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Publication number: DEF0010236MA
Authority: DE

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BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

Tag der Anmeldung: 25. Oktober 1952 Bekanntgemadht am 21. Juni 1956

DEUTSCHES PATENTAMT

Esißt vorgeschlagen worden, halogenhalt'ige Küpenfarbstoffe dadurch herzustellen, daß man B'z-3-Phenyl-benzanthronpyrazolain throne mit Benizoylchlorid oder Benzotrichlorid in hochsiedenden Lösungsmitteln bei Gegenwart eines geeigneten Katalysators, insbesondere Kupfer oder Kupfersalzen, behandelt, Die erhaltenen Farbstoffe liefern klare, grünistichigblaue Färbungen, die neben einer hohen. Lichtechtheit und Chlorechtheit eine sehr gute Koeheehtheit besitzen.

Es wurde nun gefunden, daß man ohne Bildung γόη chlorreichen AdditionspTodukten zu ebenso echten,, aber noch klareren Farbstoffen, auf technisch viel einfacherem Wege dadurch gelangt, daß man Bz-s-Phenyl-benzanthronpyrazolanthrone mit Halogen in statu nascendi in wäßriger Suspension in Gegenwart oder Abwesenheit von Katalysatoren bei niedriger Temperatur behandelt. Dabei findet im wesentlichen die Bildung einer Moiiohalogenverbindung statt. Die Stellung des. Halogenatoms im Molekül ist nicht bekannt.

Die 'erhaltenen Farbstoffe liefern klare grünstichigblaue Färbungen, die sich durch hohe Lichtechtheit, sehr gute Wasch- und Sodakochechtheit und. ausgezeichnete Chloirechtheit auszeichnen. ■

Aus der französischen Patentschrift 640939 ist es bekannt, Benzanthronpyrazoilanthron .unter Anwendung, verschiedener Halogenierungsmethoden in- halogenhaltige Küpenfarbstoffe überzuführen. Mit diesen bekannten Farbstoffen lassen sich nur ro'tstichigblaus Färbungen erzielen, die überdies den mit den neuen Farbstoffen erhaltenen Färbun-

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gen in der Waschprobe ioo° sowie in der Wassertropf- und Bügelechtheit deutlich unterlegen sind.

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■·. Zu . einer Suspension von io Gewichtsteilen Bz-2-Phenyl-benzanthronpyrazolanthron in Form seiner 7,S°/»igen feinverteilten Paste und 120 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure läßt man bei 20° innerhalb von 7 Stunden eine Lösung von 1 Gewichtsteil Natriumchlorat in 140 Gewichtsteilen Wasser unter Rühren zutropfen. Das Reaktionsgemisch wird anschließend filtriert, neutralisiert und zur Paste in gewünschter Konzentration ver- \ arbeitet. Der Farbstoff, liegt in einer zur Färbung geeigneten Form vor und färbt Baumwolle aus blauer Hydrosulfitküpe in kräftigen, klaren grünstichigblauen Tönen von hoher Lichteehheit, sehr guter Wasch- und Sodakochechtheit und ausgezeichneter Chlorechtheit. Die Ausbeute ist sehr gut. Die Analyse auf Chlor ergab 6,29°/o, berechnet für Monochlorverbindung 6,37°/». Der Schmelzpunkt liegt bei 398 bis 400⁰.

Beispiel2

Zu einer Suspension von 10 Gewichtsteilen Bz-2 - Phenyl - benzanthronpyrazolanthron in Form seiner 5°/oigen Paste und 50 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure läßt man bei 20⁰ innerhalb von 8 Stunden eine Lösung von 1,33 Gewichtsteilen Kaliuimpermanganat in 120 Gewichtsteilen Wasser . unter Rühren zutropfen. Das ..Reaktionsgemisch wird anschließend, wie im Beispiel 1 angegeben, zur Paste verarbeitet. Man erhält einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften wie der dm Beispiel 1 anigCigebene. Die Ausbeute ist Sehr gut.

B e i s ρ i e 1 3

Zu einer Suspension von 10 Gewichtsteilen Bz-2 - Phenyl - benzanthronpyrazolanthron in Form seiner 5°/oigen Paste und 250 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure läßt man bei Zimmertemperatur während 8 Stunden eine Lösung von 2,1 Gewichtsteilen Kaliumbichromat in 80 Gewichtsteilen Wasser unter Rühren zutropfen. Das Reaktionsgemisch wird 'anschließend, wie im Beispiel 1 beschrieben, zur Paste verarbeitet. Der Farbstoff liefert ähnliche Färbungen wie der im Beispiel 1 angegebene von gleichen Echtheiten und klarer Nuance; Die Ausbeute ist praktisch quantitativ. Die Analyse auf Chlor ergab 4,94%. Der Schmelzpunkt liegt bei 413°,

