DK172718B1 - Fremgangsmåde til fremstilling af højkoncentrerede, lavviskose vandige opløsninger af melamin/aldehydharpikser - Google Patents

Fremgangsmåde til fremstilling af højkoncentrerede, lavviskose vandige opløsninger af melamin/aldehydharpikser Download PDF

Info

Publication number
DK172718B1
DK172718B1 DK198200728A DK72882A DK172718B1 DK 172718 B1 DK172718 B1 DK 172718B1 DK 198200728 A DK198200728 A DK 198200728A DK 72882 A DK72882 A DK 72882A DK 172718 B1 DK172718 B1 DK 172718B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
acid
compound
melamine
process according
basic
Prior art date
Application number
DK198200728A
Other languages
English (en)
Other versions
DK72882A (da
Inventor
Theodor A Buerge
Juerg Widmer
Theodor Meyer
Ulrich Sulser
Original Assignee
Sika Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6126132&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DK172718(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Sika Ag filed Critical Sika Ag
Publication of DK72882A publication Critical patent/DK72882A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK172718B1 publication Critical patent/DK172718B1/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16—Sulfur-containing compounds
    • C04B24/20—Sulfonated aromatic compounds
    • C04B24/22—Condensation or polymerisation products thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/28—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/30—Condensation polymers of aldehydes or ketones
    • C04B24/305—Melamine-formaldehyde condensation polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C08G12/30—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with substituted triazines
    • C08G12/32—Melamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C08G12/34—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds and acyclic or carbocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/40—Chemically modified polycondensates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08L61/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C08L61/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

