DE969814C - Verfahren zur Herstellung von bakterizid wirksamen, kapillaraktiven quaternaeren Ammoniumverbindungen - Google Patents

Description

(WiGBl. S. 17S)

AUSGEGEBEN AM 28. AUGUST 1958

H 2857 IVbji2q

(Ges. v. 15. 7.1951)

Es wurde gefunden, daß man bakterizid wirksame, kapillaraktive quaternäre Ammoniumverbindungen der allgemeinen Formel R-Ar-O-R' — Am erhält, worin R einen aliphatischen Rest mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls alkylsubstituierten Cyclohexylrest bedeutet und -Ar-O-den Rest eines Phenols, der neben R noch niedere Alkylreste, Oxy- oder Alkoxygruppen oder Halogenatome enthalten kann, R' eine Äthylenbrücke und Am einen quaternären Ammonium- oder Pyridiniumrest bedeutet, wenn man entsprechende Verbindungen der allgemeinen Formel R · Ar · OH in an sich bekannter Weise mit Verbindungen der allgemeinen Formel G-R' — NR₁R₂ veräthert, worin G eine verätherungsfähige Gruppe, R₁ und R₂ Alkylreste oder zusammen mit N einen Pyridinrest und R' eine Äthylenbrücke bedeutet, und die erhaltenen Verbindungen quaternisiert oder auch zunächst mit Äthylendümlogeniden oder deren Derivaten in einen Halogenäthyläther überführt und dann das Halogen in an sich

') Von der Patentsucherin sind als die Erfinder angegeben worden:

Dr. Winfrid Hentrich, Zürich (Schweiz), Dr. Werner Reuss f, Düsseldorf-Benrath, Dr. Carl Albert Lainau f, Düsseldorf, und Dr. Helmut Firgau, Düsseldorf

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bekannter Weise duich eine quaternäre Ammoniumgruppe ersetzt.

Der Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der genannten Stickstoff enthaltenden Verbindungen und besteht darin, daß man mittels der Hydroxylgruppe in die oben beschriebenen substituierten Phenole unter Ätherbildung in an sich bekannter Weise basische Reste einführt und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen in ίο quaternäre Verbindungen überführt. Man kann dabei so verfahren, daß man die genannten Phenole mit solchen organischen Verbindungen veräthert, die mindestens eine der oben näher bezeichneten basischen salzbildenden Gruppen enthalten. Man kann aber auch so vorgehen, daß man zunächst die genannten Phenole mit solchen organischen Verbindungen veräthert, die an Stelle einer dieser basischen Gruppen einen durch eine solche ersetzbaren Substituenten enthalten oder aber im Verlauf des Verfahrens bilden und sodann diesen Substituenten durch die basische salzbildende Gruppe ersetzt.

Die als Ausgangsstoffe verwendeten Verbindungen der allgemeinen Formel R-Ar-OH enthalten als Reste Ar gegebenenfalls substituierte aromatische Reste, z. B. die Reste des Benzols, Naphthalins, Phenanthrene, Anthracens, Diphenyls. Als Substituenten können gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Allyl-, Benzylgruppen, ferner Äther- oder Estergruppen, Halogene sowie weitere Hydroxylgruppen oder andere Substituenten, wie Cyan u. dgl. m., vorhanden sein. Unter R wird in der genannten allgemeinen Formel eine gegebenenfalls durch Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff unterbrochene lipophile Gruppe, die in direkter Bindung an dem aromatischen Rest Ar haftet, verstanden. Solche lipophilen Reste sind insbesondere höhere, d. h. mindestens 5 C-Atome enthaltende gerade oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, primäre, sekundäre oder tertiäre Alkyl- bzw. Cycloalkylreste. So kann R beispielsweise den n- oder sek.-Hexyl-, -Heptyl-, -Octyl-, -Nonyl-, -Decyl-, -Undecyl-, -Dodecyl-, -Tetradecyl-, -Hexadecyl-, -Octadecylrest, ferner den Undecenyl- und Octadecenylrest sowie den Cyclohexylrest und seine Substitutionsprodukte, wie den sek.-Octylcyclohexyl-, den sek.-Decylcyclohexylrest, ferner den Dekahydronaphthylrest und den Dekahydromenaphthylrest und schließlich einen Naphthenylrest, Abietinylrest oder Stearinrest bezeichnen. Der Rest R kann auch substituiert sein; insbesondere kann er Oxy-, Keto- und Carboxylgruppen enthalten.

