DE2120090A1 - Neue Hilfsstoffe zur Ausrüstung von Keratinfasern enthaltenden Textilien - Google Patents

Neue Hilfsstoffe zur Ausrüstung von Keratinfasern enthaltenden Textilien

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DE2120090A1 DE19712120090 DE2120090A DE2120090A1 DE 2120090 A1 DE2120090 A1 DE 2120090A1 DE 19712120090 DE19712120090 DE 19712120090 DE 2120090 A DE2120090 A DE 2120090A DE 2120090 A1 DE2120090 A1 DE 2120090A1
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Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG
LEVERKUSEN-B*yerwerk Patent-Abteilung Wr/Wk
' . 23. APR. 1971
Neue Hilfsstoffe zur Ausrüstung von Keratinfasern enthaltenden Textilien
Die vorliegende Erfindung betrifft neue höhermolekulare Polyisocyanate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Ausrüstung von Keratinfasern enthaltenden Textilien.
Verfahren zur Verbesserung nachteiliger Eigenschaften von Wollgeweben oder Geweben, die Keratinfasern enthalten, gibt es seit geraumer Zeit und in großer Zähl. Die nachteiligen Eigenschaften der Keratinfasern, die mit ihnen behoben werden sollen, sind in erster Linie Verfilzung und Schrumpf nach mehrfacher Wäsche. Die meisten Verfahren erkaufen Verbesserungen dieser Eigenschaften jedoch mit geringerer Festigkeit der Faser oder verschlechterten Griffeigenschaften des behandelten Materials. Ein bekanntes Verfahren, beschrieben in der Britischen Patentschrift 1 062 564, besteht z. B. im Aufbringen mittel- bis hochmolekularer organischer, Isocyanatendgruppen enthaltender Verbindungen, die allerdings neben einer Verhärtung des Griffes der Ware entscheidende Nachteile bezüglich ihrer Herstellung mit sich bringen.
Die Herstellung der hochmolekularen, Isocyanatendgruppen enthaltenden Verbindungen erfolgt dabei durch die Umsetzung eines OH-Endgruppen enthaltenden Polymeren mit Polyisocyanaten in der
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Art, daß auf ei/ie OH-Gruppe ein Mol Polyisocyanat eingesetzt wird. Bei einer Umsetzung dieser Art erfolgt jedoch bekanntermaßen eine merkliche Erhöhung des Molekulargewichtes, die z. B. eine Verwendung des Reaktionsproduktes aus wäßriger Emulsion erschweren kann. Im allgemeinen enthält das Reaktionsprodukt auch noch erhebliche Anteile nicht umgesetzten Polyisocyanates, die aus physiologischen Gründen nicht im Produkt belassen werden dürfen. Die Herstellung, der gewünschten Produkte erfolgt deshalb häufig so, daß ein Überschuß des Polyisocyanates eingesetzt wird, der nach erfolgter Umsetzung durch einen Destillationsprozeß entfernt werden muß, welcher das Material einer erheblichen thermischen Belastung unterwirft und dessen Kosten nicht gering sind. Auch bei dieser Verfahrensweise ist * eine Erhöhung des Molgewichtes (und damit der Viskosität) nicht zu vermeiden; völlig einheitliche Produkte werden nicht erhalten.
Die Verknüpfung des Polyisocyanates mit dem OH-Endgruppen enthaltenden Polymeren erfolgt bei allen bekannten Verfahren über eine Urethangruppierung, die bekanntermaßen mit Isocyanatgruppen ihrerseits unter Bildung von Allophanatgruppierungen weiterreagieren kann. Das Endprodukt einer solchen Reaktion weist deshalb nicht die gleiche Funktionalität auf wie das zugrunde liegende Polymere. Die Annahme liegt nahe, daß die beschriebene Nebenreaktion durch Verzweigung zu höherer Funktionalität im Endprodukt führt, was auf die Eigen- w schäften der daraus hergestellten Ausrüstungen von Keratinfasern nicht ohne Einfluß bleiben kann, insbesondere weisen mit derartigen Polyisocyanaten weitgehend unkontrollierbarer Funktionalität ausgerüstete Textilien einen deutlich verschlechterten Griff auf. Die Tatsache, daß diese Nebenreaktionen langsam auch bei Raumtemperatur unter Ausbildung von Allophanatgruppen vor sich geht, ist zudem die Ursache für einen weiteren Nachteil der so hergestellten höhermolekularen
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Polyisocyanate, da nämlich die Reaktionsprodukte im lösungsmittelfreiea Zustand nur begrenzt lagerfähig sind; "bei längerer Lagerzeit stellt sich eine Erhöhung der Viskosität der Produkte ein, die eine Verwendung für die Keratinfaserveredelung auf das Empfindlichste beeinträchtigt. Vielfach wurden für die Herstellung der höhermolekularen Polyisocyanate des Standes der Technik aromatische Polyisocyanate verwendet. Solche Polymere zeigen die obengenannte nachteilige Nebenreaktion wegen der erhöhten Reaktivität der aromatischen Isocyanatgruppe in verstärktem Maße, außerdem neigen die aus ihnen hergestellten Produkte unter Lichteinwirkung zu Vergilbung.