i DK 172718 B1
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde af den i krav l's indledning angivne art til fremstilling af højkoncentrerede, lavviskose vandige opløsninger af melamin/-aldehydharpikser.
5 Fra DE patentskrift nr. 1.671.017 er det allerede kendt at anvende sulfit- eller sulfonsyremodificerede harpikser på basis af en amino-S-triazin med mindst 2 NH2-grupper til bedring af kvalitetsegenskaberne af byggematerialer indeholdende uorganiske bindemidler. Disse harpikser udviser imid-10 lertid væsentlige ulemper, som delvis er anført i DE fremlæggelsesskrift nr. 2.359.291. Således kan eksempelvis opløsninger med lav viskositet på basis af en amino-S-triazin kun fremstilles med et faststofindhold på indtil 20 vægt%.
DE patentskrift nr. 1.671.017 beskriver foruden fremstillin-15 gen af konventionelle sulfitmodificerede melamin/formaldehyd-harpikser også en fremgangsmåde til fremstilling af højere koncentrerede opløsninger af polykondensationsprodukter, ved hvilken man i stedet for melamin går ud fra N-sulfonerede melaminer, såsom eksempelvis N-monosulfoneret acetoguanamin 20 og N-sulfoneret benzoguanamin. Disse sulfonsyrederivater skal imidlertid først syntetiseres og isoleres. De er derfor meget vanskeligt tilgængelige og har i praksis ikke fundet nogen anvendelse. De nævnte harpikser indeholdende N-sulfonerede melaminer ifølge DE patentskrift nr. 1.671.017 har som ulempe 25 for mange anvendelser også en for høj viskositet. Derfor skal sådanne konventionelt fremstillede harpiksopløsninger, der for det meste ved hjælp af doseringspumper transporteres gennem lange ledninger til forarbejdningsstedet, forinden fortyndes, hvorved mange af de fordele, som højkoncentrerede 30 opløsninger frembyder, går tabt.
Ifølge denne kendte fremgangsmåde anvendes mineralsyrer til opnåelse af den for polykondensationen nødvendige pH-værdi under 4,5. Der kan i denne sammenhæng eksempelvis henvises til DE fremlæggelsesskrift nr. 2.359.291, hvori der beskrives DK 172718 B1 2 en fremgangsmåde til fremstilling af vandige opløsninger af sulfonsyregruppeholdige melamin-formaldehyd-kondensationsprodukter ved flertrinskondensation ved forskellige pH-værdier, hvorved man i det første trin opvarmer melamin, formaldehyd 5 og et alkalimetalsulfit i et bestemt molforhold til 60°C -80°C ved en pH-værdi på 10-13, hvorefter man med fortyndet mineralsyre ved en pH-værdi på 3,0-4,5 og ved en temperatur på 30°C -60°C fortsætter kondensationen i 30-90 minutter.
Endelig opvarmer man ved en pH-værdi på 7,5-9,0 det opnåede 10 kondensationsprodukt yderligere til en temperatur på 70-95°C, indtil viskositeten ved 20°C og et faststofindhold på 20% andrager 5-40 mPa-s.
Ifølge eksemplerne i dette DE fremlæggelsesskrift behøver man til denne afsluttende opvarmning under basiske betingelser 15 omkring en time.
Som det eksempelvis fremgår af spalte 2, linie 29-34 i DE fremlæggelsesskrift nr. 2.359.291, må man i det andet kondensationstrin, som gennemføres under sure betingelser, undgå at anvende saltsyre som mineralsyre, fordi der ved 20 senere anvendelse af kondensationsproduktet i armeret beton opstår betydelig korrosionsfare på grund af chloridionerne.
Heller ikke phosphorsyre kan anvendes som mineralsyre, fordi denne syre fører til en forsinkelse af betonens afbinding.
Derfor bliver der som mineralsyre i det andet trin i praksis 25 altid benyttet svovlsyre.
Denne anvendelse af svovlsyre betinger imidlertid, at de i slutproduktet indeholdte sulfater bliver skilt fra. Dette foregår hensigtsmæssigt ved udkrystallisation ved lav temperatur og fraskillelse ved sædvanlige metoder.
30 Alligevel forbliver en vis mængde sulfat tilbage i slutproduktet, hvilket forringer blandbarheden med eksempelvis calciumsalte af ligninsulfonsyrer eller calciumsalte af sulfonerede naphthalen/formaldehyd-polykondensater, da der DK 172718 B1 3 derved udfældes uopløseligt calciumsulfat.
I CH patentskrift nr. 602.809 foreslås det at anvende melamin i blanding med indtil 40 mol% urinstof med henblik på opnåelse af lavviskose opløsninger. Dette forudsætter imidler-5 tid, at kondensationen gennemføres ved en tidsrøvende flertrinsproces .
En yderligere ulempe ved disse konventionelt fremstillede melaminharpikser viser sig ved den praktiske anvendelse.
Beton eller mørtel, som indeholder disse allerede kendte har-10 pikser, udviser i almindelighed en relativt hurtig tilbagegang af forarbejdeligheden. Strømningsevnen og fordelingsvilligheden går eksempelvis tabt, og pumpbarheden bliver sædvanligvis umuliggjort.
Kommercielt tilgængelige vandopløselige melamin/formaldehyd-15 harpikser kan ifølge skema 1 som bekendt fremstilles ved, at man i et første trin (se skema 1) omsætter melamin 1 med formaldehyd og et alkalimetalsulfit ved pH-værdier mellem 9 og 12 og ved temperaturer på 70-90°C til dannelse af et forkondensat .
Skema 1 HOH2C ch2oh
Η N ,Ν NH, HN ^ N NH
γ y + ch2o+Na2s2o5 _ >
1 N^N
NH, NH
* CH2S03Na 2 H09H2 9h20h ch2oh
Hvy- NHCH2--ΝΎ^·Ν 'V||iHCH2--γίΗΟΗ2ΟΗ 2 NH NH NH - CH2 SO^Na CH2S03Na CH2SC>3Na L Jn DK 172718 B1 4
Dette forkondensat består af en blanding af delvis sulfonerede methylolforbindelser af f.eks. typen 2 (skema 1). Methy-loleringsgraden afhænger af det molære forhold mellem formaldehyd og melamin. I et andet trin sker derefter i nærværelse 5 af mineralsyrer ved pH-værdier mellem 1,5 og 4,5 og ved temperaturer mellem 40°C og 60°C den egentlige polykondensation af produktet af typen 2 til opnåelse af produktet af typen 3, som derpå til forøgelse af lagringsstabiliteten i et tredje trin i yderligere 1-2 timer ved pH-værdier mellem 8 og 9 10 holdes på en temperatur på 80-90°C.
De således fremstillede harpiksopløsninger har alt efter de i reaktionstrin 2 valgte reaktionsbetingelser forskellige viskositeter, som bestemmer brugsegenskaberne. Således kan man eksempelvis ved passende valgte milde betingelser frem-15 stille harpiksopløsninger med et faststofindhold på 40% og et viskositetsområde på 500-1000 mPa-s eller (DE fremlæggelses -skrift nr. 2.359.291) på 5-40 mPa-s. Alle disse harpiksopløsninger har imidlertid de allerede nævnte ulemper med hensyn til sulfatindholdet.
20 I EP offentliggørelsesskrift nr. 0.006.135 omtales blandede harpikser af melamin, urinstof og formaldehyd modificeret med aromatiske aminosulfonsyrer. Disse harpikser fremstilles ved kondensation i alkalisk medium, videre kondensation i surt medium og afsluttende behandling i alkalisk medium. Til ind-25 stilling af sure betingelser anvendes i dette tilfælde enten svovlsyre eller myresyre. Ved at anvende myresyre undgår man ganske vist de ulemper, som tilstedeværelsen af sulfationer giver anledning til, men at arbejde med myresyre er ubehageligt, hvortil kommer, at myresyrens molekyler ikke er i stand 30 til ved kemisk reaktion at blive inkorporeret i den blandede harpiks. Derfor foreligger myresyren i harpiksopløsningerne som et uønsket ledsagestof, der i givet fald må fjernes.