Die als Ausgangsstoffe verwandten Verbindungen können leicht durch Kondensation von primären, sekundären oder tertiären Alkoholen oder deren Gemischen bzw. den entsprechenden Olefinen mit aromatischen Oxyverbindungen, wie Phenolen, Naphtholen, Oxydiphenylen, OxycMnolinen u. dgl., erhalten werden, wobei man zweckmäßig die Kondensation in Gegenwart katalytisch wirkender Stoffe, wie Säuren, z. B. Schwefelsäure, Phosphorsäure und insbesondere Überchlorsäure oder Chlorzink, Aluminiumchlorid, Borüuorid, aktiven Bleicherden u. dgl., durchführen kann. Man kann z. B. die den obengenannten Alkylresten entsprechenden gesättigten oder ungesättigten Alkohole zur Kondensation verwenden. Weiterhin kann man mit den Phenolen Stoffe wie Pentyl-methylkarbinol, ß-Äthylbutyl-alkohol, Methyl-isobutylkarbinol, Oleylalkohol, Geraniol, Undecyclenalkohol, Ölsäure, Undecylensäure, Erucasäure, Linolsäure, Ricinolsäure, Tranfettsäuren, Terpentinöl, Pineöl, alkoholische und olefinische Produkte der Holzverkohlung, der Braunkohlenverschwelung, der Crackung von Erdölen und Paraffinen sowie der Synthesen von Benzin, z. B. nach dem Polymergasverfahren oder dem Verfahren von F. Fischer, kondensieren. Die Kondensation kann auch mit cycloaliphatischen Alkoholen oder Olefinen wie Cyclohexanol, Hexylcyclohexanol, Octylcyclohexanol, Dekahydro-naphtholen oder den daraus durch Wasserabspaltung erhältlichen Olefinen durchgeführt werden. Ein weiteres Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäß verwandten Ausgangsstoffe besteht darin, daß man höhere aliphatische oder cycloaliphatische Halogenverbindungen in Gegenwart von Katalysatoren, z. B. mehrwertiger Metalle, auf die genannten Phenole einwirken läßt. Weitere Ausgangsprodukte sind die durch Einwirkung von höheren Carbonsäuren und deren Derivaten auf Oxyarylverbindungen unter nachfolgender Umlagerung erhältlichen Oxyketone.

In die genannten, durch mindestens einen lipophilen Rest substituierten aromatischen Oxyverbindungen werden erfindungsgemäß unter Ätherbildung an der Hydroxylgruppe in an sich bekannter Weise basische Reste eingeführt, wobei bei Anwesenheit mehrerer Hydroxylgruppen auch mehrere solcher basischen Reste in das Molekül eintreten können. Die Einführung eines solchen basischen Restes kann nach einer Ausführungsform des vorliegenden Verfahrens so erfolgen, daß man die Phenole mit solchen organischen Verbindungen veräthert, die mindestens eine basische salzbildende Gruppe enthalten. Diese Verbindungen besitzen z. B. die allgemeine Formel G · R' · NR₁R₂. In dieser Formel bedeutet R₁ und R₂ Wasserstoff oder einen organischen Rest, R' bedeutet einen gegebenenfalls durch Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff unterbrochenen Rest, der durch eine verätherungsfähige Gruppe G substituiert ist. Als verätherungsfähige Gruppen seien z. B. Hydroxylgruppen und ihre Derivate, wie Ester, insbesondere Mineralsäureestergruppen, z. B. Halogenverbindungen, Schwefelsäureester, Phosphorsäureester, p-Toluolsulfonsäureester u. dgl. m., genannt.

