefern, durch das ein Textilmaterial erhalten werden kann, das sowohl eine hervorragende Feuchtigkeitsdurchlässigkeit als auch Wasserbeständigkeit besitzt und weiter eine hervorragende Abriebfestigkeit und Waschfestigkeit aufweist.
Insbesondere wird entsprechend der vorliegenden Erfindung ein feuchtigkeitsdurchlässiges wasserdichtes Textilmaterial geschaffen, das auf mindestens einer Oberfläche eine Kunstharzschicht aufweist, wobei die Kunstharzschicht aus einer Mischung zusammengesetzt ist die (a) ein Kunstharzprodukt, welches durch Umsetzung eines Urethanpräpolymers mit Isocyanat-Endgruppen mit einem N-Carboxyaminosäureanhydrid und einem Amin erhalten wurde, und (b) ein Polyurethan mit einem 100% Modul von mindestens 40 kg/cm² umfaßt, wobei die Kunstharzschicht mit einem Isocyanat-Vernetzungsmittel vernetzt wurde, die Menge des Kunstharzproduktes in der Kunstharzschicht 12,9 bis 85,3 Gew.-% des gesamten festen Kunstharzes beträgt und die Menge des im Verlauf der oben genannten Reaktion gebildeten und in der Kunstharzschicht enthaltenen Urethan/Aminosäure-Copolymers 0,9 bis 9,0 Gew.- % des gesamten festen Kunstharzes beträgt.
Desweiteren wird entsprechend der vorliegenden Erfindung ein Verfahren (A) zur Herstellung eines feuchtigkeitsdurchlässigen wasserdichten Textilmaterials bereitgestellt, das umfaßt: (i) die Bildung einer Lösung einer Mischung aus (a) einem Polyurethan mit einem 100% Modul von mindestens 40 kg/cm², (b) einem Reaktionsprodukt, das durch die Umsetzung eines Urethanpräpolymers mit Isocyanat-Endgruppen mit einem N-Carboxyaminosäureanhydrid und einem Amin erhalten wurde, und (c) einem Isocyanat-Vernetzungsmittel, wobei die anteilmäßigen Mengen von (a) und (b) so sind, daß die Menge des Reaktionsproduktes (b) in der resultierenden gemischten Kunstharzschicht 12,9 bis 85,3 Gew.-% des gesamten festen Kunstharzes beträgt, und die Menge des Urethan/Aminosäure- Copolymers, das während der oben genannten Reaktion hergestellt und in der Kunstharzschicht enthalten ist, 0,9 bis 9,0 Gew.-% des gesamten festen Kunstharzes beträgt, (ii) Auftragen der Lösung auf mindestens eine Oberfläche eines Textilmaterials, (iii) Durchführen einer Koagulation, Entfernung des Lösungsmittels und Trocknen zur Bildung einer gemischten Kunstharzschicht und (iv) Durchführen einer wasserabweisenden Behandlung an dem Textilmaterial. Die Lösung der Mischung kann durch Mischen der jeweiligen Lösungen von (a) und (b), die jeweils vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel vorliegen, und anschließendem Hinzugeben der Komponente (c) hergestellt werden.
Des weiteren wird entsprechend der vorliegenden Erfindung ein Verfahren (B) für die Herstellung eines feuchtigkeitsdurchlässigen wasserdichten Textilmaterials geliefert, das das Durchführen jeder der Schritte (i) bis (iv) des obigen Verfahrens (A) umfaßt und zusätzlich den Schritt (v) des Auftragens einer organischen Lösungsmittellösung eines Polyurethans auf die Oberfläche der gebildeten gemischten Kunstharzschicht, Durchführens einer Koagulation, Entfernens des Lösungsmittels und Trocknens einschließt, wobei das Textilmaterial vorzugsweise der wasserabweisenden Behandlung (iv) im Anschluß an den Schritt (v) unterworfen wird.
Als Material für das Ausgangstextilmaterial der vorliegenden Erfindung werden vorzugsweise synthetische Fasern wie Polyesterfasern, Polyamidfasern, Acrylfasern und Reyonfasern, Naturfasern wie Baumwollfasern und Wollfasern sowie Mischungen aus diesen Fasern verwendet.
Das Material der Kunstharzschicht, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist eine Mischung, die ein Produkt, das durch Umsetzung eines Urethanpräpolymers mit Isocyanat-Endgruppen mit einem N-Carboxyaminosäureanhydrid und einem Amin erhalten wird, und einem Polyurethan, das einen 100% Modul von mindestens 40 kg/cm² besitzt, umfaßt, wobei die Menge des Kunstharzproduktes von 12,9 bis 85,3 Gew.-% vorzugsweise 20,0 bis 72,4 Gew.-% des gesamten festen Kunstharzes beträgt. Bei einem Bekleidungs- Textilmaterial beträgt diese Menge vorzugsweise 58,5 bis 72,4 Gew.-% um eine gute Griffigkeit und einen guten Griff zu erhalten.