Genstand for den foreliggende opfindelse er således en fremgangsmåde til fremstilling af højkoncentrede, lawiskose van- DK 172718 B1 5 dige opløsninger af melamin/aldehydharpikser, hvorved kondensationen i det første trin gennemføres i nærværelse af vand under basiske betingelser, og hvorved det andet trin gennemføres under sure betingelser, idet blandingen sluttelig gøres 5 basisk ved tilsætning af en alkalisk forbindelse, og fremgangsmåden ifølge opfindelsen er særegen ved, at man i et første trin i et alkalisk medium og i nærværelse af vand til dannelse af et forkondensat omsætter melamin og et aldehyd med mindst én forbindelse (I) valgt blandt et alkalimetalsul-10 fit, et jordalkalimetalsulfit, et alkalimetalsulfamat, et jordalkalimetalsulfamat, en aminosulfonsyre, en aminocar-boxylsyre og en aminodicarboxylsyre, hvorved man anvender melaminen, aldehydet og forbindelsen (I) i et molært forhold på 1:3,5 til 6:0,5 til 1, at man i et andet trin ved en pH-15 værdi på 5,5-6,5 omdanner det således opnåede forkondensat til et polykondensat, idet man gør blandingen sur ved at tilsætte mindst én sur forbindelse (II) valgt blandt sul-faminsyre, en aminocarboxylsyre, en aminodicarboxylsyre, en hydroxycarboxylsyre, en polyhydroxycarboxylsyre og en amino-20 sulfonsyre, og at man efter afsluttet polykondensation gør den opnåede harpiksopløsning basisk ved tilsætning af mindst én basisk forbindelse (III).
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendes som aldehyd fortrinsvis formaldehyd i det første trin. Ved fremgangsmåden 25 ifølge opfindelsen kan formaldehydet anvendes i form af en gas, i form af opløsninger, fortrinsvis i form af vandige opløsninger, eller i form af fast stof (f.eks. paraformaldehyd) .
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen bliver der i det første 30 trin fortrinsvis arbejdet ved temperaturer fra 75°C til 90°C.
Arbejder man ved temperaturer under 75°C, opløses melaminen generelt dårligt, f.eks. i vand. Arbejdes der ved højere temperaturer, forløber den eksoterme reaktion i reglen så hurtigt, at der kan opstå uopløselige harpikser.
DK 172718 B1 6 I det andet trin af fremgangsmåden ifølge opfindelsen indstilles pH-værdien på 5,5-6,5 ved tilsætning af forbindelsen (II), og polykondensationen videreføres, hvorved den anvendte sure forbindelse inkorporeres i harpiksmolekylet og således 5 modificerer polymermolekyler.
Allerede P.P. Ferand og P. le Henaff (Bull. Soc. Chem. Fr.
1968 [5] , 1968) har vist, at aminocarboxylsyrer i vandige opløsninger omsætter sig med formaldehyd til N-hydroxymethyl-aminosyrer med formlen
10 COOH
/ HOCH, - NH - CH (A) \
R
15 Fra US patentskrift nr. 2.310.038 er det endvidere kendt, at sulfaminsyre reagerer videre med formaldehyd til hydroxymethyl sulfaminsyre med formlen HOCH2 - NH - S03H (B)
Som allerede nævnt må det andet trin af fremgangsmåden ifølge 20 opfindelsen gennemføres ved en pH-værdi i området fra 5,5 til 6,5.
Hvis der i det andet trin i fremgangsmåden ifølge opfindelsen arbejdes ved en lavere pH-værdi, f.eks. ved 4,5, forløber reaktionen i det foretrukne temperaturområde fra 75°C til 25 90°C generelt for hurtigt, så at uønskede faste harpikser kan dannes.
De ifølge opfindelsen fremstillede opløsninger af melamin/-aldehydharpikser kan såvel fortyndes som fortykkes. Specielt kan de sprøjtetørres og atter genopløses på et senere tids-30 punkt.
DK 172718 B1 7 Sædvanligvis gennemføres fremgangsmåden ifølge opfindelsen ved omgivelsernes tryk. For fagmanden er det nærliggende, at fremgangsmåden ifølge opfindelsen også kan gennemføres ved overtryk og ved undertryk (vakuum).
5 De ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstillede opløsninger indeholder i reglen mindre end 1 vægt% sulfat, hvilket frembyder et fremskridt i forhold til teknikkens standpunkt.
Som yderligere fordel i forhold til de kendte amino-S-tria-zin-harpikser skal det eksempelvis nævnes, at harpiksopløs-10 ningerne, der kan fremstilles ifølge opfindelsen, også opnås i fuldstændig alkalifri tilstand, f.eks. som salte af poly-valente kationer. Derved kan alkali-aggregat-reaktionen formindskes. Denne reaktion mellem alkaliske forbindelser og visse silikatiske tilslagsstoffer fører som bekendt til fly-15 defænomener og resulterer i en nedbrydning af det uorganiske byggemateriale.
Aluminium- eller ethanolaminsalte virker normalt accelererende, medens zinksalte snarere virker forsinkende på afbindingen af det hydrauliske bindemiddel.
20 Eksempelvis bliver forarbejdeligheden af ny beton og de mekaniske egenskaber af den hærdede beton forbedret ved anvendelse af de ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstillede opløsninger af melamin/aldehydharpikser. I denne sammenhæng henvises eksempelvis til "Superplasticizers in 25 Concrete", bind I og bind II, materiale fra et internationalt symposium, der blev holdt i Ottawa i Canada i dagene 29.-30. maj 1978, udgivet af V.M. Malhotra, E.E. Berry og T.A. Wheat, samt de deri anførte litteratursteder.
De ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstillede opløs-30 ninger af melamin/aldehydharpikser kan anvendes som tilsætning til byggematerialer, der indeholder uorganiske bindemidler, f.eks. cement, kalk og gips, fortrinsvis i mængder på DK 172718 B1 8 0,01-25 vægt% beregnet på vægten af det uorganiske bindemiddel .
De følgende eksempler tjener til nærmere belysning af opfindelsen .
5 Eksempel 1
En opløsning bestående af 130 vægtdele (1,6 mol) 37% formalin, 120 vægtdele vand og 43,4 vægtdele 50% natronlud blev i rækkefølge tilsat 44,6 vægtdele (0,48 mol) sulfamin-syre og 56 vægtdele {0,44 mol) melamin. Derefter blev der 10 opvarmet til en temperatur på 80°C, og ved denne temperatur blev der omrørt i yderligere 60 min. Derefter blev forkondensatet tilsat 2,6 vægtdele 50% natronlud og derpå 19 vægtdele (0,1 mol) sulfanilsyre, hvorved pH-værdien faldt til 5,9. Reaktionsblandingen blev derefter holdt ved en temperatur på 15 80°C i yderligere 1 time, hvorpå der blev indstillet til en pH-værdi på 10,1 med natronlud og kølet til stuetemperatur.
Man opnåede en klar, farveløs polymeropløsning med et tørstofindhold på 41% og en viskositet på 37 mPa-s (Brookfield rotationsviskosimeter).
20 Eksempel 2
Et analogt med eksempel 1 fremstillet forkondensat blev blandet med 2 vægtdele 50% natronlud og derefter med 20 vægtdele glutaminsyre. Opløsningen med en pH-værdi på 6,0 blev i yderligere 60 min. holdt ved en temperatur på 80°C.
25 Derefter blev en pH-værdi på 10,0 indstillet med natronlud, og der blev afkølet til en temperatur på 20°C. Man opnåede en farveløs, klar polymeropløsning med et faststofindhold på 41,5% og en viskositet på 55 mPa-s.
DK 172718 B1
Eksempel 3 9
En kraftig svovldioxidstrøm ledtes ind i en suspension bestående af 260 vægtdele 37% (3,2 mol) formalin, 260 vægtdele vand, 10 vægtdele calciumoxid og 112 vægtdele mela-5 min under omrøring ved en temperatur på 80°C, indtil der fremkom en klar opløsning. Derefter blev der omrørt i 30 minutter ved en temperatur på 80°C, og opløsningen blev derpå tilsat 28 vægtdele (0,28 mol) sulfaminsyre, hvorefter en pH-værdi på 5,9 blev målt. Reaktionsopløsningen blev derefter 10 holdt på en temperatur på 85°C i 75 min. og dernæst indstillet til en pH-værdi på 9,5 ved tilsætning af 2,5 vægtdele calciumoxid. Efter afkøling til stuetemperatur opnåede man en klar, farveløs opløsning af calciumsaltet med et faststofindhold på 40% og en viskositet på 43 mPa-s.
