EP0429983B1 - Wasser- und Ölabweisende Zusammensetzung - Google Patents

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EP0429983B1
EP0429983B1 EP90121949A EP90121949A EP0429983B1 EP 0429983 B1 EP0429983 B1 EP 0429983B1 EP 90121949 A EP90121949 A EP 90121949A EP 90121949 A EP90121949 A EP 90121949A EP 0429983 B1 EP0429983 B1 EP 0429983B1
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EP
European Patent Office
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carbon atoms
compositions
component
polyurethane
groups
Prior art date
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EP90121949A
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English (en)
French (fr)
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EP0429983A2 (de
EP0429983A3 (en
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Wolfgang Dr. Henning
Walter Dr. Meckel
Thomas Dr. Münzmay
Wilfried Kortmann
Peter Selinger
Peter Nussbaum
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication of EP0429983A3 publication Critical patent/EP0429983A3/de
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2164—Coating or impregnation specified as water repellent
    • Y10T442/2172—Also specified as oil repellent

Definitions

  • the present invention relates to water repellents and oil repellents based on perfluoroalkyl group-containing polymers.
  • fluorine compounds are rarely used alone in equipment formulations.
  • urea resins, melamine resins or other resins mostly based on methylol compounds.
  • fluorine compounds are combined with extenders, e.g. with paraffin fractions or paraffin waxes and / or fatty acid esters and melamine resins (cf. Chwala / Anger: "Handbuch der Textilosstoff", Verlag Chemie-Weinheim-New York 1977, pages 745 to 747, 721).
  • Suitable components A) are commercially available perfluoroalkyl polymers from the series of perfluofalkyl group-containing vinyl, styryl, vinylidene, acrylic, methacrylic and ⁇ -chloroacrylic polymers with 4 to 20 carbon atoms in the perfluoroalkyl radical.
  • Preferred compounds are acrylate (co) polymers with a fluorine content of 20 to 45, in particular 35 to 45% by weight.
  • Such compounds were preferably used in the form of their aqueous emulsions or dispersions.
  • the cationically modified polyurethanes are very particularly preferably used in the form of their aqueous solutions or dispersions and contain a content of incorporated ternary or quaternary ammonium groups which ensures their solubility or dispersibility in water, and, if appropriate, of built-in ethylene oxide units present within a polyether chain, the content of ternaries or quaternary ammonium compounds at 2 to 300 milliequivalents per 100 g of solid and the content of the ethylene oxide units mentioned is from 0 to 25% by weight, based on the solid.
  • the agents according to the invention serve in particular as textile finishing agents for the phobing of textiles. They are in the form of aqueous dispersions with a solids content of 10 to 50%, preferably 15 to 40%. With a solids content of 15% this is Mixing ratio of perfluoro compound A) to cationically modified polyurethanes B) in the finishing liquor, for example at 0.5: 1 to 10: 1, in particular at 1: 1 to 5: 1, based on the solids content.
  • aqueous dispersions according to the invention can contain further components such as other textile auxiliaries, e.g. Synthetic resins.
  • These further constituents are preferably nonionic or cationic in nature.
  • the aqueous dispersions are diluted with water before use on the textile materials.
  • the application amounts are chosen so that a coating amount of 0.5 to 15 g, preferably 0.5 to 5 g and in particular 0.5 to 1.5 g of solids of the substance according to the invention per kg of textile material is obtained.
  • natural and synthetic materials such as fibers, filaments, yarns, nonwovens, fabrics, knitted fabrics and knitted fabrics made in particular of cellulose and its derivatives but also of polyester, polyamide and polyacrylonitrile materials, wool or silk can be successfully finished.
  • hydrophobized or oleophobicized textile structures such as nonwovens or, in particular, fabrics are used, for example, for the production of umbrella coverings, tents, water-repellent clothing or covers, balloon envelopes, awnings, textile floor coverings, packaging materials or footwear,
  • the finishing is carried out by known methods, preferably by the pull-out or padding method, for example between room temperature and 40 ° C., but also by splashing or spraying with a subsequent temperature treatment at 80 to 180, preferably 120 to 150 ° C.
  • a cotton gabardine fabric with a m2 weight of approx. 240 g was equipped with the following formulations:
  • the cotton fabric was soaked in a chassis with the liquors and squeezed between 2 rubber rollers (foulard).
  • the liquor absorption was 70% based on the textile weight.
  • the samples were dried at 100 ° C and condensed at 150 ° C for 5 minutes.