Ist diese Menge geringer als 12,9 Gew.-% so werden Zellen der Kunstharzschicht, die durch Naßkoagulation gebildet wurden, zu groß und wenige feine Zellen werden gebildet. Daher kann die in der vorliegenden Erfindung angestrebte Feuchtigkeitsdurchlässigkeit nicht erhalten werden. Ist diese Menge größer als 85,3 Gew.-% so werden viele feine Zellen in der Kunstharzschicht durch Naßkoagulation erhalten und der Wasserdruckwiderstand, die Ablösefestigkeit und die Waschfestigkeit werden daher schlecht.
Als die Methode zum erhalten eines Reaktionsproduktes durch Umsetzung eines Urethanpräpolymers mit Isocyanat-Endgruppen mit einem N-Carboxyaminosäureanhydrid und einem Amin kann zum Beispiel eine Methode genannt werden, in der ein N- Carboxyaminosäureanhydrid (im folgenden als "NCA" bezeichnet) mit einem Urethanpräpolymer mit Isocyanat- Endgruppen gemischt wird, ein Amin dann zu der Mischung hinzugegeben wird und eine Reaktion durchgeführt wird sowie eine Methode, in der ein Urethanpräpolymer mit Isocyanat- Endgruppen mit einem Amin umgesetzt wird und das Reaktionsprodukt weiter mit NCA umgesetzt wird. In Anbetracht der Löslichkeiten der Ausgangsmaterialien und des Produktes wird als Reaktionslösungsmittel vorzugsweise Dimethylformamid verwendet.
Als NCA können N-Carboxyaminosäureanhydride von α-Aminosäuren wie Glutaminsäure, Asparaginsäure, Lysin, Arginin, Alanin und Methionin sowie deren Alkylester verwendet werden. Vorzugsweise werden Glutaminsäure, Asparaginsäure, Lysin, Arginin, Methionin und deren Alkylester verwendet.
Das Urethanpräpolymer mit Isocyanat-Endgruppen wird durch eine Reaktion einer Überschußmenge einer Diisocyanatverbindung mit einer Diolverbindung erhalten. Als die Diisocyanatverbindung können Tolylendiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat und Isophorondiisocyanat verwendet werden und als die Diolverbindung können Polyetherglycole wie Polyethylenglycol und Polypropylenglycol und Polyesterglycole wie Polycaprolactonglycol verwendet werden.
Als das Amin können primäre Amine wie Hydrazin, Ethylendiamin und Propandiamin, sekundäre Amine wie Dialkylamine, tertiäre Amine wie Trialkylamine und Alkoholamine verwendet werden.
Da die Reaktion eine konkurrierende Reaktion ist, die drei Arten von Polymerisationsreaktionen umfaßt, ist das erhaltene Reaktionsprodukt eine Mischung aus drei Polymeren, d.h. einem Urethan/Aminosäure-Copolymer, einem Polyurethan und einer Polyaminosäure. Das Mischungsverhältnis dieser Polymere kann zum Beispiel durch Veränderung des Zugabeverhältnisses des Ausgangs-NCA, des Isocyanat-Endgruppen enthaltenden Urethanpräpolymers und des Amins gesteuert werden.
In der vorliegenden Erfindung ist vorzugsweise der Anteil des Urethan/Aminosäure-Copolymers den das Endprodukt besitzt nicht größer als 20 Gew.-% des gesamten Feststoffes, besonders bevorzugt nicht größer als 15 Gew.-%, um die Kunstharzlösung in einem stabilen Zustand zu halten.
Als das Polyurethan, das in der vorliegenden Erfindung verwendet werden soll, ist das Polyurethan, das einen 100% Modul von mindestens 40 kg/cm² besitzt, ausgewählt worden. Ist der 100% Modul geringer als 40 kg/cm², so sind der Wasserdruckwiderstand und die Ablösefestigkeit zu niedrig.
In der gemischten Kunstharzlösung des Urethan/Aminosäure- Copolymers und des Polyurethans in der vorliegenden Erfindung kann weiterhin ein Isocyanat-Vernetzungsmittel beinhaltet sein.
Ist das Isocyanat-Vernetzungsmittel nicht beinhaltet, so kann die Ablösefestigkeit niedrig sein. Der Gehalt des Vernetzungsmittels beträgt vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%.
In der vorliegenden Erfindung wird ein Isocyanat-Vernetzungsmittel mit nicht blockierten Endgruppen als das Isocyanat-Vernetzungsmittel verwendet. Um eine Zersetzung durch Wasser zu vermeiden wird im allgemeinen ein Isocyanat-Vernetzungsmittel verwendet, das mit Phenol oder Methylethylketonoxim blockierte Endgruppen besitzt, und nach der Bildung einer Kunstharzschicht die Blockierung durch eine Wärmebehandlung aufgehoben um eine Vernetzungsreaktion zu bewirken. In dem Verfahren zur Herstellung eines feuchtigkeitsdurchlässigen wasserdichten Textilmaterials durch Verwendung eines Polyaminosäure/Urethan-Kunstharzes (Japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 61-63777) wird