15 Ved omsætning af polymeropløsningens calciumsalt med let opløselige sulfater og fraskillelse af den udfældede gips kan der fremstilles salte af flervalente kationer, såsom eksempelvis aluminium eller zink.
Eksempel 4 20 650 vægtdele (8,02 mol) 37% formalin i 650 vægtdele vand blev med natronlud indstillet på en pH-værdi på 10,1 og derefter i rækkefølge tilsat 280 vægtdele (2,22 mol) melamin og 224 vægtdele (1,18 mol) natriumpyrosulfit. Derpå blev der opvarmet til en temperatur på 80°C, og den klare opløsning 25 blev holdt ved denne temperatur i 45 minutter. Derefter til-dryppedes 25 vægtdele 50% natronlud, hvorefter i rækkefølge 45 vægtdele sulfaminsyre og 45 vægtdele glutaminsyre blev tilført. Den klare reaktionsopløsning med en pH-værdi på 5,8 blev derpå i 60 min. holdt ved en temperatur på 85°C, og 30 dereft blev en pH-værdi på 10,0 indstillet ved tilsætning af natronlud. Efter afkøling til stuetemperatur opnåedes en klar, farveløs opløsning med et faststofindhold på 40% og en viskositet på 51 mPa-s.
Eksempel 5 DK 172718 B1 10 325 vaegtdele (4,0 mol) 37% formalin i 220 vægtdele vand blev ved tilsætning af natronlud indstillet på en pH-værdi på 10,0 og derpå tilsat 112 vægtdele (0,88 mol) melamin og 89,6 5 vægtdele (0,48 mol) natriumpyrosulfit og holdt ved en temperatur på 80°C i 30 min. Denne opløsning blev derefter med 10 vægtdele 80% mælkesyre indstillet til en pH-værdi på 5,9 og omrørt i 1 time ved en temperatur på 75°C. Ved tilsætning af natronlud indstilledes derefter en pH-værdi på 10 10,2. Der opnåedes en farveløs, klar polymeropløsning med et faststofindhold på 40% og en viskositet på 50 mPa-s.
Eksempel 6 130 vægtdele (1,60 mol) 37% formalin og 130 vægtdele vand blev taget i brug og indstillet på en pH-værdi på 10,0 med 15 natronlud. Derpå tilsattes 56 vægtdele (0,44 mol) melamin og 44,8 vægtdele (0,24 mol) natriumpyrosulfit, og der blev opvarmet til en temperatur på 80°C, hvorved en klar opløsning fremkom. Derpå blev der omrørt i yderligere 30 min. ved en temperatur på 80°C og derefter indstillet til en pH-værdi på 20 11,0 med natronlud. 14 vægtdele (0,14 mol) sulfaminsyre blev derpå indført, og opløsningen blev med en pH-værdi på 5,9 i 75 min. holdt ved en temperatur på 85°C. Derefter indstilledes en pH-værdi på 10,3 med natronlud, og der køledes til stuetemperatur. Man opnåede en klar, farveløs harpiksopløs-25 ning med et faststof indhold på 40,7% og en viskositet på 34 mPa*s (Brookfield Rotationsviskosimeter, 20 omdr./min., spindel 1).
Eksempel 7
En opløsning bestående af 260 vægtdele (3,20 mol) 37% for-30 malin og 130 vægtdele vand blev med natronlud indstillet til en pH-værdi på 10,0 og derefter tilsat 112 vægtdele (0,88 mol) melamin og 90 vægtdele (0,49 mol) natriumpyrosulfit.
DK 172718 B1 11
Derefter opvarmedes til en temperatur på 80°C, og denne temperatur blev holdt i 45 min. Derpå tilsattes 20 vægtdele 50% natronlud og 42 vægtdele (0,44 mol) sulfaminsyre, hvorved pH-værdien faldt til 5,6. Derpå blev der i 30 min. kondense-5 ret ved en temperatur på 80°C og derefter indstillet til en pH-værdi på 9,7 ved tilsætning af natronlud samt afkølet til stuetemperatur.
Der opnåedes en klar, farveløs polymeropløsning med et faststofindhold på 50% og en viskositet på 210 mPa.s (Brookfield 10 Rotationsviskosimeter) .
Eksempel 8 650 vægtdele 37% formalin i 600 vægtdele vand blev i rækkefølge tilsat 25 vægtdele 50% natronlud, 280 vægtdele mela- min og 224 vægtdele natriumpyrosulfit, hvorved temperaturen 15 steg til 45°C. Suspensionen blev i løbet af 15 min. opvarmet til en temperatur på 80°C, og den dannede klare opløsning blev i yderligere 45 min. holdt ved denne temperatur.
Derpå blev der kølet til en temperatur på 75°C/ og opløsnigen blev tilsat 35 vægtdele gluconsyre-6-lacton. Derved faldt 20 pH-værdien fra pH = 10,85 til pH - 6,45. Reaktionsblandingen blev derefter i 120 min. omrørt ved en temperatur på 75°C og derefter tilsat 12,5 vægtdele 50% natronlud samt afkølet til stuetemperatur. Man opnåede en klar, farveløs harpiksopløsning med et faststofindhold på 40% og en viskositet på 4 3 mPa.s.
I de efterfølgende tabeller er anført prøveresultater med de ifølge opfindelsen fremstillede opløsninger af melamin/ formaldehydharpikser.
DK 172718 B1 12 A. Normmørteludspredningsgrad Mørtelblanding af 1 vægtdel Portlandcement og 3 vagtdele sand.
Cement: PC ifølge SIA norm 215 5 Sand: 0 - 5 mm kornstørrelse
Tabel 1
Tilsætningsmiddel Doseringx W/Z Udspredningsgrad i irm efter min. ifølge eksenpel % 5 15 30 45 60 10 uden - 0,51 185 182 173 165 160 1 1 0,48 197 181 169 156 148 4 1 0,48 205 197 180 165 150 5 1 0,48 187 175 163 154 143 6 1 0,48 196 183 172 160 150 15 7 1 0,48 220 196 181 162 154 regnet i forhold til det uorganiske bindemiddel B. Betonforsøg 20
Betonblanding
Tilslag: 0 - 32 mm
Sigtekurve ifølge SIA norm 162
Cement: PC SIA norm 215 25 Cementindhold: 300 kg/m3
Tilsætningsmiddel: Ifølge eksempler
Blander: Tvangsblander af typen EIRICH
Betonfremstilling: Tilslag og cement tørrer i løbet af 3 0 1 niinuts blanding, derefter tilsætning af vand med deri opløst tilsætningsmiddel samt blanding i yderligere 2 min.
Tabel 2 13 DK 172718 B1
Tilsartningsmiddel ifølge eksempel uden 12567
Dosering % - lf0 1,0 1,0 1,0 1,0
Blandetemperatur °C 17,0 17,5 17,5 17,5 17,0 17,5 W/Z 0,57 0,45 0,45 0,45 0,45 0,45
Udspredningsgrad icm) 41 30 34 30 35 30 Vægtfylde (kg/1) 2,412 2,450 2,462 2,462 2,443 2,456
Luft % 0,8 1,4 1,1 1,2 1,5 1,3 1 dag % 100 279,7 244,5 279,3 257,0 326,7 Ν/πη2 4,79 13,4 11,71 13,38 12,31 15,65 7 dage % 100 190,5 179,0 190,2 183,5 185,3 N/irm2 19,95 38,0 35,72 37,94 36,6 36,97 21 dage % 100 155,8 151,8 153,6 160,3 154,8 N/tan2 27,75 43,24 42,13 42,62 44,49 42,96 35 dage % 100 152,6 L48,l 152,0 148,4 150,5 N/tom2 30,3 46,09 44,72 45,9 44,81 45,46 DK 172718 B1 14
Tabel 3
Tilsætningsmiddel ifølge eksempel uden 1 2 5 6 7
Dosering % - 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0
Blandetemperatur °C 17,0 17,5 17,5 18,0 18,0 17,5 W/Z 0,57 0,425 0,425 0,425 0,425 0,425
Udspredningsgrad (cm) 40 32 37 34 47 44 Vægtfylde (kg/1) 2,41£ 2,468 2,468 2,468 2,437 2,475
Luft % 0,7 0,8 0,9 1,1 1,8 0,8
Trykstyrker: 1 dag % 100 445,0 394,1 432,3 357,1 482,5 N/nm2 4,24 18,87 16,71 18,33 15,14 20,46 7 dage % 100 233,5 224,6 219,5 223,0 227,2 N/iim2 19,2 43,8 44,03 43,03 43,7 44,54 21 dage % 100 192,2 190,4 187,8 184,5 198,4 N/fcro2 26,13 50,23 49,75 49,07 48,22 51,85 35 dage % 100 181,1 185,1 180,0 180,6 185,7 ,Ν/πη2 28,0 50,69 51,83 50,39 50,58 51,99 DK 172718 B1 15
Tabel 4
Tilsætningsmiddel ifølge eksempel uden 1 2 5 6 7
Dosering % - 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Blandetemperatur °C 17,5 17,5 18,0 18,0 18,0 18,0 W/Z 0,57 0,41 0,41 0,41 0,41 0,41
Udspredningsgrad (cm 44 30 30 30 46 33 Vægtfylde Ocg/1) 2,418 2,481 2,475 2,468 2,43] 2,481
Luft % 0,6 0,8 0,6 1,0 1,5 0,6 1 dag % 100 410,1 378,9 420,9 309,4 381,4 N/hm2 4,46 18,29 16,9 18,77 13,8 17,01 7 dage % 100 223,3 209,3 213,7 207,6 218,6 Ν/πη2 19,65 43,87 41,13 41,90 40,79 42,96 21 dage % 100 194,0 196,7 195,9 188,1 190,0 N/hm2 25,32 49,12 49,81 49,61 47,62 48,10 35 dage % 100 189,5 187,8 191,1 177,5 179,6 N/frm2 27,73 52,59 52,08 53,0 49,21 49,79