  • the grade for oil repellency corresponds to the highest numbered test liquid that does not wet the fiber material within 30 seconds: Grade 1 lowest value Grade 8 highest value.
  • Component I added according to the invention already gives this increase with use, based on solid substance, of 1.5 g / l, while component III, which is not in accordance with the invention, is effective only when 10 g / l is used.
  • the cotton swatches finished in Example 1 were washed 5 times at 40 ° C. on a Miele washing machine type W 763 washed with an easy care program with the addition of a household detergent and dried at 80 ° C in a Miele household dryer.
  • Component I added in accordance with the invention improves the wash resistance of fluorine finishes in such a way that even after 5 machine washes, the phobia values are retained, while the finishes without extender or with component III drop significantly.
  • a dyed polyester / cotton poplin fabric (67% PES / 33% cotton) with a weight of approx. 160 g m2 was equipped with the following formulations on the foulard:
  • Component I added according to the invention improves the wash resistance in such a way that even after 5 machine washes, the phobic values are almost completely retained,
  • a wool fabric with a weight of 280 g / m2 is padded as follows:
  • the fleet uptake was 80%. After treatment at 100 ° C, the tissues are treated for 3 minutes at 140 ° C:

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  • Textile Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Hydrophobierungs- und Oleophobierungsmittel auf der Basis von Perfluoralkylgruppen enthaltenden Polymeren.
  • Derartige Fluorverbindungen werden in der Praxis in Ausrüstungsformulierungen selten allein eingesetzt. So werden zur besseren Fixierung der Fluorprodukte sowie auch zur Verbesserung der Dimensionsstabilität der Textilsubstrate Harnstoffharze, Melaminharze oder sonstige Harze zumeist auf Basis Methylolverbindungen eingesetzt. Zur Unterstützung der Phobiewerte, meistens Hydrophobiewerte, werden Fluorverbindungen mit Extendern kombiniert, z.B. mit Paraffinfraktionen bzw. Paraffinwachsen und/oder Fettsäureestern und Melaminharzen (vgl. Chwala/Anger: "Handbuch der Textilhilfsmittel", Verlag Chemie-Weinheim-New York 1977, Seiten 745 bis 747, 721).
  • Solche Formulierungen erreichen auch bei herabgesetzten Gehalten an Fluorkomponenten gelegentlich ausreichende bis gute Phobieeffekte auf verschiedenen Substraten, jedoch ist die Permanenz dieser Ausrüstungseffekte gegen Mehrfachwäschen bei 40 oder 60°C in Haushaltswaschmaschinen mit üblichen Haushaltswaschmitteln nicht ausreichend.
  • Es ist jedoch wünschenswert, daß eine erhöhte Phobiewirkung durch Zusatz von Extendern erreicht wird und nicht durch Erhöhung der Fluorkomponente. Gleichzeitig sollte bei einer deutlichen Reduzierung der teuren Fluorkomponente der Extender eine normalerweise auftretende Reduzierung der Phobiewerte ausgleichen. In beiden Fällen sollte jedoch eine ausreichende Waschpermanenz gegeben sein.
  • Dieses Ziel kann gemäß allgemeinem Stand der Technik jedoch nur erreicht werden, wenn man die Fluorverbindung in der Phobierungsformulierung deutlich erhöht und entsprechend hohe Mengen der Kunstharzkomponente zur besseren Fixierung hinzufügt.
  • Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß man auf verschiedensten Textilsubstraten Phobierungseffekte von hoher Qualität und Permanenz ohne den genannten Nachteil erhält, wenn man als Extender ein kationisch modifiziertes Polyurethan einsetzt.
  • Gegenstand der Erfindung sind somit Hydrophobierungs- und Oleophobierungsmittel enthaltend
    • A) ein Perfluoralkylgruppen enthaltendes Polymeres und
    • B) ein kationisch modifiziertes Polyurethan, das Acylharnstoffgruppen der Formel
      Figure imgb0001
       enthaltende Aufbaukomponenten enthält, deren Menge so bemessen wird, daß in dem Polyisocyanat-Additionsprodukt von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf Feststoff-Anteil, der genannten Acylharnstoffgruppen bildenden Struktureinheit der Formel
      Figure imgb0002
       vorliegen und wobei
      R
      einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 35 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 9 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder einen araliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet.