Zur Verätherung geeignete basische salzbildende Gruppen enthaltende Verbindungen sind z. B. Amine, wie das Diäthyl-(/3-chloräthyl)-amin, das Dimethyl-(o-chlor-n-pentyl)-amin, das a-Dimethylamino-zS-methyl-y-chlor-butan, das a-Diäthylamino-o-brompentan, das a-Diäthylamino-jS-oxy-y-chlor-propan, das ß- (j8'-Diathylamino-äthyhnercapto) -äthylchlorid, das /3-(/S'-Diäthylamino-äthoxy)-äthylchlorid, das il-Diäthylamino-n-undecylchlorid, das 7-Diäthylamino-n-heptylchlorid, das Äthyl-(/?-diäthylaminoäthyl)-(^-methyl-y-chlor-butyl)-amin, das a-Dimethylämino-^-methyl-y-oxy-ö-chlorbutan und das i-Dimethylamino-2-cyclohexyl-bromid.Die vorstehend aufgeführten Verbindungen können sowohl in freier

Form als auch als halogenwasserstoffsaure Salze verwendet werden.

Eine weitere Ausführungsform der Erfindung ist die, daß man die Phenole der allgemeinen Formel R-Ar-OH mit Äthylendihalogeniden oder deren Derivaten, wie Alkylenoxyden oder Halogenhydrinen, in Halogenäthyläther überführt und anschließend auf dem Weg über die Halogenide eine basische salzbildende Gruppe einführt. Man kann z. B. die

ίο Phenole mit Äthylendibromid oder Xylylendichloriden unter Austausch von Halogenatomen veräthern und anschließend in den gebildeten Halogenäthern das Halogen gegen Ammoniak oder Amine, wie Methylamin, Diäthylamin u. dgl., austauschen.

Die neuen Stickstoffverbindungen werden nun mit Leichtigkeit in an sich bekannter Weise durch Behandlung mit Alkylierungsmitteln oder Aralkylierungsmitteln in die quaternäre Ammoniumverbindung übergeführt. So kann man z. B. Äthylchlorid, Isopropylbromid, Dimethylsulfat, Benzylchlorid, p-Nitrobenzylchlorid, Allylbromid, Geranylchlorid, Dodecyljodid, Dodecyloxymethylchlorid, Menaphthylchlorid, Butylbromid, Chloraceton, Cyclohexylbromid, Äthylenchlorhydrin, Glycerinchlorhydrin, Bromacetophenon,

Äthylendibromid, 1,4-Dibrom-butan, Glycerindichlorhydrin, 1,10-Dijoddecan, Xylylendibromid u. dgl. m. anlagern oder auch die tertiären Amine durch Anlagerung von Halogencarbonsäuren in die entsprechenden Betaine überführen.

In der deutschen Patentschrift 627 880 sind Verbindungen der allgemeinen Formel R₃-X-Ar-O-R₄-Q beschrieben, worin R₃ einen gesättigten oder ungesättigten Alkyl- oder Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, X Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, Ar einen aromatischen Kern, R₄ einen aliphatischen Rest und Q eine quaternäre Ammoniumgruppe bedeuten. Die erfindungsgemäßen Produkte unterscheiden sich daher von den bekannten im wesentlichen dadurch, daß der Rest R direkt, d. h. über eine C — C-Bindung mit dem aromatischen Rest verbunden ist, während diese Verknüpfung bei den bekannten Verbindungen durch ein Heteroatom hergestellt wird. Aus diesem Grunde sind die erfindungsgemäßen Produkte wesentlich einfacher herzustellen, weil man von Phenolen ausgehen kann, die außer der Hydroxylgruppe keine weiteren funktionellen Gruppen enthalten, während man bei der Durchführung des Verfahrens nach der deutschen Patentschrift 627 880 als Ausgangsmaterial Phenole benutzt, die außer der phenolischen Hydroxylgruppe noch weitere reaktionsfähige Gruppen, beispielsweise eine zweite phenolische Hydroxylgruppe, eine Amino- oder Sulfhydrylgruppe enthalten. Derartige Verbindungen sind nicht nur umständlicher herzustellen als die entsprechenden Phenole, sondern sie sind auch bei weiterer Verarbeitung, die zum Teil im alkalischen Milieu vorgenommen wird, weniger stabil und geben mehr Veranlassung zu Nebenreaktionen.
Außerdem ist die bakterizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Produkte größer als die der bekannten, was an einem Vergleich des Oktylphenoxyäthyl-benzyl-diäthylammoniumchlorids mit dem in der deutschen Patentschrift 627 880, Beispiel 4, beschriebenen m-Oktyloxy-phenoxy-äthyl-benzyldiäthylammoniumchlorid nachgewiesen wurde. Die Überlegenheit zeigte sich besonders bei den gramnegativen Bakterien Proteus und CoIi. Die bakterizide Wirkung bei diesen Verbindungen ist insofern bemerkenswert, als das eigentliche Wirkungsgebiet bakterizider quaternärer Ammoniumverbindungen bekanntlich bei den grampositiven Bakterien liegt.