Wie nun überraschend gefunden wurde, eignen sich neue, keine Zerewitinow-aktive Wasserstoffatome aufweisende höhermolekulare Polyisocyanate in hervorragender Weise zur Ausrüstung von Keratinfasern enthaltenden Textilien. Die neuen Polyisocyanate weisen eine unbegrenzte Lagerfähigkeit auf und bringen, auf Keratinfasern aufgebracht, Vorteile hinsichtlich der Griffeigenschaften bei gleichbleibend günstiger Beeinflussung der eingangs erwähnten Keratinfasern eigenen negativen Eigenschaften.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Polyisocyanate der allgemeinen Formel
A [Io - CO - (O)n - R - NCo]
in welcher
m für eine ganze Zahl von 2 bis 10 und η für 0 oder 1 steht,
A für einen m-wertigen, von Zerewitinow-aktiven Wasserstoffatomen freien Rest des Molekulargewichts 500 - 18 000 steht, wie er durch Entfer-
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nung dor Hydroxylgruppen aus einem freie Hydroxylgruppen aufweisenden Polymeren erhalten wird und
R für einen 2-wertigen aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit. 1-20 Kohlenstoffatomen steht.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung dieser Polyisocyanate, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß Hydroxyverbindungen der allgemeinen Formel
mit Isocyanaten der allgemeinen Formel Hai - CO - (O)n - R - NCO
in welcher
Hai für Chlor, Brom oder Jod steht,
in Gegenwart einer der Menge des Isocyanats mindestens äquivalenten Menge eines Halogen-Wasserstoff-Absorbers gegebenenfalls in Gegenwart eines indifferenten organischen Lösungsmittels zur Reaktion gebracht wird.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist schließlich auch die Verwendung der obengenannten Polyisocyanate zur Ausrüstung von Keratinfasern aufweisenden Textilien.
Das erfindungsgemäße Verfahren beruht auf der im Vergleich zu der NC0/0H-Reaktion wesentlich erhöhten Reaktionsfähigkeit von Halogen-Carbonylgruppen gegenüber Hydroxylgruppen.
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Aufgrund dieser sehr hohen Reaktionsfähigkeit der Halogencarbonylgruppen ist es möglich, Hydroxylgruppen aufweisende Verbindungen mit Halogen-carbonylgruppen aufweisenden Isocyanaten selektiv unter Erhaltung der Isocyanatgruppen zur Reaktion zu bringen:
-OH + HaI-CO-(O)n-R-NCO- ^- «0^C0-(O)n-R-NCO + H-HaI
Der bei dieser Reaktion freiwerdende Halogenwasserstoff wird zweckmäßigerweise durch einen Halogenwasserstoff-Absorber abgefangen. Das erfindungsgemäße Verfahren kann in Substanz oder auch in Gegenwart von inerten Lösungsmitteln bei zwischen 0 und 100° C, vorzugsweise zwischen 20 und 50° C liegenden Temperaturen durchgeführt werden. Vorzugsweise kommen beim erfindungsgemäßen Verfahren äquivalente Mengen an Polyhydroxylverbindungen, Halogen-carbonylgruppen aufweisendes Isocyanat und Halogenwasserstoff-Absorber zum Einsatz.