  • Geeignete Komponenten A) sind handelsübliche Perfluoralkylpolymere aus der Reihe der perfluofalkylgruppenhaltigen Vinyl-, Styryl-, Vinyliden-, Acryl-, Methacryl- und α-Chloracrylpolymeren mit 4 bis 20 C-Atomen im Perfluoralkylrest. Beispiele für diese Produkte sind Polymerisate und Copolymerisate von folgenden Verbindungen:
    C₅F₁₁CH₂O₂CC(CH₃)=CH₂
    C₇F₁₅CH₂O₂CC(CH₃)=CH₂
    C₉F₁₉CH₂O₂CCH=CH₂
    C₈F₁₇SO₂N(C₂H₅)C₂H₄O₂CC(CH₃)=CH₂
    C₈F₁₇SO₂N(CH₃)C₂H₄O₂CCH=CH₂
    C₈F₁₇CON(C₂H₅)C₂H₄O₂CC(CH₃)=CH₂
    C₈F₁₇C₂H₄O₂CC(CH₃)=CH₂
    C₈F₁₇SO₂N(CH₃)COC(CH₃)=CH₂
    C₈F₁₇C₂H₄O₂CCH=CHCO₂C₂H₄C₈H₁₇
    C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)C₂H₄OCOH=CH₂
    C₈F₁₇SO₂N(CH₃)C₁₁H₂₂OCOCH=CH₂
    C₈F₁₇SO₂N(CH₃)C₁₀H₂₀OCOCH=CH₂
    C₈F₁₇SO₂N(CH₃)C₁₁H₂₂OCOC(CH₃)=CH₂
    C₅F₁₁CH₂OCOC(CH₃)=CH₂
    C₇F₁₅CH₂OCOC(CH₃)=CH₂
    C₈F₁₇SO₂N(C₂H₅)C₂H₄COOCH=CH₂
    C₇F₁₅C₃H₆COOH=CH₂
    C₄F₉COOCH₂CH=CH₂
    C₈F₁₇SO₂N(C₂H₅)COCH=CH₂
    C₇F₁₅CH₂O₂CCH=CHCO₂CH₂C₇F₁₅
    C₃F₇CH₂O₂OCF=CH₂
    C₃F₇CH₂O₂CCF=CF₂
    (C₃F₇)₃CCH₂O₂CCH=CH₂
    C₈F₁₇(CH₂)₃O₂CCH=CH₂
    C₆F₁₇COCH₂CH₂CH₂O₂CCH=CH₂
    C₈F₁₇(CH₂)₁₁O₂CC(CH₃)=CH₂
    C₈F₁₇SO₂CH₂CH₂O₂CCH=CH₂
    C₈F₁₇SOCH₂CH₂O₂CCH=CH₂
    C₈F₁₇CON(C₂H₅)(CH₂)₂O₂CC(CH₃)=CH₂
    C₁₂F₂₅SO₂NH(CH₂)₁₁O₂CC(CH₃)=CH₂
    C₁₂F₂₅SO₂C₆H₄CH=CH₂
    N-Butylperfluoroctansulfonamidoethylacrylat,
    N-Ethylperfluoroctansulfonamidoethylmethacrylat,
    N-Methylperfluorbutansulfonamidobutylacrylat,
    N-Ethylperfluoroctansulfonamidoethyl-α-chloracrylat,
    1,1-Dihydroperfluorhexylacrylat,
    1,1-Dihydroperfluordecylmethacrylat,
    1,1-Dihydroperfluoroctyl-ω-chloracrylat,
    3-(Perfluoroctyl)-propylacrylat,
    2-(Perfluorheptyl)-ethylmethacrylat,
    11-(Perfluoroctyl)-undecylacrylat und
    3-(Perfluorheptyl)-propylchloracrylat.
  • Bevorzugte Verbindungen sind Acrylat-(Co)Polymere mit einem Fluorgehalt von 20 bis 45, insbesondere 35 bis 45 Gew.-%.
  • Verbindungen dieser Art werden beispielsweise in DE-A 1 595 017, 1 595 018, 2 134 978 und 2 939 549 beschrieben.
  • Derartige Verbindungen wurden vorzugsweise in Form ihrer wäßrigen Emulsionen- bzw. Dispersionen eingesetzt.
