DE913214C - Verfahren zur Herstellung von Merocyaninen, die in der Kette substituiert sind - Google Patents

Description

Erteilt auf Grund des Ersten Oberleitungsgesetzes vom 8. Juli 1949

(WiGBl. S. 175)

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

AUSGEGEBEN AM 26. JULI 1954

DEUTSCHES PATENTAMT

PATENTSCHRIFT

KLASSE 22e GRUPPE 3

F 3263 IVd j 22 e

Der Patentinhaberin ist gestattet worden, die Erfinderbenennung

nachzuholen

Agfa Aktiengesellschaft für Photofabrikation, Leverkusen-B ay er werk

Verfahren zur Herstellung von Merocyaninen, die in der Kette

substituiert sind

Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutschland vom 16. Februar 1941 an Der Zeitraum vom 8. Mai 1945 bis einschließlich 7. Mai 1950 wird auf die Patentdauer nicht angerechnet

(Ges. v. 15. 7. 51)

Patentanmeldung bekanntgemacht am 18. Juni 1953 Patenterteilung bekanntgemacht am 29. April 1954

Unter Merocyaninen werden Farbstoffe folgender Formel verstanden:

= CH- CH=C = C = O

X Y

Z bedeutet hier eine zur Schließung des Heteroringes befähigte Atomgruppierung, R₁ = Alkyl. X und Y stellen Glieder ein und desselben sgliedrigen hetero- oder homocyclischen Ringes dar. Diese Farbstoffe können auf der rechten Seite der Methinbrücke durch Alkyl substituiert sein. Ein typischer Vertreter eines

solchen Farbstoffes hat z. B. folgende Zusammensetzung :

-S

CH,

C = CH-C = C-

O=C

C = S

C₉H,

C₂H₆

Farbstoffe dieser Art sind bekannt und können z. B. nach dem Verfahren der britischen Patentschrift 466 097 aus heterocyclischen 2-Acylmethylen-

verbindungen hergestellt werden. Jedoch ist die Ausbeute bei diesem Verfahren zum Teil sehr schlecht. Ferner sind noch keine Merocyanine bekannt, die in der Methinbrücke durch Aryl substituiert sind. Solche Farbstoffe sind nach dem erwähnten Verfahren überhaupt nicht oder nur äußerst schwer herstellbar. Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren, nach welchem es möglich ist, die genannten Farbstoffe in hervorragender Ausbeute herzustellen sowie in die ίο Methinbrücke als Substituenten den Arylrest einzuführen. Bei diesem Verfahren geht man zunächst ebenfalls von heterocyclischen 2-Acylmethylenverbindungen von der allgemeinen Formel aus

C = CH-C= O

R₁

und stellt hieraus zunächst durch Schwefelung mit Phosphorpentasulfid die Thioketone von der allgemeinen Formel her

CH-C = S

Diese werden dann mit Alkylierungsmitteln in quartäre Alkylate verwandelt und letztere mit 5gliedrigen Heterocyclen, die eine reaktionsfähige Methylengruppe besitzen, kondensiert. Die Heterocyclen fallen unter folgende Formel:

H₂C-C=O

XY

X und Y stellen hierin Glieder eines 5gliedrigen heterocyclischen Ringes dar. Hierzu gehören z. B. Rhodanin, Selenrhodanin, Hydanthoin, Thiohydanthoin, Thioketooxazolidon usw.

R₁ stellt oben Alkyl, Aralkyl, R₈ Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl, die selbst wieder substituiert sein können, dar. Z bedeutet eine zur Schließung eines Heteroringes befähigte Atomgruppierung. Hierunter fallen z. B. das Thiazol, Selenazol, Oxazol, Chinolin, Thiodiazol, Thiazolin, Selenazolin und deren in der Cyaninchemie übliche Substituenten. Unter letzterem wird auch die Anellierung eines Phenylen- oder Naphthylenringes verstanden, so daß z. B. Benzthiazol oder Naphththiazol entsteht.