Als Polyole können alle bekannten Hydroxylgruppen, ansonsten aber keine anderen Zerewitinow-aktiven Wasserstoffatome aufweisenden Verbindungen des Molekulargewichts 500 bis 18 000, vorzugsweise 1 000 bis 5 000 und einer OH-Funktionalität von 2 bis 10, vorzugsweise 2 bis 4 eingesetzt werden. Bevorzugt beim erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzende Polyhydroxylverbindungen sind endständige Hydroxylgruppen aufweisende Polyester oder endständige Hydroxylgruppen aufweisende PoIyäther. In Betracht kommen insbesondere Polyester aus aliphatischen oder aromatischen Polycarbonsäuren, wie z. B. Adipinsäure, Bernsteinsäure, Maleinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Hexahydrophthalsaure und PoIyalkoholen, wie z. B. Äthylenglykol, Propandiolen, Butandiolen, Hexandiolen, 2,2-Dimethylpropandiol-1,3, Diäthylenglykol, Xylylenglykol sowie bei höherfunktioneIlen Polyestern z. B.
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Glycerin, Trimethylpropan, Pentaerythrit, sowie Polyester aus uJ -Hydroxydecansäure, Caprolacton usw. und andere, sowie natürlich vorkommende gesättigte oder ungesättigte Polyester; Polyester der Kohlensäure (Polycarbonate), die aus Hydrochinon, Diphenylolpropan, p-Xylylenglykol, Äthylenglykol, Butandiolen oder Hexandiol-1,6 und anderen durch übliche Kondensationsreaktionen z. B. mit Phosgen oder Diäthyl- bzw. Diphenylcarbonat oder aus cyclischen Carbonaten, wie Glykolcarbonat oder Vinylidencarbonat in bekannter Weise erhältlich sind.
Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Polyäther sind insbesondere solche, wie sie durch Alkoxylierung von geeigneten Startermolekülen wie Wasser, Äthylenglykol, Propylenglykol, Hexamethylenglykol, Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, usw. mit Alkylenoxiden wie Äthylenoxid, Propylenoxid, 2,3-Butylenoxid, Epichlorhydrin, 4,4'-Diphenylpropan-Bis-(2,3-epoxypropyläther) usw. entstehen.
Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Halogen-Carbonylgruppen aufweisende Isocyanate sind solche der allgemeinen Formel
Hai - CO - (O)n - R - NCO
in welcher
η für 0 oder 1 steht,
Hai Chlor, Brom oder Jod bedeutet und
R einen 2-wertigen aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 - 20, vorzugsweise 5 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt.
Die Herstellung derartiger Verbindungen ist beispielsweise in den Deutschen Patentschriften 1 222 919 und 1 228 249 beschrieben. Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete
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Vertreter sind ζ. B. Chlorcarbonylmethylisocyanat, 2-(Chlorcarbonyl)-äthylisocyanat, 5-(Chlorcarbonyl)-pentylisocyanat, 10-(Chlorcarbonyl)-decylisocyanat, 4-(Chlorcarbonyl)-cyclohexylisocyanat, 4-(Chlorcarbonyl)-hexahydrobenzylisocyanat, 1-Isocyanato-2-(chlorcarbonyloxy)-äthan, 1-Isocyanato-6-(chlorcarbonyloxy)-hexan, 1-Isocyanato-12-(chlorcarbonyloxy)-dodecan, bzw. die diesen Verbindungen entsprechenden Bromearbonyl- bzw. Jodcarbony!verbindungen. Bevorzugt beim erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzende Halogen-Carbonylisocyanate sind 10-(Chlorcarbonyl)-decylisocyanat(11-Isocyanato-undecansäurechlorid) und 5-(Chlorcarbonyl)-pentylisocyanat (6-Isocyanatocaproylchlorid).