  • Die Polyurethan-Komponenten B sind Umsetzungsprodukte von
    • a) organischen Polyisocyanaten mit
    • b) gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähige Gruppen aufweisenden Verbindungen
    wobei
    als Aufbaukomponente a) und/oder b) zumindest anteilig Acylharnstoffgruppen der Formel
    Figure imgb0003
    aufweisende Verbindungen verwendet werden, deren Menge so bemessen wird, daß in dem Polyisocyanat-Additionsprodukt von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf Feststoff-Anteil, der genannten Acylharnstoffgruppen bildenden Struktureinheit der Formel
    Figure imgb0004
    vorliegen und wobei
    R
    einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 35 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 9 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder einen araliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder wobei bei Vorliegen von mehreren Resten R im gleichen Molekül gleichzeitig unterschiedliche, der genannten Definition entsprechende, Reste vorliegen können.
  • Ganz besonders bevorzugt werden die kationisch modifizierten Polyurethane in Form ihrer wäßrigen Lösungen oder Dispersionen eingesetzt und enthalten einen ihre Löslichkeit oder Dispergierbarkeit in Wasser gewährleistenden Gehalt an eingebauten ternären oder quaternären Ammoniumgruppen, sowie gegebenenfalls an eingebauten, innerhalb einer Polyetherkette vorliegenden Ethylenoxideinheiten, wobei der Gehalt an ternären oder quaternären Ammoniumverbindungen bei 2 bis 300 Milliäquivalenten pro 100 g Feststoff und der Gehalt an den genannten Ethylenoxideinheiten bei 0 bis 25 Gew.-%, bezogen auf Feststoff, liegt.
  • Derartige Lösungen oder Dispersionen sind an sich bereits bekannt und werden in DE-A 35 23 856 beschrieben.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel dienen insbesondere als Textilausrüstungsmittel für die Phobierung von Textilien. Sie liegen als wäßrige Dispersionen mit einem Feststoffgehalt von 10 bis 50 %, vorzugsweise 15 bis 40 % vor. Bei einem Feststoffgehalt von 15 % beträgt das Mischungsverhältnis von Perfluorverbindung A) zu kationisch modifizierten Polyurethanen B) in der Ausrüstungsflotte beispielsweise bei 0,5:1 bis 10:1, insbesondere bei 1:1 bis 5:1 bezogen auf Feststoffgehalt.
  • Die erfindungsgemäßen wäßrigen Dispersionen können weitere Bestandteile wie andere Textilhilfsmittel, z.B. Kunstharze, enthalten.
  • Bevorzugt sind diese weiteren Bestandteile nichtionischer oder kationischer Natur.
  • Die wäßrigen Dispersionen werden vor der Anwendung auf den Textilmaterialien mit Wasser verdünnt. Die Anwendungsmengen werden so gewählt, daß daraus eine Auflagemenge von 0,5 bis 15 g, vorzugsweise 0,5 bis 5 g und insbesondere 0,5 bis 1,5 g Feststoff der erfindungsgemäßen Substanz pro kg Textilmaterial erzielt wird.
  • Überraschend zeigt es sich, daß bereits mit diesen relativ geringen Auflagemengen hervorragende Hydro- und Oleophobierungseffekte erzielt werden können.
  • Mit den erfindungsgemäßen Mischungen können natürliche und synthetische Materialien wie Fasern, Filamente, Garne, Vliese, Gewebe, Gewirke und Gestricke aus insbesondere Cellulose und ihren Derivaten aber auch aus Polyester-, Polyamid- und Polyacrylnitrilmaterialien, Wolle oder Seide erfolgreich ausgerüstet werden.