Beispiel^

„Zu einer Suspension von 8 Gewichtsteilen Bz-2 - Phenyl- benzanthronpyrazolanthron in Form seiner 7,5°/oigen Paste, 60 Gewichtsteilen Wasser, 25 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure und 2,58 Gewichtsteilen Kaliumiodid läßt man unter Rühren bei 20° innerhalb von 5 Stunden eine Lösung von 0,6 Gewichtsteilen Natriumchlorat in 100 Gewichtsteilen Wasser zutropfen. Das Reaktionsgemisch wird anschließend, wie im Beispiel 1 angegeben,, zur Paste verarbeitet. Der., erhaltene■,-. Farbstoff färbt Baumwolle aus blauer Hydrosulfitküpe in klaren blauen Tönen, die. rotstichiger sind als der im Beispiel 1 beschriebene Farbstoff und die gleichen guten Echtheitseigenschaften aufweisen. . Die Ausbeute ist ausgezeichnet.

Beispiel 5

Zu einer Suspension von 5 Gewichtsteilen Bz-2-Phenyl-benzanthronpyrazolanthron in Form seiner 5%igen Paste und 100 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure läßt man innerhalb von 3 Stunden bei 35° eine Lösung von 1,2 Gewichtsteilen Natriumchlorat in 50 Gewichtsteilen Wasser zutropfen. Das Reaktionsgemisch wird, wie im Beispiel ι angegeben, aufgearbeitet. Der erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle eine Spur grüner als der im Beispiel 1 beschriebene Farbstoff. Die Echtheiten sind einander gleich.

Beispiel 6

Zu einer Suspension von 5 Gewichtsteilen Bz-2 - Phenyl - benzanthronpyrazolanthron in Form seiner 5°/oigen Paste, 50 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure und 0,5 Gewichtsteilen Zinnchlprür läßt man eine Lösung von 1,2 Gewichtsteilen Natriumchlorat in 50 Gewichtsteilen Wasser bei 20° innerhalb von 4 Stunden zutropfen. Die Aufarbeitung des Reaktionsproduktes erfolgt wie im' Beispiel 1 beschrieben. Der erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle aus blauer Hydrosulfitküpe in klaren blauen Tönen wie der Farbstoff des Beispiels i. Die Echtheiten sind gleich gut. Der Chlorgehalt beträgt 9%.

Wenn man an, Stelle von Zinnchlorür Jod als Katalystor verwendet, erhält man einen. Farbstoff von gleichem Chlorgehalt, der aber ein wenig grünstichiger färbt.

Beispiel 7

Zu. einer Suspension von 5 Gewichtsteilen Bz-2 - Phenyl - benzanthronpyrazolanthron in Form seiner io°/oigen Paste, 100 Gewichtsteilen 25%iger Schwefelsäure, 6,6 Gewichtsteilen 48°/oiger Brom-.wasserstoffsäure und 1 Gewichtsteil Mangansulfat als Katalysator läßt man unter Rühren bei 50⁰ innerhalb von 4 Stunden eine Lösung von 1,7 Gewichtsteilen Natriumb-romat in 100 Gewichtsteilen Wasser zutropfen. Das Reaktionsgemisch wird, wie im Beispiel 1 angegeben, aufgearbeitet. Der erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle aus blauer Hydrosulfitküpe in klaren blauen Tönen, die rotstichiger sind als die Färbungen, die man mit dem Farbstoff im Beispiel 1 erhält. Die Echtheiten sind praktisch gleich. Der Bromgehalt des Farbstoffes beträgt 10,6%.

Beispiel 8

Zu seiner Suspension von 5 Gewichtsteilen Bz-

2 - Phenyl - benzanthron - 8 - chlorpyrazoilanthron in Form seiner 5%igen Paste und 100 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure läßt man innerhalb von

3 Stunden bei 20° eine Lösung von 1,2 Gewichts-

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teilen Natriumchlorat in 50 Gewichtsteilen Wasser zutropfen. Das Reaktionsgemisch wird, wie im Beispiel 1 angegeben, aufgearbeitet. Der erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in wesentlich grüneren und ebenso klaren Farbtönen wie der im Beispiel 1 beschriebene Farbstoff. Die Echtheiten sind einander gleich.

Das als Ausgangsstoff verwendete. Bz-2-Phenylbenzanthron-8-chlorpyrazolanthron kann in der Weise hergestellt werden, daß das aus 8-Chlorpy razolanthron und Bz -1 - Chlor - Bz - 2 - phenyl benzanthron gemäß dem Verfahren der deutschen Patentschrift 468 896 erhältliche Kondensationsproidukt vom Schmelzpunkt 376⁰ unter möglichst

schonenden Bedingungen unterworfen wird.

einer Alkalischmelze

Claims

PATENTANSPRUCH:

Verfahren zur Herstellung von halogenhaltigen Küpenfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Bz - 2 - Phenyl - benzanthronpyrazolanthrone mit Halogen in statu nascendi in wäßriger Suspension in Gegenwart oder Abwesenheit von Katalysatoren bei niedriger Temperatur behandelt.

Angezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 640 939.