Die Umwandlung in das Thioketon erfolgt zweckmäßig unter Verwendung eines Lösungsmittels, in welchem sich die Ausgangsverbindung löst, so z. B. in Benzol, vorzugsweise aber unter Anwendung von Chloroform, in welchem die Reaktion besonders glatt verläuft. Das entstehende Thioketon kann in einigen Fällen aus der Reaktionslösung durch Eindampfen sofort isoliert werden,- in vielen Fällen jedoch bildet sich zunächst eine Anlagerungsverbindung mit Phosphorpentasulfid, die durch wäßriges Alkali zersetzt werden muß. Aus dieser Reaktionslösung wird das Produkt der Umsetzung mit Lösungsmitteln, wie z. B. Benzol oder Chloroform, extrahiert und durch Eindampfen oder auch durch Fällen durch andere Lösungsmittel, wie z. B. Benzin oder Methylisoheptan, isoliert. Die Umwandlung der Thioketone mit Hilfe von Alkylierungsmitteln erfolgt zu Verbindungen folgender Formel:

C-CH = C-S-R₃

R₁

Hierin ist wiederum R₁ = Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, R₂ = Alkyl, Aralkyl, Aryl, die ihrerseits wieder substituiert sein können, R₃ = Alkyl, Aralkyl, Z eine zur Schließung des Heteroringes geeignete Atomgruppierung und X ein Säurerest, wie Cl, Br, J, Cl O₄, SO₄—CH₃, SCN usw. Als Alkylierungsmittel können Alkylhalogenide und reaktionsfähige Alkylester, wie z.B. Jodmethyl, Dimethylsulfat, p-Toluolsulfosäureäthylester, Benzylbromid usw., verwendet werden. Diese Alkylierung kann unter Verwendung eines Lösungsmittels, wie z. B. Benzol, Chloroform, Methanol, Propanol, erfolgen oder auch ohne Lösungsmittel vorgenommen werden. Die Verbindungen können als beliebige Salze isoliert werden, z. B. als Methylsulfate, p-Toluolsulfate, Jodide, Rhodanide, Perchlorate usw., wie aus dem Formelschema hervorgeht.

Die Umsetzung dieser quartären Zwischenprodukte no mit Verbindungen, die eine reaktionsfähige Methylengruppe enthalten, zur endgültigen Farbstoffbildung erfolgt mit basischen Kondensationsmitteln, wie z. B. Pyridin, Isochinolin, Triäthylamin usw. Der Reaktionsverlauf wird in der folgenden Gleichung dargestellt:

z R₂

C-CH = C-S-CH₃

R₁

X" + H₂C-

O = C

C=S

C₃H₅

Die so erhaltenen, in der Kette substituierten Merocyanine können selbst als Sensibilisatoren für photographische Schichten benutzt werden oder dienen ihrerseits als Ausgangsprodukte zur Herstellung anderer Sensibilisatorklassen, indem man z. B. die Farbstoffe mit Alkylsäureresten quaterniert und dann mit in der Cyaninfarbstoffchemie üblichen, eine reaktive Methylgruppe enthaltenden Heterocyclen weiterkondensiert. Die Erfindung wird an folgenden

ao Beispielen erläutert.

Beispiel 1

ι Mol i-Äthyl^-acetylmethylen-s, 6-dimethylbenzthiazolin wird in Chloroform gelöst und nach und nach mit 2 Mol Phosphorpentasulfid versetzt. Man läßt einige Stunden bei Raumtemperatur stehen, gießt die Chloroformlösung ab und zersetzt den Rückstand zunächst vorsichtig mit Wasser, später mit verdünnter Natronlauge. Darauf extrahiert man die

HX -f CH₃SH

C₂H₅ Lösung der alkalischen Zersetzung mit Chloroform, vereinigt dieses mit der zuers't abgegossenen Lösung, trocknet über Pottasche, kocht oder schüttelt zur Reinigung mit Kohle und dampft die Chloroformlösung ein. Das Thioketon von der Formel

H, C-.

S CH₃

I I

C= CH-C= S

C₂H₅

hat aus Benzol umkristallisiert einen Schmelzpunkt bei 200 bis 204°.. Zur Herstellung der Anlagerungsverbindung löst man 1 Mol (263 g) in etwa 5 bis 7 1 Benzol, wobei nicht alles in Lösung geht, und fügt bei 50⁰ 2 Mol Dimethylsulfat (200 ecm) hinzu. Die Anlagerungsverbindung von der Formel

	C —	\/	C	(	SCH3
Hc	r		I	-CH = (
		! C- \N/
	C2H5	-H3
Z —

SO₄= CH₃

(B)

kristallisiert aus. Man erwärmt noch 30 Minuten auf 70⁰, saugt ab und wäscht mit Petroläther. Die Verbindung schmilzt unter Zersetzung bei 200 bis 202°.