gelehrt, daß die Isocyanatgruppe frei oder blockiert sein kann. In der Praxis allerdings ist, obwohl mit einer freien Isocyanatgruppe ein Produkt mit hoher Ablösefestigkeit erhalten wird, eine Hochtemperatur-Wärmebehandlung bei einer Temperatur höher als 150ºC notwendig, wenn ein Vernetzungsmittel verwendet wird, das mit Phenol blockiert ist, oder eine Hochtemperatur-Wärmebehandlung bei einer Temperatur höher als 170ºC, wenn ein Vernetzungsmittel verwendet wird, das mit Methylethylketonoxim blockiert ist. Dementsprechend wird eine Feinzellenstruktur, die durch Naßkoagulation gebildet ist, zerstört oder die Bindung wird ungleichmäßig aufgrund einer ungleichmäßigen Dissoziation der Blockierungen. Entsprechend der vorliegenden Erfindung werden diese Probleme gelöst, indem ein Isocyanat- Vernetzungsmittel verwendet wird, das nichtblockierte Endgruppen besitzt. Selbst wenn ein solches Vernetzungsmittel des Isocyanattyps verwendet wird, tritt das Problem der Zersetzung durch Wasser in der vorliegenden Erfindung nicht auf. Dies wird dadurch erklärt, daß, da das Vernetzungsmittel des Isocyanattyps oleophilisch ist, der Großteil des Vernetzungsmittels nicht zersetzt wird obwohl ein Teil des Vernetzungsmittels, der mit Wasser in Kontakt kommt zersetzt wird.
Als Isocyanat-Vernetzungsmittel können erwähnt werden Diisocynate wie 2,4-Tolylendiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat, Isophorondiisocyanat und Hexamethylendiisocyanat und Triisocyanate, die durch Umsetzung dieser Diisocyanate mit aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindungen gebildet werden.
Um die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit zu erhöhen und die Festigkeit der Kunstharzschicht zu verbessern wird die Menge des Urethan/Aminosäure-Copolymers, das in der gemischten Kunstharzschicht enthalten ist, wünschenswerterweise auf 0,9 bis 9,0 Gew.-%, vorzugsweise auf 1,3 bis 8,6 Gew.-%, eingestellt.
In der vorliegenden Erfindung können Additive wie z.B. Pigmente verwendet werden. In diesem Fall wird die Menge der Additive bei der Berechnung der Menge des Reaktionsproduktes, das in der Kunstharzschicht enthalten ist, nicht berücksichtigt.
In der vorliegenden Erfindung ist die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit der Wert, der bei den Bedingungen von einer Temperatur von 40ºC und einer relativen Feuchtigkeit von 90% entsprechend der "cup"-Methode von JIS Z-0208 gemessen wurde. Um das stickige Gefühl in einer Umgebung hoher Feuchtigkeit zu reduzieren ist die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit vorzugsweise größer als 8.000 g/m² 24 Stunden.
In der vorliegenden Erfindung ist der Wasserdruckwiderstand der Wert, der entsprechend der Hochdruckmethode von JIS L- 1092 gemessen wurde. Um das Eindringen von Regenwasser in die Kleidung an einem regnerischen Tag zu vermeiden, ist der Wasserdruckwiderstand vorzugsweise höher als 2.000 mmH&sub2;O. Vorzugsweise beträgt das Retentionsverhältnis des Wasserdruckwiderstandes nach dem Waschen mindestens 80%.
Um eine angenehme Feuchtigkeitsumgebung in der Kleidung zu erhalten, beträgt die Zuwachsrate der Feuchtigkeitsdurchlässigkeit mit der Temperatur vorzugsweise mindestens 200 g/m² 24 Stunden Grad, besonders bevorzugt mindestens 300 g/m² 24 Stunden Grad.
Die Zuwachsrate der Feuchtigkeitsdurchlässigkeit mit der Temperatur, auf die hierin Bezug genommen wird, ist der Wert, der sich durch Division der Differenz zwischen der Feuchtigkeitsdurchlässigkeit P&sub4;&sub0; (g/m² 24 Stunden) bei einer Temperatur von 40ºC und einer relativen Feuchtigkeit von 90% und der Feuchtigkeitsdurchlässigkeit P&sub2;&sub5; (g/m² 24 Stunden) bei einer Temperatur von 25ºC und einer relativen Feuchtigkeit von 90% durch die Temperaturdifferenz (15ºC) ergibt. Es ist zu beachten, daß der Wert, der durch JIS Z- 0208 bestimmt wurde, als die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit verwendet wird.
Wenn der Wert der Zuwachsrate der Feuchtigkeitsdurchlässigkeit mit der Temperatur größer ist, so wird eine hervorragende Feuchtigkeitsdurchlässigkeit unter Hochtemperatur und Hochfeuchtigkeitsbedingungen erreicht und eine relativ niedrige Feuchtigkeitsdurchlässigkeit wird bei einer geringen Temperatur erreicht. Dementsprechend kann die Feuchtigkeitsumgebung innerhalb der Kleidung positiv gesteuert werden.