Beispiel 1

276 Gewichtsteile p-sek.-Dodecyl-o-kresol werden in eine Lösung von 23 Gewichtsteilen Natrium in Alkohol eingetragen. Unter Erwärmung auf die Siedetemperatur des Alkohols werden zu dieser Lösung 136 Gewichtsteile ß-Diäthylaminoäthylchlorid zugegeben. Die alkoholische Lösung wird vom ausgeschiedenen Kochsalz abgetrennt und nach dem Verdampfen des Lösungsmittels der Diäthylaminoäthyläther des p-sek.-Dodecyl-o-kresols gewonnen.

375 Gewichtsteile dieses Äthers werden mit 127 Gewichtsteilen frisch destilliertem Benzylchlorid bis zur beendeten Umsetzung erhitzt. Das so gewonnene (p-sek.-Dodecyl-o-methyl-phenoxy-äthyl)-diäthylbenzylammoniumchlorid ist ein sehr leicht wasserlösliches kapillaraktives Produkt mit ausgeprägten bakteriziden Eigenschaften und als Desinfektionsmittel für viele Zwecke verwendbar.

An Stelle des p-sek.-Dodecyl-o-kresols können in gleicher Weise dessen Homologe, Analoge und Substitutionsprodukte bzw. Gemische aus diesen aromatischen Oxyverbindungen mit dem /?-Diäthyl-aminoäthylchlorid umgesetzt werden.

Beispiel 2

276 Gewichtsteile p-sek.-Dodecyl-o-kresol werden in eine Lösung von 23 Gewichtsteilen Natrium in Alkohol eingetragen und unter Erwärmen in diese Lösung 143 Gewichtsteile N-ß-Chloräthylpiperidin eingetragen. Unter Ausscheidung von Kochsalz erfolgt die Umsetzung: das Reaktionsprodukt wird nach Filtration vom Kochsalz durch Abdampfen des Lösungsmittels isoliert und durch Umsetzung mit frisch destilliertem Benzylchlorid gemäß Beispiel 1 in das quaternäre Ammoniumsalz umgewandelt. Es ist klar wasserlöslich und entspricht in seiner physiologischen Wirkung dem gemäß Beispiel 1 erhaltenen Produkt.

An Stelle des Chloräthylpiperidins können auch andere Chloralkylamine als Reaktionskomponente verwendet werden. An Stelle des Benzylchlorids kann man das tertiäre Amin auch durch Umsetzung mit frisch destilliertem Menaphthylchlorid in das quaternäre Ammoniumsalz überführen. Auch dieses Reaktionsprodukt ist in kaltem Wasser löslich; die Lösungen sind kapillaraktiv und zeigen ausgeprägte bakterizide Eigenschaften.