¹Z₁₀₀ Mol der Verbindung von der Formel (B) und ¹Z₁₀₀ Mol N-Äthylrhodanin werden in 15 ecm Pyridin mit 1,4 ecm Triäthylamin 30 Minuten bei 115° kondensiert und mit Methanol und Wasser der Farbstoff von der Formel

HX

ausgefällt. Er hat ein Absorptionsmaximum bei 543 πγ*.

Beispiel 2

ι Mol i-Äthyl-a-propionylmethylen-s, 6-dimethylbenzthiazolin wird in Chloroform gelöst und wie im Beispiel 1 mit Phosphorpentasulfid umgesetzt und aufgearbeitet. Das Thioketon von der Formel

HX-

C₂H₅

hat nach dem Umkristallisieren aus Benzol einen iao Schmelzpunkt bei 164⁰. Die Anlagerungsverbindung wird erhalten, indem man 1 Mol des Thioketons (277 g) in etwa 2 1 Benzol, worin es sich nicht ganz löst, bei 50⁰ mit 2 Mol Dimethylsulfat (200 ecm) umsetzt und noch 30 Minuten auf 70⁰ erwärmt. Die auskristallisierende Verbindung von

der Formel

H₈C-

H₃C-I

C₂H₅

^= C H =^ C — S * C Jn.1

C₂Hg

SO₁CH,

hat einen Schmelzpunkt bei 165 bis 170° unter Zersetzung.

¹Z₁₀₀ Mol der Verbindung von der Formel (B) und ¹Z₁₀₀ Mol N-Äthylrhodanin werden wie im Beispiel 1 kondensiert. Der mit Methanol und Wasser gefällte Farbstoff von der Formel

H_s

C = S

Beispiel 3

ι -Äthyl-2 -benzoylmethylen -β - tetrahydronaphthothiazolin wird wie im Beispiel 1 mit Phosphorpentasulfid in Chloroform umgesetzt. Das Thioketon von der Formel

hat ein Absorptionsmaximum bei 545 ταμ.

hat aus Benzol umkristallisiert einen Schmelzpunkt bei 207 bis 211⁰.

Zur Herstellung der Anlagerungsverbindung löst man 1 Mol (350 g) des Thioketons in 2 1 Propanol und gibt bei 50⁰ 200 ecm Dimethylsulfat zu. Nach beendigter Reaktion erwärmt man noch 1 Stunde auf dem Dampfbad. Nach dem Abkühlen fällt man mit einer Lösung von 150 g Natriumperchlorat in 1000 ecm absolutem Alkohol. Die auskristallisierende Verbindung von der Formel

H,

H₂
H₂

c-

N'

C, H,

hat einen Zersetzungspunkt bei 180 bis 185⁰.

¹Z₁₀₀ Mol der Verbindung von der Formel (B) und ¹Z₁₀₀ Mol N-Äthylrhodanin werden in 15 ecm Pyridin bei 115⁰ 60 Minuten kondensiert. Der mit Methanol und Wasser gefällte Farbstoff von der Formel

H,

H₂

C = CH-C = C-

O=C C=S

N/-

CH,

hat ein Absorptionsmaximum bei 550 τημ. C-S-CH,

(B)

Beispiel 4

i-Äthyl-a-propionylmethylen-o-methoxybenzselenazolin wird wie im Beispiel 1 mit Phosphorpentasulfid in Chloroform umgesetzt. Das Thioketon von der Formel

- Se C H=

HXO-

CoH=

hat aus Benzol umkristallisiert einen Schmelzpunkt von 149 bis 152⁰.

Zur Herstellung der Anlagerungsverbindung löst man 326 g (1 Mol) des Thioketons in etwa2,51 Propanol und gibt bei 50⁰ 200 ecm Dimethylsulfat hinzu. Das Reaktionsgemisch gerät ins Sieden und wird nach

beendigter Reaktion noch ι Stunde auf dem Dampfbad erwärmt. Nach dem Abkühlen fällt man mit einer Lösung 150 g Natriumperchlorat in etwa 11 absolutem Alkohol. Die auskristallisierende Verbindung von der Formel

-Se

C — CH = C — S C Ho

C.H.

ClO₄"

(B)

hat einen Zersetzungspunkt bei 200 bis 206⁰.

