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Verfahren zur Herstellung von halogenhaltigen Küpenfarbstoffen Es
istvorgeschlagenworden, halogenhalltige Küpenfarbsitoffe dadurch herzustellen, daß
man. Bz-2-Phenyl-benzanthronpyrazolanthrone mit Benlzoylchlorid oder Benzotrichlorld
in hochsiedenden Lösungsmittel,n bei Gegenwart eines geeigneten Kata,lysatoirs,
insbesondere Kupfer oder Kupfersalzen, behandelt. Die erhaltenen Farbstoffe liefern
klare, grünstichnigblaue Färbungen, die neben einer hohen Lichtechtheit und Chlorechthejit
eine sehr gute Kochechtheit besitzen.
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Es wurde nun gefunden, daß man ohne Bildung von chlorreichen Additionsprodukten
zu ebenso echten, aber noch klareren Farbstoffen auf technisch viel einfacherem
Wege dadurch gelangt, daß man Bz-2,-Phenyl-be=anthronpyrazolanthrone mit Halogen
in statu nascendi in wäßriger Suspension in Gegenwart oder Abwesenheit von Kalalysatoren
bei niedriger Temperatur behandelt. Dabei findet im wesentlichen die Bildung einer
Monohalogenverbindung statt. DieSteflung des Halägenatoms im Molekül ist nicht bekannt.
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Die erhaltenen Farbstoffe lie-fern klare grünstichigblaue Färbungen,
die sich durch hohe Lichtechtheit, sehr gute Wasch- und Sodakochechtheit und ausgezeichnete
Chlorechtheit auszeichnen.
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Aus der französischen Pateentschrift 640 939 ist es bekannt,
Benzanthronpyrazolanthron unter Anwendting verschiedener Halogenierungsmethoden
in halogenhaltige Küpenfarbstoffe überzuführen. Mit diesen bekannten Farbstoffen
lassen sich nur rotstichigblatie Färbungen. erzielen, die überdies den mit den neuen
Farbstoffen erhaltenen Färbungen
in der Waschprobe ioo' sowie in
der Wassertropf- und Bügelechtheit deutlich unterlegen'sind. Beispiel i Zu einer
Suspension von io Gewichtsteilen Bz-2-Ph-enyl-benzanthronpyrazolanthron in Form
seiner 7,5%igen feinverteilten Paste und i2o Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure
läßt man bei 20' innerhalb von 7 Stunden eine Lösung von i Gewichtsteil Natriumchlorat
in 14o Gewichtsteilen Wasser unter Rühren zutropfen. Das Reaktionsgemisch wird anschließend
filtriert, neutralisiert und zur Paste in gewünschter Konzentration verarbeitet.
Der Farbstoff liegt in einer zur Färbung geeigneten Form vor und färbt Baumwolle
aus blauer Hydrosulfitküpe in kräftigen, klaren grü.nstichigblauen Tönen von hoher
Lichtechheit, sehr guter Wasch- und Sodakochechtheit und ausgezeichneter Chlorechtheit.
Die Ausbeute ist sehr gut. Die Analyse auf Chlor ergab 6,2g"/o, berechnet für Monochlorverbindung
6,370/9. Der Schmelzpunkt liegt bei 398 bis 400'.
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Beispiel 2 Zu einer Stispension,von ioGewichtsteilen Bz-2-Phenyl-benzanth-ronpyrazolanth#ron
in Form seiner 50/eigen Paste und 5o Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure läßt
man bei :2o' innerhalb von 8 Stunden eine Lösung von 1,33 Gewichtsteilen
Kaliumpermailganat in i2o Gewichtsteilen Wasser unter Rühren zutropfen. Das Reaktionisgeinisch
wird anschließend, wie im Reispdel i angegeben, zur Paste verarbeitet. Man erhält
einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften wie der im Beispiel i angegebene. Die
Ausbeute ist sehr gut.
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Beispiel 3
Zu einer Suspension von ioGewichtsteilen Bz-2-Phenyl-benzanthronpyrazolanth#ron
in Form seiner 511/oigen Paste Und 25oGewichtsteilen kon-7entrierter Salzsäure läßt
man bei Zimmertemperatur während 8 Stunden eine Lösung von 2,1 Gewichtsteilen
Kaliumbichromat:in 8o Gewichtsteilen Wasser unter Rühren zutropfen. Das ReaktionsgemIsch
wird anschließend, wie im Beispiel i beschrieben, zur Paste verarbeitet. Der Farbstoff
liefert ähnliche Färbungen wie der im Beispiel i angegebene von gleichen, Echtheiten
und klarer Nuance. Die Ausbeute ist praktisch quantitativ. Die Analyse auf Chlor
ergab 4,94%. Der Schmelzpunkt liegt bei 413'.