Claims (9)

1. Fremgangsmåde til fremstilling af højkoncentrerede, lavviskose vandige opløsninger af melamin/aldehydharpikser, 5 hvorved kondensationen i det første trin gennemføres i nærværelse af vand under basiske betingelser, og hvorved det andet trin gennemføres under sure betingelser, idet blandingen sluttelig gøres basisk ved tilsætning af en basisk forbindelse, kendetegnet ved, at man i et første trin 10 i et alkalisk medium og i nærværelse af vand til dannelse af et forkondensat omsætter melamin og et aldehyd med mindst én forbindelse (I) valgt blandt et alkalimetalsulfit, et jord-alkalimetalsulfit, et alkalimetalsulfamat, et jordalkali-metalsulfamat, en aminosulfonsyre, en aminocarboxylsyre og en 15 aminodicarboxylsyre, hvorved melaminen, aldehydet og forbindelsen (I) anvendes i et molært forhold på 1:3,5 til 6:0,5 til 1, at man i et andet trin ved en pH-værdi på 5,5-6,5 omdanner det således opnåede forkondensat til et polykondensat, idet man gør blandingen sur ved at tilsætte mindst én sur 20 forbindelse (II) valgt blandt sulfaminsyre, en aminocarboxylsyre, en aminodicarboxylsyre, en hydroxycarboxylsyre, en polyhydroxycarboxylsyre og en aminosulfonsyre, og at man efter afsluttet polykondensation gør den opnåede harpiksopløsning basisk ved tilsætning af mindst én basisk forbin-25 delse (III).
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det første trin gennemføres ved en pH-værdi på 9,0-13,0.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at det første trin gennemføres ved en temperatur 30 på mellem 75°C og 90°C.
4. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-3, kende tegnet ved, at man i det andet trin anvendes forkondensatet fra det første trin og forbindelsen eller forbindel- DK 172718 B1 17 seme (II) i et molært forhold på 1:0,1 til 3, regnet i forhold til den i det første trin anvendte melamin.
5. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-4, kende tegnet ved, at man som forbindelser (II) i det andet 5 kondensationstrin anvender en blanding af sulfaminsyre og glutaminsyre, fortrinsvis en blanding af lige store vægtdele sulfaminsyre og glutaminsyre.
6. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-5, kende tegnet ved, at det andet trin gennemføres ved en tempe- 10 ratur på mellem 75°C og 90°C.
7. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-6, kende tegnet ved, at man som basisk forbindelse (III) anvender en forbindelse valgt blandt et alkalimetalhydroxid, et jordalkalimetaloxid, et jordalkalimetalhydroxid, en amin, en 15 polyamin, monoethanolamin, diethanolamin, triethanolamin og en basisk overgangsmetalforbindelse.
8. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-7, kende -tegnet ved, at man som basisk forbindelse (III) anvender en basisk aluminium- eller zinkforbindelse. 20
9. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-8, kende tegnet ved, at man fremstiller lagringsstabile vandige harpiksopløsninger med et faststofindhold på 30-50 vægt% og en viskositet på 5-250 mPa-s. 1 Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-9, k e n 25 detegnet ved, at aldehydet er formaldehyd.
DK198200728A 1981-03-02 1982-02-19 Fremgangsmåde til fremstilling af højkoncentrerede, lavviskose vandige opløsninger af melamin/aldehydharpikser DK172718B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813107852 DE3107852A1 (de) 1981-03-02 1981-03-02 Verfahren zur herstellung von hochkonzentrierten, niedrigviskosen, waessrigen loesungen von melamin/aldehydharzen
DE3107852 1981-03-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DK72882A DK72882A (da) 1982-09-03
DK172718B1 true DK172718B1 (da) 1999-06-14