Als Halogenwasserstoff-Absorber werden vorzugsweise mit den Reaktionspartnern verträgliche, bzw. in den verwendeten Lösungsmitteln lösliche Basen, welche keine Zerewitinow-aktiven Wasserstoffatome aufweisen, eingesetzt. Typische Beispiele hierfür sind z. B. Triäthylamin, Tributylamin, Pyridin, und dergleichen.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren gegebenenfalls einzusetzende Lösungsmittel sind insbesondere aliphatische, cycloaliphatische, oder aromatische Kohlenwasserstoffe, Chlorkohlenwasserstoffe, Äther, Ketone, Ester, usw., welche keine aktiven Wasserstoffatome aufweisen dürfen. Zweckmäßigerweise werden solche Lösungsmittel eingesetzt, deren Siedepunkt unter 100° C liegt. Im allgemeinen kann auf die Mitverwendung von Lösungsmitteln dann verzichtet werden, wenn Polyole mit einem Molekulargewicht von maximal 5 000 eingesetzt werden, da' diese Polyole noch eine zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ausreichend niedrige Viskosität aufweisen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird zweckmäßigerweise das gegebenenfalls im Lösungsmittel gelöste Halogen-Carbonylisocyanat vorgelegt und langsam mit dem gege-
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benenfalls im Lösungsmittel ge'lösten Gemisch aus Polyol und Halogenwasserstoff-Absorber versetzt. Das Ende der Reaktion kann in einfacher Weise an der Beendigung der Wärmeentwicklung erkannt werden. Es wird vorzugsweise noch einige Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Das ausgefallene,durch Reaktion des Halogenwasserstoffes mit dem Amin entstandene Salz wird durch Filtration entfernt und das Lösungsmittel destillativ, vorzugsweise im Vakuum abgezogen.
Die Behandlung der Keratinfasern enthaltenden Textilien mit den erfindungsgemäßen Produkten kann sowohl mit Lösungen derselben in organischen Lösungsmitteln, bevorzugt Perchloräthylen, als auch mit wäßrigen Emulsionen durchgeführt werden. Jk Für die erfindungsgemäße Verwendung der erfindungsgemäßen Polyisocyanate geeignete Emulsionen können auf einfache Weise durch Vermischen der Polyisocyanate mit ca. 1 bis 10 Gewichtsprozent eines geeigneten Emulgators und Einrühren dieses Gemischs in Wasser hergestellt werden.
Geeignete Emulgatoren sind sowohl nichtionische hydrophobe Kohlenwasserstoffeinheiten und hydrophile Polyäthylenätherglykoleinheiten aufweisende Verbindungen wie z. B.
3-Benzyl-4-hydroxy-biphenyl-polyglykoläther als auch ionische Emulgatoren wie z. B. das Natriumsalz eines handelsüblichen Paraffinsulfates.
" Die Textilien werden in die Lösungen der Produkte vorzugsweise in Perchloräthylen getaucht und dann abgequetscht oder abgeschleudert. Sie können mit den Lösungen auch besprüht werden. Mit wäßrigen Emulsionen werden die Textilien ebenfalls durch Tauchen und Abquetschen oder -schleudern behandelt. Im allgemeinen werden Lösungen bzw. Emulsionen der
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erfindungsgemäßen Polyisocyanate das Feststoffgehaltes 1 bis IS^Gewichtsprozenz eingesetzt. Ebenso können die Textilien ■'-«it den wäßrigen Emulsionen auch besprüht werden. Das Textilgut wird anschließend mit Heißluft von z. B. 80 - 140° C, vorzugsweise 90 - 120° C, von organischen Lösungsmitteln befreit, oder,.nach der Behandlung mit wäßrigen Flotten, getrocknet.
Anschließend können die Textilien einer Behandlung mit Wasserdampf, gegebenenfalls unter gleichzeitiger Anwendung von Preßdruck, zum Zweck einer Formgebung oder Flächenstabilisierung unterworfen werden.
Vielfach empfiehlt es sich, die so behandelten Textilien anschließend einige Tage bei Raumtemperatur zu lagern.
Bevorzugt erfindungsgemäß auszurüstende Keratinfaserhaltige Textilien sind Keratinfaserhaltige Gewebe, insbesondere Wollgewebe. Es ist jedoch auch möglich, andere Textilien wie z. B. Keratinfaserhaltige Wirk- oder Strickwaren erfindungsgemäß auszurüsten.
Die folgenden Beispiele sollen das erfindungsgemäße Verfahren erläutern, jedoch nicht einschränken.
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Beispiel 1
AO
Es wurde eine Lösung bereitet, die im Liter Perchloräthylen 60 g eines Präpolymeren von 3»72 %'Isocyanatgruppengehalt, enthält.
Ein Gewebe aus Wolle wurde in die beschriebene Lösung der · Präpolymeren getaucht und auf eine Aufnahme von 140 Gewichtsprozent an Behandlungslösung abgequetscht.