Das Verfahren zur Herstellung des feuchtigkeitsdurchlässigen bearbeiteten Textilmaterials der vorliegenden Erfindung wird nun beschrieben.
Um ein exzessives Eindringen einer Kunstharzlösung in ein Textilmaterial zu verhindern wird vorzugsweise vor der Bildung einer Kunstharzschicht durch Naßkoagulation zuerst eine wasserabweisende Behandlung und eine Kalanderbehandlung durchgeführt.
Eine organische Lösungsmittellösung, die ein Produkt, das durch Umsetzung eines Urethanpräpolymers mit Isocyanat- Endgruppen mit einem N-Carboxyaminosäureanhydrid und einem Amin erhalten wird, sowie eine Lösung eines Polyurethan mit einem 100% Modul von mindestens 40 kg/cm², wobei die Menge des Reaktionsproduktes in der Kunstharzschicht 12,9 bis 85,5 Gew.-% beträgt, umfaßt und weiterhin ein Isocyanat- Vernetzungsmittel umfaßt wird auf mindestens einer Oberfläche eines Textilmaterials aufgetragen und eine Koagulation, Entfernung des Lösungsmittels und Trocknen werden durchgeführt. Um eine hohe Festigkeit einen guten Griff und eine gute Griffigkeit in der Kunstharzschicht zu erhalten wird die Menge des Überzugs aus gemischtem Kunstharz nach dem Trocknen vorzugsweise auf 15 bis 45 g/m² eingestellt.
Um die Festigkeit des bearbeiteten Textilmaterials weiter zu verbessern wird vorzugsweise des weiteren eine Polyurethanschicht auf der so erhaltenen Schicht durch Naßkoagulation gebildet.
In Anbetracht der Löslichkeit des gemischten Kunstharzes und der Leichtigkeit der Koagulation und Entfernung des Lösungsmittels, wird vorzugsweise als Lösungsmifrtel für das gemischte Kunstharz ein organisches Lösungsmittel im wesentlichen zusammengesetzt aus einem polarorganischen Lösungsmittel wie z.B. Dimethylformamid (im folgenden als "DMF" bezeichnet), Dimethylacetamid oder N-Methylpyrrolidon verwendet.
Die Koagulation und Entfernung des Lösungsmittels kann durch eine bekannte Naßkoagulationsmethode ausgeführt werden. Eine wäßrige Lösung des Lösungsmittels für das gemischte Kunstharz oder Wasser wird vorzugsweise als das Koagulationsbad verwendet. Um die Größe der feinen Zellen, die in der Kunstharzschicht gebildet werden, passend einzustellen wird die Koagulationstemperatur vorzugsweise auf 10 bis 50ºC gesteuert. Zur Entfernung des Lösungsmittels wird vorzugsweise Wasser verwendet und die Entfernung des Lösungsmittels wird vorzugsweise bei einer Temperatur von 10 bis 80ºC durchgeführt.
Das Textilmaterial bei dem das Lösungsmittel entfernt wurde wird dann entsprechend herkömmlicher Vorgehensweisen bei einer Trockentemperatur von vorzugsweise 90 bis 140ºC getrocknet.
Das Isocyanat-Vernetzungsmittel bildet durch eine Wärmebehandlung, die nach der Bildung der Kunstharzschicht durchgeführt wird, eine Vernetzungsstruktur in der Kunstharzschicht. Diese Vernetzungsstruktur trägt zu der Verbesserung der Festigkeit und Haltbarkeit bei.
Nach der Entfernung des Lösungsmittels und dem Trocknen wird eine wasserabweisende Behandlung durchgeführt um dem Textilmaterial ein dauerhaftes Wasserabweisungsvermögen zu verleihen. Für die wasserabweisende Behandlung kann ein bekanntes wasserabweisendes Mittel verwendet werden. Um die Qualität eines Textilmaterialproduktes zu steigern wird vorzugsweise eine Appreturfixierungsbehandlung ("finish setting treatment") durchgeführt.
Die vorliegende Erfindung wird nun unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele im Detail beschrieben.
Die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit, der Wasserdruckwiderstand und die Ablösefestigkeit wurden entsprechend den Methoden von JIS Z-0208, JIS L-1092 bzw. JIS Z-1089 gemessen.
Das Waschen wurde entsprechend JIS K-3371 durchgeführt. Namentlich wurde eine 0,2%ige wäßrige Lösung der synthetischen Detergens 251 (schwach basisch; erste Klasse) gehalten bei 40 ± 2ºC in eine elektrische Haushaltswaschmaschine gegeben. Eine Testprobe und ein zusätzliches Kleidungsstück einer Gesamtmenge von etwa 500 g wurden 25 Minuten gewaschen und 10 Minuten gespült. Diese Schritte wurden zweifach wiederholt und die Probe wurde natürlich getrocknet. Diese Vorgänge wurden als ein Zyklus des Waschens angesehen.