Family

ID=6126132

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK198200728A DK172718B1 (da) 1981-03-02 1982-02-19 Fremgangsmåde til fremstilling af højkoncentrerede, lavviskose vandige opløsninger af melamin/aldehydharpikser

Country Status (11)

Country Link
US (2) US4430469A (da)
EP (1) EP0059353B2 (da)
JP (1) JPS57158218A (da)
AT (1) ATE15490T1 (da)
AU (1) AU558790B2 (da)
CA (1) CA1183624A (da)
CH (1) CH646718A5 (da)
DE (2) DE3107852A1 (da)
DK (1) DK172718B1 (da)
ES (1) ES509906A0 (da)
MX (1) MX159595A (da)

Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3115673A1 (de) * 1981-04-18 1982-11-11 Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen Beton mit hoher druck- und zugfestigkeit
CH648570A5 (de) * 1981-10-26 1985-03-29 Sika Ag Polykondensationsprodukt.
ATE23032T1 (de) * 1982-07-28 1986-11-15 Chryso Sa Verfluessigungsmittel fuer hydraulische bindemittel.
DE3248586A1 (de) * 1982-12-30 1984-07-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von hochkonzentrierten, niederviskosen und besonders lagerstabilen waessrigen loesungen von melamin-formaldehyd-kondensationsprodukten und deren verwendung zur betonverfluessigung
US4772641A (en) * 1985-06-20 1988-09-20 Pfizer Inc. Aqueous sulfomethylated melamine gel-forming compositions
US4821802A (en) * 1985-06-20 1989-04-18 Pfizer Inc. Aqueous sulfomethylated melamine gel-forming compositions and methods of use
US4677159A (en) * 1985-10-16 1987-06-30 Kuwait Institute For Scientific Research Process for the synthesis of highly stable sulfonated melamine-formaldehyde condensates as superplasticizing admixtures in concrete
US4820766A (en) * 1985-10-16 1989-04-11 Shawqui Lahalih Highly stable sulfonated melamine-formaldehyde condensate solution
US4793741A (en) * 1986-12-05 1988-12-27 Kuwait Institute For Scientific Research Method for improving the mechanical properties of soil, a polymeric solution therefore, and a process for preparing polymeric solutions
DE3810114A1 (de) * 1988-03-25 1989-10-12 Sueddeutsche Kalkstickstoff Verfahren zur herstellung von sulfonsaeuregruppen enthaltenden kondensationsprodukten mit einem geringen freien formaldehyd-gehalt
DE3942155C1 (da) * 1989-12-20 1991-03-21 Papierfabrik August Koehler Ag, 7602 Oberkirch, De
US5256199A (en) * 1990-08-03 1993-10-26 Kao Corporation Cement admixture
FR2687406A1 (fr) * 1992-02-18 1993-08-20 Chryso Sa Produits de condensation et leur utilisation comme agents fluidifiants pour liants hydrauliques tels que les ciments, les platres et la chaux.
FR2692748B1 (fr) * 1992-06-18 1998-07-17 Savoie Electrodes Refract Joint de raccordement d'electrodes de four electrique.
NL9401079A (nl) * 1994-06-28 1996-02-01 Mets Holding Bv Werkwijze voor het bereiden van een waterige oplossing van een polycondensaat, volgens deze werkwijze verkrijgbare produkten alsmede de toepassing daarvan.
FR2722718B1 (fr) 1994-07-22 1996-10-04 Sepro Robotique Dispositif de guidage lineaire a grande vitesse
DE4430362A1 (de) * 1994-08-26 1996-02-29 Sueddeutsche Kalkstickstoff Fließmittel für zementhaltige Bindemittelsuspensionen
DE4434010C2 (de) * 1994-09-23 2001-09-27 Sueddeutsche Kalkstickstoff Redispergierbare Polymerisatpulver, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE19609614A1 (de) * 1995-03-17 1996-09-19 Sueddeutsche Kalkstickstoff Wasserlösliche Polykondensationsprodukte auf Basis von Amino-s-triazinen und deren Verwendung
EP0822949B1 (en) * 1995-04-27 2000-07-05 Nissan Chemical Industries, Limited Reaction product of sulfonated amino resin and amino group-containing substance and papermaking process
US5710239A (en) * 1996-02-29 1998-01-20 Georgia-Pacific Resins, Inc. Water-soluble sulfonated melamine-formaldehyde resins
DE19627531B4 (de) * 1996-07-09 2006-11-02 Construction Research & Technology Gmbh Wasserlösliche formaldehydfreie Polykondensationsprodukte auf Basis von Amino-s-triazinen
US6214965B1 (en) * 1998-10-23 2001-04-10 Nissan Chemical Industries, Ltd. Process for preparing an aqueous solution of sulfanilic acid modified melamine-formaldehyde resin and a cement composition
DE19946591A1 (de) * 1999-09-29 2001-04-12 Sueddeutsche Kalkstickstoff Lagerstabile sulfonierte Kondensationsprodukte, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
JP5127725B2 (ja) * 2007-02-09 2013-01-23 三井化学株式会社 水性アミノ樹脂及びそれを含む水性熱硬化性樹脂組成物
US8048332B2 (en) 2008-11-12 2011-11-01 Georgia-Pacific Chemicals Llc Method for inhibiting ice formation and accumulation
CN102596849A (zh) 2009-09-02 2012-07-18 建筑研究和技术有限公司 包含磺酸和芳族基团的硬化促进剂组合物
EP2473457B1 (en) 2009-09-02 2014-10-08 BASF Construction Polymers GmbH Formulation and its use
US20110054081A1 (en) 2009-09-02 2011-03-03 Frank Dierschke Formulation and its use
CA2780556C (en) 2009-11-11 2018-09-18 Basf Construction Polymers Gmbh Dry mortar mixture
WO2011080051A1 (de) 2010-01-04 2011-07-07 Basf Se Formulierung und deren verwendung
MX2013003175A (es) 2010-10-11 2013-04-24 Basf Constr Polymers Gmbh Suspension de yeso que contiene dispersante.
EP2463317A1 (de) 2010-12-09 2012-06-13 BASF Construction Polymers GmbH Additiv für fließmittel enthaltende Baustoffmischungen
EP2848597A1 (en) 2013-09-17 2015-03-18 Basf Se Light-weight gypsum board with improved strength and method for making same
EP2899171A1 (de) 2014-01-22 2015-07-29 Construction Research & Technology GmbH Additiv für hydraulisch abbindende Massen
EP2876094A1 (en) 2014-04-03 2015-05-27 Basf Se Cement and calcium sulphate based binder composition
MX2018007411A (es) 2015-12-17 2018-11-09 Construction Research & Technology Gmbh Reductor de agua a base de policondensado.
KR102417651B1 (ko) 2016-06-09 2022-07-07 바스프 에스이 모르타르 및 시멘트 조성물을 위한 수화 제어 혼합물
US10723656B2 (en) 2016-06-09 2020-07-28 Basf Se Construction chemical compositions comprising a bisulfite adduct of glyoxylic acid
MX2020004015A (es) 2017-10-20 2020-07-22 Construction Research & Technology Gmbh Composicion de control de fraguado para sistemas cementosos.
WO2020173723A1 (en) 2019-02-27 2020-09-03 Basf Se Mixture comprising glyoxylic acid or condensation or addition products thereof
MX2021012748A (es) 2019-04-18 2022-01-18 Construction Research & Technology Gmbh Composición del hormigón proyectado.
WO2020244981A1 (en) 2019-06-03 2020-12-10 Basf Se Use of an additive kit in 3D printing of a construction material composition
EP4121401A1 (en) 2020-03-20 2023-01-25 Basf Se Environmentally friendly construction material compositions having improved early strength
US20230303442A1 (en) 2020-06-18 2023-09-28 Basf Se Hydration control mixture for mortar and cement compositions
CN116194422A (zh) 2020-08-26 2023-05-30 建筑研究和技术有限公司 水泥减量的建筑组合物
EP4204381A1 (en) 2020-08-26 2023-07-05 Construction Research & Technology GmbH Set control composition for cementitious systems
US20230312413A1 (en) 2020-08-26 2023-10-05 Construction Research & Technology Gmbh Construction composition
ES2978058T3 (es) 2020-08-26 2024-09-04 Construction Research & Technology Gmbh Cemento arcilloso calcinado con piedra caliza (lc3) composición para la construcción
WO2022248630A1 (en) 2021-05-27 2022-12-01 Basf Se Dispersion composition comprising a cement-based sealing slurry and an additive mixture
CA3220984A1 (en) 2021-06-22 2022-12-29 Gulnihal AYKAN Cement dispersant comprising a naphthalenesulfonic acid polycondensate and at least one of a phosphorylated polycondensate and a polycarboxylate ether, and construction composition
CA3220022A1 (en) 2021-06-22 2022-12-29 Gulnihal AYKAN Use of a naphthalenesulfonic acid polycondensate as a plasticizer in a construction composition and construction composition
CA3226638A1 (en) 2021-09-29 2023-04-06 Bernhard SACHSENHAUSER Set control composition for cementitious systems
MX2024008129A (es) 2021-12-28 2024-07-10 Construction Research & Tech Gmbh Composicion de aditivos o sellado para composiciones cementosas, composicion cementosa, metodo de fabricacion de la misma, y metodos de preparacion de una estructura cementosa y de tratamiento de una superficie de la misma.
WO2023203207A1 (en) 2022-04-21 2023-10-26 Construction Research & Technology Gmbh Process for the preparation of a calcium silicate hydrate seed composition useful as a hardening accelerator for cementitious compositions
WO2023217567A1 (en) 2022-05-09 2023-11-16 Basf Se Dry mortar composition containing metal salt of a polyol
WO2023247699A1 (en) 2022-06-22 2023-12-28 Construction Research & Technology Gmbh Hardening accelerator composition for cementitious compositions, cementitious composition and process for accelerating the hardening of a cementitious composition
WO2024056497A1 (en) 2022-09-16 2024-03-21 Basf Se Water-soluble polymer comprising hydroxamic acid groups
EP4438577A1 (en) 2023-03-28 2024-10-02 Sika Technology AG Inorganic foam based on ordinary portland cement