¹ZiOo Mol der Verbindung von der Formel (B) und ¹Z₁₀₀ Mol N-Äthylrhodanin werden wie im Beispiel 1 kondensiert. Der mit Methanol und Wasser gefällte Farbstoff von der Formel

HXO

hat ein Absorptionsmaximum bei 547 m//,. Beispiel 5

¹ZiOo Mol der Verbindung von der Formel (B) des Beispiels 4 wird mit N-Äthyl-2-thioketo-oxazolidon-5 wie im Beispiel 1 kondensiert. Der mit Methanol und Wasser gefällte Farbstoff von der Formel

HXO-

C = CH-CH = C O

C₂H₅ hat ein Absorptionsmaximum bei 510 τημ.

Beispiel 6

i-Äthyl-2-acetylmethylen-benzthiazolin wird wie im Beispiel 1 mit Phosphorpentasulfid in Chloroform umgesetzt. Das Thioketon von der Formel

CH,

C=CH-C=S

hat aus Benzol·umkristallisiert einen Schmelzpunkt bei 138 bis 144⁰. Zur Herstellung der Anlagerungsverbindung löst man 1 Mol in etwa 2 1 Benzol und gibt bei 50⁰ 2 Mol Dimethylsulfat hinzu. Die auskristallisierende Verbindung von der Formel

CH,

C-CH = C-S-CH,

C, H₅

SO₄CH₃

(B)

hat einen Schmelzpunkt unter Zersetzung bei 167 bis 170°.

¹Z₁₀₀ Mol der Verbindung von der Formel (B) und ¹Z₁₀₀ Mol N-Äthyl-2-thioketo-oxazolidon-5 werden wie im Beispiel 1 kondensiert. Der mit Methanol und Wasser gefällte Farbstoff von der Formel

CH,

W
C₂H₅

C=CH-C=C O = C

C = S

C₂H₅

hat ein Absorptionsmaximum bei 495 τημ. Beispiel 7

i-Äthyl-2-propionyl-methylen-benzthiazolin wird wie im Beispiel 1 mit Phosphorpentasulfid in Chloroform umgesetzt. Das rohe Thioketon wurde ohne weitere Reinigung in Benzol gelöst und mit Jodmethyl umgesetzt. Die auskristallisierende Verbindung von der Formel

C₂H₅

C-CH = C-S-CH,

C₂H₅

hat einen Schmelzpunkt bei 192 bjs 195⁰.

¹Z₁₀₀ Mol dieser Verbindung wird mit ¹Z₁₀₀ Mol N-Äthyl-2-thioketo-oxazolidon-5 wie im Beispiel 1 kondensiert. Der mit Methanol und Wasser ausgefällte Farbstoff von der Formel

hat ein Absorptionsmaximum bei 505 τημ.

Beispiel 8

¹ZiOo Mol der Verbindung von der Formel (B) des Beispiels 6 wird mit ¹Z₁₀₀ Mol N-Äthylrhodanin wie im Beispiel ι kondensiert. Der mit Methanol und Wasser ausgefällte Farbstoff von der Formel

-S CH₃

! I

C = CH-C = C /■

O = C

-S C=S

C₂H₅

^NN G₂H₅

hat ein Äbsorptionsmaximum bei 535 ταμ. ao

Beispiel 9

¹Z₁₀₀MoI der Anlagerungsverbindung des Beispiels 7 und ¹Z₁₀₀ Mol N-Äthylrhodanin werden wie im Beispiel 1 kondensiert. Der mit Methanol und Wasser ausgefällte Farbstoff von der Formel

C₂H₅

C = CH-C = C-

O = C

C₂H₅

hat ein Absorptionsmaximum bei 537 τημ. Beispiel 10

i-Äthyl^-acetyl-methylen-benzselenazolin wird wie im Beispiel ι mit Phosphorpentasulfid in Chloroform umgesetzt. Das rohe Thioketon wurde ohne weitere Reinigung in Benzol gelöst und mit Jodmethyl umgesetzt. Die auskristallisierende Verbindung von der Formel

CH,

CH = C-S-CH,

C₂H₅

hat einen Schmelzpunkt bei 226 bis 228°. So ¹Z₁₀₀ Mol dieser Verbindung wird mit ¹Z₁₀₀ Mol N-Äthylrhodanin wie im Beispiel 1 kondensiert. Der mit Methanol und Wasser ausgefällte Farbstoff von der Formel

hat ein Absorptionsmaximum bei 535 τημ. Beispiel Ii

Vioo Mol der Anlagerungsverbindung des Beispiels 10 und ¹Z₁₀₀ Mol N-Äthyl-2-thioketo-oxazolidon-5 werden wie im Beispiel 1 kondensiert. Der mit Methanol und Wasser ausgefällte Farbstoff von der Formel