Beispiel 1

Ein Polyestertwill-Textilmaterial (sowohl Kette als auch Schuß waren ein 100-denier/50 Filament Garn; die Kettedichte betrug 171 Fäden pro inch und die Schußdichte betrug 84 Fäden pro inch) wurde mit einer 10%igen wäßrigen Lösung eines wasserabweisenden Mittels des Fluorintyps (Asahi Guard AG710) foulardiert, getrocknet und nachbehandelt und ein Auffüllen wurde mit einem "Plastokalander" durchgeführt.
246 Gewicht steile von Polytermethylenetherglycol wurden mit 555 Gewichtsteilen von Isophorondiisocyanat bei 110ºC 5 Stunden zur Reaktion gebracht, um ein Urethanpräpolymer mit Isocyanatgruppen an den Endgruppen zu erhalten (das Isocyanatäquivalent war 1230).
120 g des Urethanpräpolymers und 12 g von NCA von γ-Methyl- L-glutamat wurden in 500 g Dimethylformamid gelöst. Der Lösung wurden unter Rühren 15 g einer 2%igen wäßrigen Lösung von Hydrazin zugegeben und eine Reaktion wurde 2 Stunden bei 30ºC durchgeführt um eine emulsionsartige Produktlösung zu erhalten, die eine Viskosität von 4.000 cps bei 30ºC aufweist.
Das Fließvermögen dieser Produktlösung war gut, die Konzentration an Feststoffen in der Produktlösung betrug 20% und der Anteil des Urethan/Aminosäure-Copolymers in dem Festen betrug 10%.
Eine DMF-Lösung eines gemischten Kunstharzes, das hergestellt wurde durch Mischen von 80 Gewichtsteilen der oben genannten Produktlösung, 20 Gewichtsteilen einer 30%igen DMF-Lösung eines Polyurethan-Kunstharzes mit einem 100% Modul von 60 kg/cm² (8166 geliefert durch Dainippon Ink), 20 Gewichtsteilen DMF, 2 Gewichtsteilen eines Vernetzungsmittels des Isocyanattyps (Resamine NE geliefert durch Dainichi Seika) und 5 Teilen eines weißen Pigments (L-1500 geliefert durch Dainippon Ink), wurde auf das oben genannte gewobene Textilmaterial mit einer Öffnungsbreite von 0,2 mm aufgetragen und eine Koagulation wurde in einer 15%igen wäßrigen Lösung von DMF 5 Minuten durchgeführt. Dann wurde das Lösungsmittel durch Wasser bei 25ºC entfernt und Waschen und Trocknen wurden durchgeführt. Das Textilmaterial wurde mit einem öligen wasserabweisenden Mittel des Fluorintyps behandelt und einer Appreturfixierung bei 150ºC unterworfen um ein beschichtetes Textilmaterial zu erhalten. Die Menge des aufgetragenen gemischten Kunstharzes betrug 27,5 g/m² nach dem Trocknen, die Menge des Reaktionsproduktes in der Kunstharzschicht betrug 66,7 Gew.-% und die Menge des Urethan/Aminosäure-Copolymers, das in der gemischten Kunstharzschicht enthalten war, betrug 6,7 Gew.-%.
Bezüglich des erhaltenen Textilmaterials wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit, der Wasserdruckwiderstand, die Ablösefestigkeit und die Zuwachsrate der Feuchtigkeitsdurchlässigkeit mit der Temperatur gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 1

Ein beschichtetes Textilmaterial wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 beschrieben vorbereitet bis auf, daß eine 30%ige DMF-Lösung eines Polyurethan-Kunstharzes mit einem 100% Modul von 30 kg/cm² (8006 geliefert von Dainippon Ink) als Polyurethan verwendet und Wasser als Koagulationsbad eingesetzt wurde. Die Menge des gemischten Kunstharzes, die aufgetragen wurde, betrug nach dem Trocknen 28,0 g/m², die Menge des Reaktionsproduktes in der Kunstharzschicht betrug 66,7 Gew.-% und die Menge des Urethan/Aminosäure-Copolymers, das in der gemischten Kunstharzschicht enthalten war, betrug 6,7 Gew.-%.
Bezüglich dieses Textilmaterials wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit, der Wasserdruckwiderstand, die Ablösefestigkeit und die Zuwachsrate der Feuchtigkeitsdurchlässigkeit mit der Temperatur gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 wiedergegeben.

Vergleichsbeispiel 2

Ein beschichtetes Textilmaterial wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt bis auf, daß die Kunstharzlösung, die gebildet wurde durch Mischen von 100 Gewichtsteilen der Urethan/Aminosäure-Copolymer enthaltenden Reaktionsproduktlösung, die in Beispiel 1 hergestellt wurde, 20 Gewichtsteilen von DMF, 2 Gewichtsteilen eines Vernetzungsmittels des Isocyanattyps (Resamine NE geliefert durch Dainichi Seika) und 5 Gewichtsteilen eines weißen Pigments (L-1500 geliefert durch Dainippon Ink), verwendet wurde und Wasser als Koagulationsbad eingesetzt wurde. Die aufgetragene Menge des Kunstharzes nach dem Trocknen betrug 29,0 g/m², die Menge des Reaktiönsproduktes in der Kunstharzschicht betrug 90,9 Gew.-% und die Menge des Urethan/Aminosäure-Copolymers, das in der gemischten Kunstharzschicht enthalten ist, betrug 9,1 Gew.-%.
Bezüglich dieses Textilmaterials wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit, der Wasserdruckwiderstand, die Ablösefestigkeit und die Zuwachsrate der Feuchtigkeitsdurchlässigkeit mit der Temperatur gemessen. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 wiedergegeben.