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD83084A (da) *
US2377867A (en) * 1940-10-26 1945-06-12 Gen Electric Condensation products
DE845327C (de) * 1949-07-14 1952-07-31 Aero Res Ltd Fussboden- und Wandbelag
DE1671058C3 (de) * 1951-01-28 1979-09-06 Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg Verfahren zur Herstellung eines Baumaterials
US2730516A (en) * 1953-01-23 1956-01-10 American Cyanamid Co Water soluble resinous compositions and process of preparing same
DE1671017C3 (de) * 1966-02-11 1978-10-05 Sueddeutsche Kalkstickstoff-Werke Ag, 8223 Trostberg Anorganisch-organischer Baustoff
DE1745441A1 (de) * 1968-03-11 1975-01-16 Sueddeutsche Kalkstickstoff Verfahren zur herstellung von loesungen sulfitmodifizierter melaminharze
BE757362A (fr) * 1969-10-13 1971-03-16 Establishment Bornex Procede et dispositif pour la fabrication de pierres et plaquesartificielles
NL7005269A (da) * 1970-04-13 1971-10-15
DE2126866C3 (de) * 1971-05-29 1975-07-31 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von Melamin-Formaldehyd-Polykondensaten als Verstärker bei der Harzleimung von Papier
DE2142532A1 (de) 1971-08-25 1973-03-08 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Verfahren zur herstellung von hochkondensierten, unbegrenzt in wasser loeslichen aminoplastharzen
US3767436A (en) * 1971-09-09 1973-10-23 Martin Marietta Corp Cement set accelerator
DE2301435B2 (de) * 1973-01-12 1976-07-29 Ardex Chemie Gmbh Chemische Fabrik Witten, 5810 Witten-Annen Verwendung einer moertelmischung fuer die herstellung von estrichen als spachtelmasse
DE2322845B2 (de) * 1973-05-07 1978-10-26 Martin-Marietta Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) Zusatzmischung zur Verwendung in hydraulischen Zementmischungen und Verfahren zur Beschleunigung der Härtung einer hydraulischen Zementmischung
DE2349910B2 (de) * 1973-10-04 1978-05-18 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Zusatzmittel für Mörtel und Beton
DE2359290B2 (de) * 1973-11-28 1977-05-12 Süddeutsche Kalkstickstoff-Werke AG, 8223 Trostberg Selbstnivellierende masse auf basis von calciumsulfatverbindungen fuer estriche und ausgleichsmassen im bauwesen
DE2359291C2 (de) * 1973-11-28 1975-06-12 Sueddeutsche Kalkstickstoff-Werke Ag, 8223 Trostberg Verfahren zur Herstellung anionischer, Sulfonsäuregruppen enthaltender Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte in wäßriger Lösung mit hohem Feststoffgehalt
FR2278644A1 (fr) * 1974-05-24 1976-02-13 Inst Francais Du Petrole Nouveau procede de fabrication de betons, mortiers et coulis hydrauliques possedant des proprietes ameliorees
DE2430683A1 (de) * 1974-06-26 1976-01-29 Boergardts Kg H & E Durch wasserzusatz abbindendes, halbhydratgips enthaltendes gemisch und verfahren zu seiner aushaertung
DE2505578C3 (de) 1974-09-23 1979-05-23 Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg Verfahren zur Herstellung anionischer, Sulfonsäuregruppen enthaltender Melamin-Harnstoff Formaldehyd-Kondensationsprodukte in wässriger Lösung mit hohem Feststoffgehalt
US3985695A (en) * 1974-11-25 1976-10-12 Mobil Oil Corporation Water reducible epoxy ester coating composition
US4038242A (en) * 1975-05-12 1977-07-26 Ormite, Inc. Synthetic slate
AU502091B2 (en) * 1975-05-16 1979-07-12 Imperial Chemical Industries Limited Urea-formaldehyde compositions
FR2358368A1 (fr) * 1976-07-13 1978-02-10 Bretagne Ste Metallurg Perfectionnements aux mortiers d'argile-ciment, a leurs procedes de preparation et de mise en oeuvre et aux produits obtenus a l'aide de ces mortiers
DE2657252A1 (de) * 1976-12-17 1978-06-22 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung einer freifliessenden masse
FR2398703A1 (fr) * 1977-07-26 1979-02-23 Invest Develop App Perfectionnements aux produits a base de platre et a leurs procedes de fabrication
DE2826447A1 (de) * 1978-05-10 1980-01-03 Lentia Gmbh Zusatzmittel fuer anorganische bindemittel