Anschließend wurde mit Heißluft von 100° C während 10 Minuten das organische Lösungsmittel entfernt. Das Gewebe aus Wolle wurde einige Tage bei Raumtemperatur abgelegt.
Das erfindungsgemäß behandelte Gewebe zeigt nach mehreren Waschen in einer Waschmaschine im Gegensatz zu einem unbehandelten Gewebe eine offene, glatte Gewebeoberfläche und ist nicht verfilzt. Das Krumpfen des erfindungsgemäß behandelten Woll-Gewebes wurde erheblich vermindert wie folgende Tabelle zeigt:
% Gesamtkrumpfung
nach 10 Maschinen- Warenbild
waschen bei 60° C
Kette Schuß
P erfindungsgemäß
behandeltes Gewebe 2,6 % 1,0 % offen, nicht
verfilzt
unbehandelte s
Gewebe 15,2 % 8,1 % stark verfilzt
Das Präpolymere wurde wie folgt hergestellt:
245,5 g 11-Isocyanatoundecansäurechlorid wurden in 300 ml Essigsäureäthylester gelöst und bei Raumtemperatur mit einer
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Lösung von 1000 g eines trlfunktioneIlen Polyäthers aus 1,1,1-Trimethylolpropan und Propylenoxid mit der OH-Zahl 56 und 102 g Triäthylamin in 500 ml Essigsäureäthylester langsam versetzt, so daß die Temperatur nicht über 30° C stieg. Es wurde über Nacht nachgerührt und die entstandene Suspension filtriert. Das Filtrat wurde anschließend im Wasserstrahlvakuum vom Lösungsmittel befreit. Zurück blieb eine leicht viskose, leicht gelbe Flüssigkeit in nahezu quantitativer Ausbeute.
Beispiel 2
Es wurde eine Lösung bereitet, die im Liter Perchloräthylen 40 g eines Präpolymeren, welches einen Gehalt von 3,55 % freien Isocyanatgruppeη aufweist, enthält.
Ein Gewebe aus Wolle wurde wie im Beispiel 1 beschrieben mit der Lösung des Präpolymeren behandelt. Das erfindungsgemäß behandelte Gewebe zeigt beim Waschen keine Verfilzung, die Schrumpfung des Gewebes ist im Gegensatz zu einem unbehandelten Gewebe erheblich vermindert:
% Gesamtkrumpfung nach 10 Maschinenwäschen bei 60 C
Warenbild
Kette Schuß offen,
filzt		 nicht ver
erfindungsgemäß
behandeltes Gewebe		 1,2 % 2,0 % stark verfilzt
unbehandelte s
Gewebe		 15,9 % 8,9 %
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Das Präpolymere wurde wie folgt hergestellt:.
490 g ö-Isocyanatocaproylchlorid in 500 ml Essigsäureäthylester wurden wie im Beispiel 1 "beschreiben mit einer Lösung von 2800 g des oben beschriebenen Polyols und 284 g Triäthylamin in 1000 ml Essigsaureäthylester umgesetzt und für 16 Stunden gerührt. Die Lösung wird wie oben beschrieben aufgearbeitet, wobei in nahezu quantitativer Ausbeute eine leicht gelbe Flüssigkeit zurückbleibt, deren Viskosität praktisch gleich der des Polyols ist.
Beispiel 3
™ Es wurde eine Lösung bereitet, die im Liter Perchloräthylen 16 g eines Präpolymeren, dessen Gehalt an freien Isocyanatgruppen 3,47 % beträgt, enthält.
Strickteile aus Wollgarn wurden in die Lösung des Präpolymeren getaucht und anschließend so abgeschleudert, daß die Strickteile eine Gewichtszunahme von 280 % an Behandlungslösung aufweisen. Es wurde anschließend mit Heißluft von 90° C das organische Lösungsmittel entfernt.
Die behandelten Strickteile wurden dann auf einer Dampfbügelpresse unter Druck 30 Minuten gedämpft.
Die erfindungsgemäß behandelten Strickteile sind im Gegensatz zu unbehandelten nach Wäschen weitgehend filzfrei, die Warenoberfläche erscheint glatt und offen.
Die Prüfung der Strickteile auf Filzfreiheit erfolgte nach der Spezifikation 7a des IWS mit dem Cubex-Gerät.