Vergleichsbeispiel 3

Ein beschichtetes Textilmaterial wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt bis auf, daß 18 Gewichtsteile der Urethan/Aminosäure-Copolymer enthaltenden Reaktionsproduktlösung und 82 Gewichtsteile der Polyurethan-Kunstharzlösung (8166) verwendet wurden.
Die aufgetragene Menge des Harzes betrug 25,5 g/m² nach dem Trocknen, die Menge des Reaktionsproduktes in der Kunstharzschicht betrug 11,9 Gew.-% und die Menge des Urethan/Aminosäure-Copolymers, das in der gemischten Harzschicht enthalten war, betrug 1,2 Gew.-%.
Bezüglich dieses Textilmaterials wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit, der Wasserdruckwiderstand, die Ablösefestigkeit und die Zuwachsrate der Feuchtigkeitsdurchlässigkeit mit der Temperatur gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 4

Ein beschichtetes Textilmaterial wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt bis auf, daß die Urethan/Aminosäure-Copolymer enthaltende Reaktionsproduktlösung nicht verwendet wurde und 100 Gewicht steile der Lösung des Polyurethan-Kunstharzes mit einem 100% Modul von 60 kg/cm² (8166 geliefert durch Dainippon Ink) verwendet wurde.
Die aufgetragene Menge des Kunstharzes betrug 28,5 g/m² nach dem Trocknen.
Bezüglich dieses Textilmaterials wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit, der Wasserdruckwiderstand, die Ablösefestigkeit und die Zuwachsrate der Feuchtigkeitsdurchlässigkeit mit der Temperatur gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 5

Ein beschichtetes Textilmaterial wurde in der gleichen Weise wie in Vergleichsbeispiel 1 beschrieben hergestellt bis auf, daß das Vernetzungsmittel des Isocyanattyps nicht verwendet wurde.
Die aufgetragene Menge des Harzes betrug 28,0 g/m² nach dem Trocknen.
Bezüglich dieses Textilmaterials wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit, der Wasserdruckwiderstand, die Ablösefestigkeit und die Zuwachsrate der Feuchtigkeitsdurchlässigkeit mit der Temperatur gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 2

Ein beschichtetes Textilmaterial wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt bis auf, daß die Mengen der Urethan/Aminosäure-Copolymer enthaltenden Reaktionsproduktlösung und der Lösung des Polyurethanharzes mit einem 100% Modul von 60 kg/cm² (8166 geliefert von Dainippon Ink) geändert wurden zu 70 Gewichtsteilen bzw. 30 Gewichtsteilen.
Die aufgetragene Menge des Kunstharzes betrug 29,0 g/m² nach dem Trocknen, die Menge des Reaktionsproduktes in der Kunstharzschicht betrug 56,0 Gew.-% und das Urethan/Aminosäure-Copolymer, das in der gemischten Kunstharzschicht enthalten war, betrug 5,6 Gew.-%
Bezüglich dieses Textilmaterials wurde die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit, der Wasserdruckwiderstand, die Ablösefestigkeit und die Zuwachsrate der Feuchtigkeitsdurchlässigkeit gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.

Beispiel 3

Ein Nylontwill-Textilmaterial (sowohl Kette alsauch Schuß war ein 75-denier/36 Filament Garn; die Kettedichte war 133 Fäden pro inch; die Schußdichte war 90 Fäden pro inch) wurde mit einer 10%igen wäßrigen Lösung eines wasserabweisenden Mittels des Fluorintyps (Asahi Guard AG710) foulardiert, getrocknet und nachbehandelt und das Auffüllen wurde durch Verwendung eines Plasto-Kalanders durchgeführt.
Dann wurde ein beschichtetes Textilmaterial in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 beschrieben vorbereitet bis auf, daß eine 30%ige DMF-Lösung eines Polyurethan-Kunstharzes mit einem 100% Modul von 90 kg/cm² (8616 geliefert von Dainippon Ink) als Polyurethan verwendet und Wasser als das Koagulationsbad eingesetzt wurde.
Die aufgetragene Menge des gemischten Kunstharzes betrug 28,5 g/m² nach dem Trocknen, die Menge des Reaktionsproduktes in der Kunstharzschicht betrug 66,7 Gew.-% nach dem Trocknen und die Menge des Urethan/Aminosäure-Copolymers betrug 6,7 Gew.-%.
Bezüglich des erhaltenen Textilmaterials wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit, der Wasserdruckwiderstand, die Ablösefestigkeit und die Zuwachsrate der Feuchtigkeitsdurchlässigkeit mit der Temperatur gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.

Beispiel 4

Ein beschichtetes Textilmaterial wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 beschrieben vorbereitet bis auf, daß die Mengen der Urethan/Aminosäure-Copolymer enthaltenden Reaktionsproduktlösung und der Lösung des Polyurethankunstharzes mit einem 100% Modul von 60 kg/cm² (8166 geliefert von Dainippon Ink) geändert wurden zu 85 Gewichtsteilen bzw. 15 Gewichtsteilen.
Die aufgetragene Menge des gemischten Harzes betrug 26,0 g/m² nach dem Trocknen, die Menge des Reaktionsproduktes in der Kunstharzschicht betrug 72,3 Gew.-% und die Menge des Urethan/Aminosäure-Copolymers, das in der gemischten Kunstharzschicht enthalten war, betrug 7,2 Gew.-%.
Bezüglich dieses Textilmaterials wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit, der Wasserdruckwiderstand, die Ablösefestigkeit und die Zuwachsrate der Feuchtigkeitsdurchlässigkeit mit der Temperatur gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.