Also Published As

Publication number Publication date
EP0059353B2 (de) 1990-07-04
US4430469A (en) 1984-02-07
DK72882A (da) 1982-09-03
MX159595A (es) 1989-07-11
JPH0140850B2 (da) 1989-08-31
ES8302739A1 (es) 1983-01-16
AU558790B2 (en) 1987-02-12
CH646718A5 (de) 1984-12-14
EP0059353A1 (de) 1982-09-08
DE3266090D1 (en) 1985-10-17
ES509906A0 (es) 1983-01-16
JPS57158218A (en) 1982-09-30
US4501839A (en) 1985-02-26
ATE15490T1 (de) 1985-09-15
DE3107852A1 (de) 1982-09-16
EP0059353B1 (de) 1985-09-11
AU8101682A (en) 1982-09-09
CA1183624A (en) 1985-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK172718B1 (da) Fremgangsmåde til fremstilling af højkoncentrerede, lavviskose vandige opløsninger af melamin/aldehydharpikser
JP4014011B2 (ja) アミノ−ｓ−トリアジン、ホルムアルデヒドおよび亜硫酸塩から成る水溶性縮合生成物、その製造方法、およびそれから成る無機結合剤をベースとする水性懸濁液への添加剤
CA1188032A (en) Acid group-containing, thermostable, hydrophilic condensation products of aldehydes and ketones
US4677159A (en) Process for the synthesis of highly stable sulfonated melamine-formaldehyde condensates as superplasticizing admixtures in concrete
CA1037180A (en) Preparation of aqueous solutions having high concentrations of melamine-formaldehyde type condensation products
JP2012504695A (ja) ホスファート化重縮合生成物の製造方法及びその使用
US5891983A (en) Water-soluble formaldehyde-free polycondensation products based on amino-s-triazines
ITRM940018A1 (it) Procedimento per la preparazione di polimeri ammina-aldeide contenenti gruppi solfo, polimeri ottenuti secondo questo procedimento e loro impiego.
US5071945A (en) Process for the production of sulphonic acid group-containing condensation products with a low content of free formaldehyde
US4272430A (en) Additive for inorganic binders
JP2505397B2 (ja) 水硬性結合剤の流動化剤の製造方法
US4820766A (en) Highly stable sulfonated melamine-formaldehyde condensate solution
US6864344B1 (en) Sulfonated condensation products which are stabile in storage, method for the production thereof, and their use
US7612150B2 (en) Polyamide-based water-soluble biodegradable copolymers and the use thereof
PL175542B1 (pl) Sposób wytwarzania wodnego roztworu sulfonowanej żywicy melaminowo-formaldehydowej i sposób wytwarzania stałej, rozpuszczalnej w wodzie, sulfonowanej żywicy melaminowo-formaldehydowej
JP4182309B2 (ja) スルファニル酸変性メラミンホルムアルデヒド樹脂水溶液の製造方法
CH644876A5 (de) Verfahren zur herstellung von hochkonzentrierten, niedrigviskosen, waessrigen loesungen von n-modifizierten melamin/aldehydharzen.
JPH01129016A (ja) 無機結合剤用の流動化剤の製造法
US4707508A (en) Long-shelflife concentrated aqueous solutions of melamine-formaldehyde condensates, preparation and use thereof
JP3823368B2 (ja) 減水剤水溶液の製造方法
NO792004L (no) Tilslag for uorganiske bindemidler.
JPH0151460B2 (da)
JPS6158082B2 (da)

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Patent granted (law 1993)
PBP Patent lapsed