Se CH₃

Il

C = CH-C = C O

O=C C=S

C.H»

hat ein Absorptionsmaximum bei 495 τημ. Beispiel 12

i-Athyl^-benzoylmethylen-jS-naphthothiazolin wird 95 wie im Beispiel 1 mit Phosphorpentasulfid in Chloroform umgesetzt. Das Thioketon von der Formel

C=CH-C=S

hat aus Benzol kristallisiert einen Schmelzpunkt bei 164 bis 167°. Zur Herstellung der Anlagerungs- 110 verbindung von der Formel

-CH = C-S-CH,

SO, · CH,

wurde ¹Z₁₀₀ Mol· des Thioketons mit ²/₁₀₀ Mol Dimethylsulfat ι Stunde bei 100° umgesetzt. Die Anlagenmgsverbindung wird, ohne sie zu isolieren, sofort zum 135 Farbstoff umgesetzt, indem man 15 ecm Pyridin

hinzugibt. Nach Zerstörung des überschüssigen Dimethylsulfats gibt man ¹Z₁₀₀ Mol N-Äthylrhodanin sowie i,5 ecm Triäthylamin zu. Man kondensiert 45 Minuten bei 115⁰ und fällt den Farbstoff mit Methanol und Wasser. Er hat die Formel

C = CH-C = C-

O = C

C = S

C₂H₅

C₂H₅
und hat ein Absorptionsmaximum bei 553 m/<.

Beispiel 13

i-Äthyl-a-benzoylmethylen-^ 5-diphenyl-thiazolin wird wie im Beispiel 1 mit Phosphorpentasulfid in Chloroform umgesetzt. Das Thioketon hat aus Benzol umkristallisiert einen Schmelzpunkt bei 244 bis 247° und die Formel

C=CH-C=S

Zur Farbstoffherstellung wird ¹Z₁₀₀ Mol des Thioketons mit ²/₁₀₀ Mol Dimethylsulfat 1 Stunde bei 100° umgesetzt. Zur Schmelze gibt man dann 15 ecm Pyridin, ¹Z₁₀₀ Mol N-Äthylrhodanin und 1,5 ecm Triäthylamin. Man kondensiert 45 Minuten bei 115⁰. Der mit Methanol und Wasser gefällte Farbstoff von der Formel

C = CH-C = C-

O = C

C=S

C,H_K

C₂H₅

hat ein Absorptionsmaximum bei 555 ταμ.
Beispiel 14

N-Äthyl-2-benzoylmethylen-s, 6-dimethyl-benzthiazolin wird wie im Beispiel 1 mit Phosphorpentasulfid umgesetzt. Das Thioketon von der Formel H„C —

H₃C-

C = CH-C=S

C₂H₅

hat einen Schmelzpunkt bei 225 bis 227⁰.

Zur Farbstoffherstellung setzt man ¹Z₁₀₀ Mol des 75 Thioketons mit ²/₁₀₀ Mol Dimethylsulfat um und verfährt bei der Kondensation mit N-Äthylrhodanin genau wie im Beispiel 13. Der mit Methanol und Wasser gefällte Farbstoff von der Formel

hat ein Absorptionsmaximum bei 548 ταμ.

Beispiel 15 _g5

N-Äthyl-2-benzoylmethylen-benzthiazolin wird wie im Beispiel 1 mit Phosphorpentasulfid umgesetzt. Das aus Benzol umkristallisierte Thioketon von der Formel

C=CH-C=S

C₂H₅
hat einen Schmelzpunkt bei 112 bis n8^u. 110

Zur Farbstoffherstellung mit N-Äthylrhodanin verfährt man wie im Beispiel 13. Der mit Methanol und Wasser gefällte Farbstoff von der Formel

C = CH-C = C

O = C C=S

hat ein Absorptionsmaximum bei 540 ταμ.

Beispiel i6

i-Äthyl-2-(3', 4'-dichlorbenzoylmethylen)-ß-tetrahydro-naphthothiazolin wird wie im Beispiel ι mit Phosphorpentasulfid umgesetzt. Das Thioketon von der Formel

H,

Cl

-Cl

C=CH-C=S

hat einen Schmelzpunkt bei 208 bis 210°.

Zur Farbstofflierstellung mit N-Äthylrhodanin verfährt man wie im Beispiel 13. Der Farbstoff von der Formel

Cl

H₅

i—Cl

'N

C₂H₅

C = CH-C = C-O = C

-S C=S

C₂H₅

hat ein Absorptionsmaximum bei 548 χημ.