Beispiel 5

Ein beschichtetes Textilmaterial wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 beschrieben vorbereitet bis auf, daß die Mengen der Urethan/Aminosäure-Copolymer enthaltenden Reaktionsproduktlösung und der Lösung des Polyurethan- Kunstharzes mit einem 100% Modul von 60 kg/cm² (8166 geliefert von Dainippon Ink) geändert wurden zu 30 Gewichtsteilen bzw. 70 Gewichtsteilen.
Die aufgetragene Menge des gemischten Kunstharzes betrug 25,3 g/m² nach dem Trocknen, die Menge des Reaktionsproduktes in der Kunstharzschicht betrug 20,7 Gew.-% und die Menge des Urethan/Aminosäure-Copolymers, das in der gemischten Kunstharzschicht enthalten war betrug 2,1 Gew.-%.
Bezüglich dieses Textilmaterials wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit, der Wasserdruckwiderstand, die Ablösefestigkeit und die Zuwachsrate der Feuchtigkeitsdurchlässigkeit mit der Temperatur gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.

Beispiel 6

Ein beschichtetes Textilmaterial wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 beschrieben vorbereitet bis auf, daß die Mengen der Urethan/Aminosäure-Copolymer enthaltenden Reaktionsproduktlösung und der Lösung des Polyurethan- Kunstharzes mit einem 100% Modul von 60 kg/cm² (8166 geliefert von Dainippon Ink) geändert wurden zu 50 Gewichtsteilen bzw. 50 Gewichtsteilen.
Die aufgetragene Menge des gemischten Kunstharzes betrug 30,3 g/m² nach dem Trocknen, die Menge des Reaktionsproduktes in der Kunstharzschicht betrug 37,0 Gew.-% und die Menge des Urethan/Aminosäure-Copolymers, das in der gemischten Kunstharzschicht enthalten ist betrug 3,7 Gew.-%.
Bezüglich dieses Textilmaterials wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit, der Wasserdruckwiderstand, die Ablösefestigkeit und die Zuwachsrate der Feuchtigkeitsdurchlässigkeit mit der Temperatur gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 6

Ein beschichtetes Textilmaterial wurde in der gleichen Art wie in Beispiel 2 beschrieben vorbereitet bis auf, daß die Mengen der Urethan/Aminosäure-Copolymer enthaltenden Reaktionsproduktlösung und der Lösung des Polyurethan- Kunstharzes mit einem 100% Modul von 60 kg/cm² (8166 geliefert von Dainippon Ink) geändert wurden zu 92 Gewichtsteilen bzw. 8 Gewichtsteilen.
Die aufgetragene Menge des gemischten Kunstharzes betrug 26,5 g/m² nach dem Trocknen, die Menge des Reaktionsproduktes in der Kunstharzschicht betrug 80,7 Gew.-% und die Menge des Urethan/Aminosäure-Copolymers, das in der gemischten Kunstharzschicht enthalten war, betrug 8,1 Gew.-%.
Bezüglich dieses Textilmaterials wurden die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit, der Wasserdruckwiderstand, die Ablösefestigkeit und die Zuwachsrate der Feuchtigkeitsdurchlässigkeit mit der Temperatur gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 1 Feuchtigkeitsdurchlässigkeit*1 Wasserdruckwiderstand (mm H&sub2;O) Ablösefestigkeit (g/cm) 100% Modul*4 von PU Menge des Reaktionsproduktes in der Harzschicht Gew.-% Menge*5 PAU in der Harzschicht vor dem Waschen nach dem Waschen Kette Schuß Zuwachsrate*3 der Feuchtigkeitsdurchlässigkeit mit der Temperatur Vernetzungsmittel Beispiel Vergleichsbeispiel zugegeben nicht zugegeben
Bemerkungen: *1: Einheit = g/m² 24 Stunden
*2: Relative Feuchtigkeit = 90%
*3: Einheit = g/m² 24 Stunden Grad
*4: Einheit = kg/cm²
*5: Einheit = Gew.-%
*6: Messung unmöglich aufgrund des Abschälens des Films Tabelle 2 Feuchtigkeitsdurchlässigkeit*1 Wasserdruckwiderstand (mm H&sub2;O) Ablösefestigkeit (g/cm) 100% Modul*4 von PU Menge des Reaktionsproduktes in der Harzschicht Gew.-% Menge*5 PAU in der Harzschicht vor dem Waschen nach dem Waschen Kette Schuß Zuwachsrate*3 der Feuchtigkeitsdurchlässigkeit mit der Temperatur Vernetzungsmittel Beispiel Vergleichsbeispiel zugegeben
Bemerkungen: *1: Einheit = g/m² 24 Stunden
*2: Relative Feuchtigkeit = 90%
*3: Einheit = g/m² 24 Stunden Grad
*4: Einheit = kg/cm²
*5: Einheit = Gew.-%
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein beschichtetes Textilmaterial geschaffen, das kein stickiges Gefühlt gibt oder selbst bei Bewegung oder während der Arbeit nicht anhaftet, das sogar bei Regen angenehm ist, da kein Durchdringen von Wasser auftritt und bei dem die ursprünglichen Eigenschaften nicht verschlechtert werden selbst nachdem Waschen wiederholt durchgeführt wurde.
Daher kann die vorliegende Erfindung ein Material liefern das anwendbar ist in Gebieten wo herkömmliche wasserdichte feuchtigkeitsdurchlässige Textilmaterialien, aufgrund eines unzureichenden Verhaltens, z.B. für die Herstellung von strapazierfähiger Sportbekleidung so wie z.B. Mountainclimbing-Bekleidung, Windjacken, Skibekleidung und Arbeitsregenjacken, nicht verwendet werden können.