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FiIzschrumpfung nach 60 Minuten, Cubex-Test:
Länge Breite
erfindungsgemäß
"behandelte Strickteile · +2,0% +.1,5% unbehandelte
Strickteile - 28,9 % - 32,3 %
Das Präpolymere wurde wie folgt hergestellt:
351 g ö-Isocyanatocaproylchlorid wurden bei 20° C langsam mit einer Mischung aus 2000 g des im Beispiel 1 beschriebenen Polyäthers und 230 g Triäthylamin versetzt. Nach Beendigung der Zugabe wurde noch 8 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Nach dem Absaugen des ausgefallenen Triäthylammoniumchlorides wurde das NCO-Endgruppen enthaltende Reaktionsprodukt als leicht gelbe, wenig viskose Flüssigkeit in 95 % Ausbeute erhalten.
Beispiel 4
100 g des Präpolymeren aus Beispiel 3 wurden mit 10 g eines Emulgators und 90 g Wasser versetzt und mittels eines Hochleistungsschnellrührers zu einer wäßrigen Emulsion verarbeitet.
Als Emulgator wurde eine 50 %ige wäßrige Lösung gleicher Teile Benzyl-p-oxydiphenylpolygkyloläther and das Natriumsalz eines Paraffinsulfates angewandt.
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Ein Wollgewebe wurde mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die im Liter Wasser 80 g der zuvor beschriebenen Emulsion des Präpolymeren und 25 g einer 40 %igen wäßrigen Dispersion eines Mischpolymerisates aus 80 Teilen Acrylsäurebutylester, 1Ö Teilen Styrol und 10 Teilen Acrylamid enthält.
Das Wollgewebe wurde in die wäßrige Flotte getaucht und auf' eine Naßgewichtszunahme von ca.. 100 % abgequetscht. Anschliessend wurde 10 Minuten bei 100° C getrocknet und 6 Tage bei Raumtemperatur gelagert.
Das erfindungsgemäß behandelte. Wollgewebe zeigt nach mehreren Waschen eine glatte,nicht verfilzte Warenoberfläche und ist im Knitterverhalten gegenüber einem unbehandelten Gewebe deutlich verbessert.
% Gesamtkrumpf ung
nach 10 Maschinen
wäschen bei 60° C		 Schuß Schuß Warenbild
Kette 0,8 % 144° C
erfindungsgemäß
behandeltes Gewebe ·		 2,8 % 9,6 % 137° C offen, nicht ver
filzt
unbehandeltes Ge
webe		 16,1 % stark verfilzt
Trockenknitterwinkel
(DIN 53890)
Kette Naßknitterwinkel
(Total)
137° C Kette Schuß
erfindungsgemäß
behandeltes Gewebe		 128° C 126° C 140° C
unbehandeltes
Gewebe		 120° C 129° C
Le A 13 649
- 14 -
209846/1000

Claims (3)

  1. Patentansprüche.
    /15
    π 1) Polyisocyanat der allgemeinen Formel
    - (O)n - R - NCOJ m
    in welcher
    m für eine ganze Zahl von 2 bis 10 und η für O oder 1 steht,
    A für einen m-wertigen, von Zerewitinow-aktiven Wasserstoffatomen freien Rest des Molekulargewichts 500 - 18 000 steht, wie er durch Entfernung der Hydroxylgruppen aus einem freie Hydroxylgruppen aufweisenden Polymeren erhalten wird und
    R für einen 2-wertigen aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen steht.
  2. 2.) Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten der allgemeinen Formel
    CO - (O)n - R - NCcTj
    in welcher m, n, A und R die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben,
    dadurch gekennzeichnet, daß Hydroxyverbindungen der allgemeinen Formel
    Le A 13 549 - 15 -
    209846/ 1 000
    C-I4J
    mit Isocyanaten der allgemeinen Formel
    Hai - CO - (O)n - R - NCO
    in welcher
    Hai für Chlor, Brom oder Jod steht,
    in Gegenwart einer der Menge des Isocyanats mindestens äquivalenten Menge eines Halogen-Wasserstoff-Absorbers gegebenenfalls in Gegenwart eines indifferenten organischen Lösungsmittels zur"Reaktion gebracht wird.
  3. 3.) Verwendung der Polyisocyanate gemäß Anspruch 1 zur Ausrüstung von Keratinfasern enthaltenden Textilien.
    Le A 13 649 - 16 -
    209846/1000
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