Beispiel 3

375 Gewichtsteile des nach Beispiel 1 hergestellten Diäthylaminoäthyläthers des p-sek.-Dodecyl-o-kresols werden mit 177 Gewichtsteilen Menaphthylchlorid umgesetzt. Die wäßrigen Lösungen des Reaktions-Produktes zeigen starke kapillaraktive Eigenschaften

sowie ausgeprägtes Desinfektionsvermögen. In gleicher Weise wie mit Benzyl- oder Menaphthylchlorid kann die Umwandlung der tertiären Aminogruppe in ein quaternäres Ammoniumsalz mit anderen reaktionsfähigen Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylestern von Mineralsäuren u. dgl. vorgenommen werden.

Beispiel 4

96 Gewichtsteüe p-sek.-Hexyl-o-kresol werden in eine Auflösung von 23 Gewichtsteüen Natrium in Alkohol eingetragen. Die Lösung wird nach Hinzu-

. fügen von 86 Gewichtsteüen Diäthylaminoäthylchlorid-chlorhydrat einige Zeit bis zum Sieden erhitzt und danach von dem ausgeschiedenen Kochsalz abfiltriert.

Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels erhält man den(Diäthylaminoäthyl)-(methyl-p-sek.-hexylphenyl)-äther als viskose Flüssigkeit.

146 Gewichtsteüe dieses Äthers werden mit 63 Gewichtsteüen Benzylchlorid bis zur völligen Umsetzung erhitzt. Die so gewonnene quaternäre Verbindung ist leicht wasserlöslich; die wäßrigen Lösungen zeigen bakterizide Wirkung.

Beispiel 5

121 Gewichtsteüe p-sek.-Tetradecyl-o-kresol werden in der im Beispiel 4 beschriebenen Weise nach Eintragung in eine Auflösung von 18,5 Gewichtsteüen Natrium in Alkohol mit 69,2 Gewichtsteüen Diäthylaminoäthylchlorid-chlorhydrat umgesetzt.

Nach der Aufarbeitung erhält man durch Umsetzung von 20,2 Gewichtsteüen des entstandenen Äthers mit 6,3 Gewichtsteüen Benzylchlorid die quaternäre Ammoniumverbindung, die in Form eines heUen Öles anfällt.

Beispiel 6

Nach der im Beispiel 4 beschriebenen Arbeitsweise werden 166 Gewichtsteüe p-sek.-Hexadecyl-o-kresol nach Überführung in die Natriumverbindung mit 86 Gewichtsteüen Diäthylaminoäthylchlorid-chlorhydrat umgesetzt. Durch Reaktion von 216 Gewichtsteüen des erhaltenen Äthers mit 63 Gewichtsteüen Benzylchlorid kann man die quaternäre Ammoniumverbindung, die ein helles wasserlösliches Öl darstellt, gewinnen. Die wäßrigen Lösungen zeigen bakterizide Eigenschaften.

Beispiel 7

In gleicher Weise, wie im Beispiel 4 beschrieben, erhält man durch Umsetzung von 180 Gewichtsteüen

p-sek.-Octadecyl-o-kresol nach Überführung in die Natriumverbindung mit 86 Gewichtsteilen Diäthylaminoäthylchlorid-chlorhydrat den entsprechenden Äther, aus dem man durch Umsetzung von 230 Gewichtsteüen mit 63 Gewichtsteüen Benzylchlorid die quaternäre Ammoniumverbindung gewinnt. Die Verbindung stellt ein heues wasserlösliches Öl dar, dessen wäßrige Lösungen bakterizid sind.

Beispiel 8

95 Gewichtsteüe p-Cyclohexyl-o-kresol werden in eine Auflösung von 23 Gewichtsteüen Natrium in Alkohol eingetragen; nach Hinzufügen von 86 Gewichtsteüen Diäthylaminoäthylchloridchlorhydrat wird einige Zeit bis zum Sieden erhitzt und danach vom Kochsalz abfiltriert.

145 Gewichtsteüe des nach dem Verdampfen des Lösungsmittels erhältlichen Äthers werden mit 63 Gewichtsteilen Benzylchlorid einige Zeit erhitzt. Man erhält die quaternäre Verbindung als helles leicht wasserlösliches Öl.