Claims

1. Feuchtigkeitsdurchlässiges wasserdichtes Textilmaterial, das auf mindestens einer Oberfläche eine Kunstharzschicht aufweist, wobei die Kunstharzschicht aus einer Mischung zusammengesetzt ist, welche

(a) ein Kunstharzprodukt, welches durch Reaktion eines Urethanpräpolymers mit Isocyanat-Endgruppen mit einem N-Carboxyaminosäureanhydrid und einem Amin erhalten wurde und

(b) ein Polyurethan mit einem 100% Modul von mindestens 40 kg/cm²,

umfaßt, wobei die Kunstharzschicht mit einem Isocyanat- Vernetzungsmittel vernetzt wurde, die Menge des Kunstharzproduktes in der Kunstharzschicht 12,9 bis 85,3 Gew.-% des gesamten festen Kunstharzes beträgt und die Menge des im Verlauf der oben genannten Reaktion gebildeten und in der Kunstharzschicht enthaltenen Urethan/Aminosäure-Copolymers 0,9 bis 9,0 Gew.-% des gesamten festen Kunstharzes beträgt.

2. Feuchtigkeitsdurchlässiges wasserdichtes Textilmaterial nach Anspruch 1, worin die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit mindestens 8000 g/m² x 24 h beträgt und der Wasserdruckwiderstand mindestens 2000 mm H&sub2;O beträgt.

3. Feuchtigkeitsdurchlässiges wasserdichtes Textilmaterial nach Anspruch 1 oder 2, worin das Retentionsverhältnis des Wasserdruckwiderstandes nach dem Waschen mindestens 80% beträgt.

4. Feuchtigkeitsdurchlässiges wasserdichtes Textilmaterial nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin die Zuwachsrate der Feuchtigkeitsdurchlässigkeit mit der Temperatur mindestens 200 g/m² x 24 h x Grad beträgt.

5. Feuchtigkeitsdurchlässiges wasserdichtes Textilmaterial nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin die Menge des Kunstharzproduktes 20,0 bis 72,4 Gew.-% beträgt.

6. Feuchtigkeitsdurchlässiges wasserdichtes Textilmaterial nach Anspruch 5, worin die Menge des Kunstharzproduktes 58,5 bis 72,4 Gew.-% beträgt.

7. Feuchtigkeitsdurchlässiges wasserdichtes Textilmaterial nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin die Menge des Urethan/Aminosäure-Copolymers 1,4 bis 8,6 Gew.-% beträgt.

8. Feuchtigkeitsdurchlässiges wasserdichtes Textilmaterial nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin der Anteil des Urethan/Aminosäure-Copolymers am Reaktionsgemisch nicht mehr als 20 Gew.-% des gesamten Feststoffes be-

9. Verfahren zur Herstellung eines feuchtigkeitsdurchlässigen wasserdichten Textilmaterials, welches die Zugabe einer Lösung eines Polyurethans mit einem 100% Modul von mindestens 40 kg/cm² zu einer Produktlösung, die durch Umsetzung eines Urethanpräpolymers mit Isocyanat-Endgruppen mit einem N-Carboxyaminosäureanhydrid und einem Amin erhalten wurde, in einem solchen Verhältnis, daß die in der resultierenden Kunstharzschicht enthaltende Menge des Reaktionsproduktes 12,9 bis 85,3 Gew.-% des gesamten festen Kunstharzes und die Menge des während der oben genannten Reaktion gebildeten und in der resultierenden Kunstharzschicht enthaltenen Urethan/Aminosäure-Copolymers 0,9 bis 9,0 Gew.-% des gesamten festen Kunstharzes beträgt, desweiteren Zugabe eines Isocyanat-Vernetzungsmittels zum Gemisch, um eine organische Lösungsmittel-Lösung zu bilden, Auftragen der organischen Lösungsmittel-Lösung auf wenigstens einer Oberfläche eines Textilmaterials, Durchführen einer Koagulation, Entfernung des Lösungsmittels und wasserabweisenden Behandlung des Textilmaterials umfaßt.

10. Verfahren nach Anspruch 9, wobei das Verfahren ein weiteres Auftragen einer organischen Lösungsmittel-Lösung eines Polyurethans auf der Oberfläche der gebildeten gemischten Kunstharzschicht, Durchführung einer Koagulation, Entfernung des Lösungsmittels und Trocknung einschließt, bevor das Textilmaterial der wasserabweisenden Behandlung unterworfen wird.

11. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, worin die aus dem gemischten Kunstharz aufgetragene Menge nach dem Trocknen auf 15 bis 45 g/m² eingestellt wird.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 9, 10 oder 11, worin die Koagulation bei einer Temperatur von 1000 bis 5000 ausgeführt wird.

13. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 12, worin das Entfernen des Lösungsmittels bei einer Temperatur von 1000 bis 8000 durchgeführt wird.

14. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 13, worin das Trocknen bei einer Temperatur von 9000 bis 14000 durchgeführt wird.