Beispiel 17

i-Äthyl-2-benzoyhiiethylen-5,6-diäthoxy-benzthiazolin wird wie im Beispiel 1 mit Phosphorpentasulfid umgesetzt. Das Thioketon von der Formel

H₅C₂O-I

H₅C₂O

C = CH-C=S

hat einen Schmelzpunkt bei 237 bis 239°.

Zur Farbstoffherstellung mit N-Äthylrhodanin verfährt man wie im Beispiel 13. Der Farbstoff von der Formel

Cl A

/\-ci

H₅C₂O

H₃C₂O

C = CH-C = C -S

O = C C = S

hat ein Absorptionsmaximum bei

Beispiel 18

¹Z₁₀₀ Mol des Thioketons aus Beispiel 3 wird mit ²J₁₀₀ Mol Dimethylsulfat 1 Stunde bei ioo° umgesetzt. Die Anlagerungsverbindung wird mit ¹I₁₀₀ Mol N, W-Dimethyl-thiohydantoin und 15 ecm Pyridin sowie 1,5 ecm Triäthylamin versetzt und 1 Stunde bei 115° kondensiert. Der mit Methanol und Wasser gefällte Farbstoff von der Formel

H₂.

CH₃

C₂H₅

J=CH- C=C-

0=1

;=s

CH,

hat ein Absorptionsmaximum bei 540 τημ.

Beispiel 19

Das Anlagerungsprodukt aus Beispiel 18 wird analog der im Beispiel 18 angegebenen Kondensationsmethode mit N-Äthyl-N'-phenylthiohydantoin umgesetzt. Der mit Methanol und Wasser gefällte Farbstoff von der Formel

H₂/ >H

! i

H₅

Vx.

J=CH-C =

-N

C₂H₅

C₂H₅

hat ein Äbsorptionsmaximum bei 540 χημ.

Beispiel 20

¹Z₁₀₀ Mol des im Beispiel 14 beschriebenen Thioketons wird mit ²/₁₀₀ Mol Dimethylsulfat umgesetzt und nach der im Beispiel 18 beschriebenen Methode mit N, N'-Dimethylthiohydantoin umgesetzt. Der gebildete Farbstoff wird mit Methanol und Wasser isoliert und hat folgende Formel:

H₃C-

Sein Absorptionsmaximum liegt bei 553 ταμ.

Beispiel 21

Die Anlagerungsverbindung aus Beispiel 20 wird mit N-Phenyl-N'-methyl-thiohydantoin umgesetzt. Der mit Methanol und Wasser gefällte Farbstoff von der Formel

HX-

hat ein Absorptionsmaximum bei 555 ταμ. Beispiel 22

Aus dem im Beispiel 17 beschriebenen Thioketon läßt sich durch Umsetzung mit N-Äthyl-N'-phenylthiohydantoin nach Beispiel 18 der Farbstoff von der Formel

H₅C₂O

H₅C₂O

I=CH-C = C N

C₂H₆ und dem Absorptionsmaximum bei 540 τημ gewinnen.

Beispiel 23

Aus dem Thioketon von Beispiel 17 läßt sich durch Umsetzung mit N-Phenyl-N'-Methyl-thiohydantoiii nach der im Beispiel 18 angegebenen Methode der Farbstoff von der Formel

H₅C₂O

CH,

CH-C=C-N

und dem Absorptionsmaximum bei 543 m/i gewinnen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Verfahren zur Herstellung von Merocyaninen, die in der Kette substituiert sind, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Acylmethylenverbindungen der allgemeinen Formel

   7 R₂

   C=CH-C=O

   worin R₁ = Alkyl, Aralkyl, R₂ = Alkyl, Aralkyl, Aryl, die ihrerseits wieder substituiert sein können, und Z eine zur Schließung eines Heteroringes geeignete Atomgruppierung ist, mit Phosphorpentasulfid in die entsprechenden Thioketone überführt, diese mit Alkylierungsmitteln in quartäre Alkylate verwandelt und letztere mit 5gliedrigen Heterocyclen, die eine reaktionsfähige Methylengruppe besitzen und unter folgendes Formelschema fallen

   H₂C-C = O

   X Y

   worin X und Y Glieder ein und desselben 5gliedrigen heterocyclischenRinges darstellen, durchErwärmen kondensiert.

   1 9532 7.54