Beispiel 9

145 Gewichtsteüe des (3-Methyl-4-oxyphenyl)-undecylketons werden, wie im Beispiel 8 beschrieben, nach Überführung in die Natriumverbindung mit 86 Gewichtsteilen Diäthylaminoäthylchlorid-chlorhydrat umgesetzt.

195 Gewichtsteüe des so erhaltenen Äthers werden mit 63 Gewichtsteüen Benzylchlorid in die quaternäre Verbindung übergeführt, die ein helles wasserlösliches Öl ist.

Beispiel 10

In gleicher Weise, wie im Beispiel 8 beschrieben, werden 155 Gewichtsteüe des i-Oxy-s-methyl^-chlorö-sek.-dodecylbenzols mit 86 Gewichtsteüen Diäthylaminoäthylchlorid-chlorhydrat umgesetzt. Der erhaltene Äther kann wiederum mit Benzylchlorid oder anderen Halogenverbindungen . in die quaternäre Ammoniumverbindung übergeführt werden.

In gleicher Weise wie mit der 3-Methylverbindung kann man auch die Umsetzung mit der 2-Methylverbindung sowie mit p-sek.-Dodecyl-o-chlor-phenolen durchführen.

Beispiel 11

169 Gewichtsteüe des S-sek.-Dodecyl-o-oxydiphenyls werden, wie im Beispiel 4 beschrieben, nach Hinzufügen einer Lösung von 23 Gewichtsteüen Natrium in Alkohol mit 86 Gewichtsteüen Diäthylammoäthylchlorid-chlorhydrat umgesetzt.

219 Gewichtsteüe dieses Äthers werden mit 63 Gewichtsteüen Benzylchlorid in die quaternäre Ammoniumverbindung übergeführt, die ein helles Öl darstellt.

Beispiel 12

Auf die im Beispiel 4 beschriebene Weise erhält man durch Umsetzung von 163 Gewichtsteüen des i-Oxy-2-methoxy-4-chlor-6-sek.-dodecylbenzols in Gegenwart von Natriumalkoholat mit 86 Gewichtsteilen Diäthylaminoäthylchlorid-chlorhydrat und anschließende Reaktion von 213 Gewichtsteüen des entstandenen Äthers mit 63 Gewichtsteüen Benzylchlorid die quaternäre Ammoniumverbindung als helles Öl.

Beispiel 13

156 Gewichtsteüe sek.-Dodecyl-i-oxy-naphthalin werden in eine Auflösung von 23 Gewichtsteüen Natrium in Alkohol eingetragen. Die Lösung wird nach Hinzufügen von 86 Gewichtsteüen Diäthylaminoäthylchlorid-chlorhydrat einige Zeit bis zum Sieden erhitzt und danach vom ausgeschiedenen Kochsalz abfütriert.

206 Gewichtsteüe des so erhaltenen (Diäthylamino- ^12!5 äthyl)-(sek.-dodecyl-naphthyl-i)-äthers werden mit

63 Gewichtsteilen Benzylchlorid bis zur völligen Umsetzung erhitzt. Die wäßrigen Lösungen der so erhaltenen quaternären Verbindung zeigen bakterizide Wirkung.

In gleicher Weise läßt sich auch das sek.-Dodecyl-2-oxynaphthalin in die quaternäre Verbindung mit gleichen Eigenschaften überführen.

Beispiel 14

57 Gewichtsteile des !,y benzols werden in eine Auflösung von 23 Gewichtsteilen Natrium in Alkohol eingetragen. Die Lösung wird nach Hinzufügen von 86 Gewichtsteilen Diäthylaminoäthylchlorid-chlorhydrat einige Zeit bis zum Sieden erhitzt und danach von dem ausgeschiedenen Kochsalz abfiltriert.

in Gewichtsteile der nach dem Verdampfen des Lösungsmittels gewonnenen Verbindung werden mit 63 Gewichtsteilen Benzylchlorid bis zur völligen Umsetzung erhitzt. Man erhält die quaternäre Diammoniumverbindung als sirupöse Masse.