  • Die hydrophobierten bzw, oleophobierten textilen Gebilde, etwa Vliese oder insbesondere Gewebe finden z.B, Einsatz zur Herstellung von Regenschirmbespannungen, Zelten, wasserabweisenden Bekleidungen oder Bezügen, Ballonhüllen, Markisen, textilen Bodenbelägen, Verpackungsmaterialien oder Schuhwerk,
  • Die Ausrüstung erfolgt nach bekannten Verfahren, vorzugsweise nach dem Auszieh- oder Foulardverfahren beispielsweise zwischen Raumtemperatur und 40°C, aber auch durch Pflatschen oder Besprühen mit einer nachgeschalteten Temperaturbehandlung bei 80 bis 180, vorzugsweise 120 bis 150°C`
  • Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes vermerkt ist,
  • Dabei wurden die nachstehend aufgeführten Produkte verwendet:
  • Kationisch modifiziertes Polyurethan (B)
    • Komponente I:
    ca, 15 %ige wäßrige kationisch modifizierte PU-Dispersion gemäB DE-A 35 23 856 (Beispiel 1), d.h. ein auf folgende Weise hergestelltes Produkt:
    Eine Mischung aus 2,4-Toluylen-diisocyanat und 2,6-Toluylen-diisocyanat wird mit einer Lösung eines Gemisches aus 1-Methyl-1-phospha-2-cyclopenten-1-oxid und 1-Methyl-1-phospha-3-cyclopenten-1-oxid in N-Methylpyrrolidon carbodiimidisiert. Bei einem NCO-Wert von 20,6 % wird die Reaktion mit Phosphortrichlorid abgebrochen. Anschließend werden Butandiol-1,4 sowie Aceton zugegeben. Nach 30 Minuten ist der NCO-Wert auf 0 % gefallen. Dann wird Stearinsäure zugegeben und 40 Minuten bis zu einer Säurezahl von 0 zur Reaktion gebracht. Danach werden weitere Teile einer Mischung aus 2,4-Toluylen-diisocyanat und 2,6-Toluylen-diisocyanat zugegeben und zu einem NCO-Wert von 8,0 % zur Reaktion gebracht. Es wird mit Aceton verdünnt und mit N-Methyldiethanolamin sowie mit n-Butanol versetzt. Bei einem NCO-Wert von 0 % wird mit DL-Milchsäure versalzt und danach mit Wasser dispergiert.
  • Perfluoralkylgruppenhaltiges Phobiermittel (A)
    • Komponente II:
    Ein als 15 %ige wäßrige Dispersion vorliegendes Perfluoralkan-Gruppen enthaltendes Acrylat-Copolymeres mit einem Fluorgehalt von ca. 40 % im Feststoff,
    Komponente III:
    Mischung aus 50 % Kondensationsprodukt aus 1 Mol Hexamethylol-melamin-pentamethylether, 1,5 Mol Behensäure und 0,9 Mol Methyldiethanolamin bei 130°C während 3 Stunden und 50 % Paraffin (Schmp.: 52°C).
  • Für die Flächenstabilisierung der Textilsubstrate aus Baumwolle und Baumwolle/Synthesefasern bzw. zur Griffgestaltung der PAC-Markisenstoffe werden handelsübliche Kunstharze und entsprechende Katalysatoren mitverwendet.
    • Kunstharz X:
    Fixapret CPN® (Methylolierungsprodukt von Glyoxalmonourein)
    Kunstharz Y:
    ACRAFIX MF® (Melamin-/Formaldehydkondensat)
    Katalysator:
    Zinknitrat
    Aus diesen Komponenten werden Phobierungsflotten hergestellt, die je nach Textilfasersubstrat unterschiedliche Mengen der Komponenten enthalten. Beispiel 1
  • Ein Baumwoll-Gabardinegewebe mit einem m²-Gewicht von ca. 240 g wurde mit folgenden Formulierungen ausgerüstet:
    Figure imgb0005
  • Die Baumwollware wurde in einem Chassis mit den Flotten getränkt und zwischen 2 Gummiwalzen (Foulard) abgequetscht. Die Flottenaufnahme betrug 70 % bezogen auf das Textilgewicht. Die Muster wurden bei 100°C getrocknet und während 5 Minuten bei 150°C kondensiert.
  • Die Prüfung der ausgerüsteten Ware erfolgte nach folgender Methode:
    Nach einer 24-stündigen Klimatisierung bei 20°C ± 2°C und 65 % relativer Luftfeuchtigkeit werden die ausgerüsteten Textilmuster den entsprechenden Prüfungen unterzogen:
    • 1. Beregnungsprüfung erfolgt in Anlehnung an DIN 53 888 mit dem Beregnungsprüfgerät nach Dr. Bundesmann.
      Bewertung
      • a) Abperlzeit in Minuten
      • b) Abperleffekt in Noten 5-1 Note 5 bedeutet höchster Abperleffekt Note 1 bedeutet geringster Abperleffekt
      • c) Wasseraufnahme
      • d) Wasserdurchschlag in cm³
    • 2. Die Wasserdichtheitsprüfung erfolgt in Anlehnung an DIN 53 886 (Schoppertest).
    • 3. Der Ölabweisungstest erfolgt in Anlehnung an AATCC Test Method 118-1978.
  • Die Note für die Ölabweisung entspricht der am höchsten nummerierten Testflüssigkeit, die das Fasermaterial innerhalb 30 Sekunden nicht benetzt:
    Note 1 niedrigster Wert
    Note 8 höchster Wert.