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Beispiel 4 Zu einer Suspension von 8 Gewichtsteilen Bz-2-Phenyl-benzanthronpyrazolanth,ron
in Form seiner 7,50/eigen Paste, 6oGewichtsteilen Wasser, 25 Gewichtsteilen
konzentrierter Salzsäure und 2,58Gewichtsteilen Kaliumjodid läßt man unter Rühren
bei :2o' innerhalb von 5 Stunden eine Lösung von o,6 Gewichtsteilen Natriunichlorat
in ioo Gewichtsteilen Wasser zutropfen. Das Reaktionsgemisch wird anschließend,
wie im Beispiel i angegeben, zur Paste verarbeitet. Der erhaltene Farbstoff färbt
Baumwolle aus blauer Hydrostilfitküpe in klaren blauen Tönen, die rotstichiger sind
als der im Beispiel i beschriebene Farbstoff und die gleichen guten, Echtheitseigenschaften
aufweisen. Die Ausbeute ist ausgezeichnet. Beispiel 5
Zu einer SusPension
von 5Gewichtsteilen Bz-2-Phenyl-benzanth-ronpyrazolanthron in Form seiner 51/eigen
Paste und iooGewichtsteilen konzentrierter Salzsäure läßt man innerhalb von
3 Stunden bei 35' eine Lösung von 1,.2 Gewichtsteilen Natriu#ichlorat
in 50 Gewichtsteilen Wasser zu--tropfen. Das Reaktionsgemisch wird, wie im
Beispiel i angegeben, aufgearbeitet. Der erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle eine
Spur grüner als der im Beispiel i beschriebene Farbstoff. Die Echtheiten sind einander
gleich. Beispiel 6
Zu einer Stispension von 5Gewichtsteilen Bz-2-Phenyl-benzanthronpyra,zolanth#ro,n
in Form seiner 5"/olgen Paste, 5oGewichtsteilen konzentrierter Salzsäure und o,5
Gewichtsteilen Zinnchlorär läßt man eine Lösung von 1,2 Gewichtsteil-en Natriunichlorat
in 5o Gewichtsteilen Wasser bei 2o' innerhalb von 4 Stunden zutropfen. Die Aufarbeitung
des Reaktionsprod.uktes erfolgt wie im Beispiel i beschrieben. Der erhaltene Farbstoff
färbt Baumwolle aus blauer Hydrosulfitküpe in klaren blauen Tönen wie der Farbstoff
des Beispiels i. Die E chtheiten sind gleich gut. Der Chlorgehalt beträgt
9%.
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Wenn man an Stelle von Zinnchlorür Jod als Katalystor verwendet, erhält
man einen Farbstoff von gleichem Chlorgehalt, der aber ein wenig grünstichiger färbt.
BeisPiel 7
Zu einer Suspension von. 5 Gewichtsteilen Bz-2-Phenyl-benzanthronpyra,zolanth,ron
in Form seiner iol/oig-en Paste, ioo Gewichtsteilen 251/eiger Schwefelsäure, 6,6
Gewichtsteilen 48%iger Bromwasserstoffsäure und i Gewichtsteil Mangansulfat als
Katalysator läßt man unter Rühren bei 50'
innerhalb von .4 Stunden eine Lösung
von 1,7 Gewichtsteilen Natriumbromat in ioo Gewichtsteilen Wasser zutropfen. Das
Reaktionsgetnisch wird, wie im Beispiel i angegeben, aufgearbeitet. Der erhaltene
Farbstoff färbt Baumwolle aus blauer Hydro,sulfitküpe in klaren 'blauen Tönen, die
rotstichiger sind als die Fäirbungen, die man mit dem Farbstoff im Beispiel i erhält.
Die Echtheiten sind praktisch gleich. Der Bronigehalt des Farbstoffes beträgt io,6%.
Beispiel 8
Zu seiner Suspension von 5Gewichtsteilen Bz-.2-Phenyl-b,--nzanthron-8-chlorpyraz,olanthron
in Form seiner 5%igen Paste und ioo Gewichtsteilen, konzentrierter Salzsäure läßt
man innerhalb von 3 Stunden bei 2o' eine Lösung von 1,2 Gewichtsteilen
Natriumchlorat
in 5o Gewichtsteilen Wasser zutropfen. Das Reaktionsgemisch wird, wie im Beispiel
i angegeben, aufgearbeitet. Der erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in -wesentlich
grüneren und ebenso klaren Farbtönen wie der im Beispiel i beschriebene Farbstoff.
Die Echtheiten sind einander gleich.
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Das als Ausgangsstoff verwendete Bz-2-Phenylbenzanthron-8-ch,lorpyrazolanth,ron
kann in der Weise hergestellt werden, daß das aus 8-Chlorpyrazolanthron und Bz-i-Chlor-Bz-2-phenylbenzanthron
gemäß dem Verfahren der deutschen Pat#mtschrift 468 896 erhältliche Kondensationsprodukt
vom Schmelzpunkt 3761 unter möglichst schonenden Bedingungen einer Alkalischmelze
j unterworfen wird.