Beispiel 15

138 Gewichtsteüe p-sek.-Dodecyl-o-kresol werden in eine Auflösung von 23 Gewichtsteilen Natrium in Alkohol eingetragen. Die Lösung wird nach Hinzufügen von 79 Gewichtsteilen (Methyl-cyclohexylamino)-/?-chloräthan-chlorhydrat einige Zeit bis zum Sieden erhitzt und danach von dem ausgeschiedenen Kochsalz abfiltriert.

181 Gewichtsteüe des nach dem Verdampfen des Lösungsmittels gewonnenen (Methyl-cyclohexyl-aminoäthyl)-(o-methyl-p-sek.-dodecyl-phenyl)-äthers werden mit 63 Gewichtsteilen Benzylchlorid erhitzt. Die so erhaltene quaternäre Ammoniumverbindung ist eine helle sirupöse Masse.

Beispiel 16

138 Gewichtsteüe p-sek.-Dodecyl-o-kresol werden in eine Auflösung von 23 Gewichts'teüen Natrium in Alkohol eingetragen. Die Lösung wird nach Hinzufügen von 80 Gewichtsteilen y-Diäthylamino-ß-oxya-chlorpropan-chlorhydrat einige Zeit bis zum Sieden erhitzt und danach von dem ausgeschiedenen Kochsalz abfiltriert.

182 Gewichtsteüe des nach dem Verdampfen des Lösungsmittels erhaltenen Äthers können mit 63 Gewichtsteilen Benzylchlorid zu der quaternären Ammoniumverbindung umgesetzt werden, die ein helles Öl darstellt.

Beispiel 17

138 Gewichtsteüe p-sek.-Dodecyl-o-kresol werden, wie im Beispiel 16 beschrieben, in Gegenwart von Natriumalkoholat mit 100 Gewichtsteilen β-(β'-Ώί-äthylaminoäthoxy) - äthylchlorid - chlorhydrat umgesetzt.

202 Gewichtsteüe des nach dem Verdampfen des Lösungsmittels erhaltenen Äthers können in der beschriebenen Weise mit 63 Gewichtsteilen Benzylchlorid in die quaternäre Ammoniumverbindung übergeführt werden.

Beispiel 18

159 Gewichtsteüe p-tert.-Butyl-o-sek.-dodecylphenol werden in eine Auflösung von 23 Gewichtsteilen Natrium in Alkohol eingetragen. Die Lösung wird nach Hinzufügen von 86 Gewichtsteilen Diäthylaminoäthylchlorid-chlorhydrat einige Zeit bis zum Sieden erhitzt, danach von dem ausgeschiedenen Kochsalz abfiltriert.

209 Gewichtsteüe des nach dem Verdampfen des Lösungsmittels erhaltenen Äthers werden mit 63 Gewichtsteilen Benzylchlorid in die quaternäre Ammoniumverbindung übergeführt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Verfahren zur Herstellung von bakterizid wirksamen, kapillaraktiven quaternären Ammoniumverbindungen der allgemeinen Formel

   R · Ar · O · R' — Am,

   worin R einen aliphatischen Rest mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls alkylsubstituierten Cyclohexylrest bedeutet und -Ar-O- einen Phenolrest, der neben R noch niedere Alkylreste, Oxy- oder Alkoxygruppen oder Halogenatome enthalten kann, R' eine Äthylenbrücke und Am einen quaternären Ammoniumoder Pyridiniumrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man entsprechende Verbindungen der allgemeinen Formel R-Ar-OH in an sich bekannter Weise mit Verbindungen der allgemeinen Formel G-R' — NR₁R₂ veräthert, worin G eine verätherungsfähige Gruppe, R₁ und R₂ Alkylreste oder zusammen mit N einen Pyridinrest und R' eine Äthylenbrücke bedeutet, und die erhaltenen Verbindungen quaternisiert oder auch zunächst mit Äthylendihalogeniden oder deren Derivaten in einen Halogenäthyläther überführt und dann das Halogen in an sich bekannter Weise durch eine quaternäre Ammoniumgruppe ersetzt.

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   In Betracht gezogene Druckschriften:
   Deutsche Patentschrift Nr. 627 880.

   © 80» 602/61 8.