  • Die Prüfung ergab folgende Werte:
    Figure imgb0006
  • Die Auswertung zeigt, daß die Menge der eingesetzten Fluorkomponente II allein für eine wasserabweisende Ausrüstung zu gering ist.
  • Der Zusatz der Komponenten I und III ergibt bei der Prüfung der Wasserabweisung 1a-d) Werte, die dem Standard einer Regenbekleidungsausrüstung entsprechen.
  • Die erfindungsgemäß zugesetzte Komponente I ergibt diese Steigerung schon bei einem Einsatz, bezogen auf Festsubstanz, von 1,5 g/l, während die nichterfindungsgemäße Komponente III erst bei 10 g/l Einsatzmenge wirksam ist.
    • Beispiel 2
  • Die unter Beispiel 1 ausgerüsteten Baumwollmuster wurden 5 mal bei 40°C auf einer Miele-Waschmaschine Typ W 763 mit Pflegeleichtprogramm unter Zusatz eines haushaltsüblichen Waschmittels gewaschen und bei 80°C in einem Miele-Haushaltstrockner getrocknet.
  • Die Prüfung ergab folgende Werte:
    Figure imgb0007
  • Die erfindungsgemäß zugesetzte Komponente I verbessert die Waschbeständigkeit von Fluorausrüstungen dergestalt, daß selbst nach 5 Maschinenwäschen ein Erhalt der Phobierwerte gegeben ist, während die Ausrüstungen ohne Extender bzw. mit Komponente III deutlich abfallen.
    • Beispiel 3
  • Eine gefärbte Polyester/Baumwolle-Popelineware (67 % PES/33 % Baumwolle) mit einem m²-Gewicht von ca. 160 g wurde mit folgenden Formulierungen auf dem Foulard ausgerüstet:
    Figure imgb0008
  • Die Flottenaufnahme betrug 65 %, die nachfolgende Behandlung erfolgte wie bei Beispiel 1 beschrieben.
  • Die Prüfung ergab folgende Werte:
    Figure imgb0009
  • Die erfindungsgemäß zugesetzte Komponente I verbessert die Waschbeständigkeit derart, daß selbst nach 5 Maschinenwäschen ein fast vollständiger Erhalt der Phobierwerte gegeben ist,
    • Beispiel 4
  • Ein Wollgewebe mit einem Gewicht von 280 g/m² wird foulardmäßig wie folgt ausgerüstet:
    Figure imgb0010
  • Die Flottenaufnahme betrug 80 %. Nach einer Behandlung bei 100°C werden die Gewebe 3 Minuten bei 140°C behandelt:
    Figure imgb0011
  • Ergebnis:
    Während bei der Fluorkomponente II keine Hydrophobwerte erzielt werden, erreicht die erfindungsgemäße Beimischung der Komponente I sehr gute Beregnungswerte. Durch die Komponente III wird nur eine geringfügige Verbesserung gegenüber der nur mit Komponente II ausgerüsteten Textilware erzielt.

Claims (7)

  1. Hydrophobierungs- und Oleophobierungsmittel enthaltend
    A) ein Perfluoralkylgruppen aufweisendes Polymeres und
    B) ein Polyurethan, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyurethan kationisch modifiziert ist und Acylharnstoffgruppen der Formel
    Figure imgb0012
     enthaltende Aufbaukomponenten enthält, deren Menge so bemessen wird, daß in dem Polyisocyanat-Additionsprodukt von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf Feststoff-Anteil, der genannten Acylharnstoffgruppen bildenden Struktureinheit der Formel
    Figure imgb0013
     vorliegen und wobei
    R   einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 35 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 9 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder einen araliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet.
  2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Polymere als Komponente A) mit einer Perfluoralkylgruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, die durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, eingesetzt werden.
  3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente A) ein Acrylat-Polymeres mit einem Fluorgehalt von 20 bis 45 Gew.-% ist.
  4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polyurethankomponente B) in Form von wäßrigen Lösungen oder Dispersionen verwendet.
  5. Verfahren zur Ausrüstung von Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß man Mittel der Ansprüche 1 bis 4 verwendet.
  6. Verfahren zur Ausrüstung von Textilien mit Hydrophobierungs- und/oder Oleophobierungsmitteln auf der Basis von Perfluoralkylgruppen enthaltenden Polymeren, dadurch gekennzeichnet, daß man als Extender ein kationisch modifiziertes Polyurethan verwendet.
  7. Textile Gebilde, ausgerüstet mit Mitteln der Ansprüche 1 bis 4.
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