DE910541C

DE910541C - Verfahren zur Herstellung von Antidiazotaten

Info

Publication number: DE910541C
Application number: DEN4863A
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst Fischer; Dr Wilhelm Seidenfaden; Dr Hans Thomae
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1951-12-22
Filing date: 1951-12-23
Publication date: 1954-05-03

Description

Verfahren zur Herstellung von Antidiazotaten Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Antidiazotaten aus Aminen der folgenden Zusammensetzung worin X Alkyl oder Cycloalkyl und Y Wasserstoff, Alkyl oder Cycloalkyl bedeuten und wobei der Phenylrest noch durch Alkyl- oder Alkoxygruppen oder Halogenatome substituiert sein kann. Das Verfahren besteht darin, daß man die aus Aminen der obigen Zusammensetzung erhältlichen Diazoverbindungen in an sich bekannter Weise mit Alkalihydroxyden in die entsprechenden Antidiazotate überführt. Je nach Art und Stellung der Substituenten kann man zur Herstellung der Antidiazotate nach einer der allgemein bekannten Methoden verfahren, z. B. in der Weise, daß man die Diazoniumlösung in vorgelegte heiße konzentrierte Alkalilauge einlaufen läßt, wobei unmittelbar das Antidiazotat entsteht. Man kann aber auch zunächst bei niederer Temperatur das Syndiazotat herstellen und dieses bei höherer Temperatur in das Antidiazotat umlagern.
Die in Frage kommende Arbeitsweise ist jeweils leicht durch einen Vorversuch festzustellen.
Es ist überraschend und war nicht vorauszusehen, daß sich derart substituierte Antidiazotate in glatter Reaktion herstellen lassen, ohne daß hierbei eine Verseifung der Sulfonamidgruppe eintritt, obwohl mit 2o- bis 6o°/oiger Lauge bei zwischen zoo und 15o° liegenden Temperaturen gearbeitet werden muß. Beispiel 1 In eine heiße Lösung von 258 Gewichtsteilen i-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäurediäthylamid in 1500 Volumteilen 2 n-Salzsäure werden Zoo Volumteile Salzsäure (2o° B6) eingerührt. Durch Außenkühlung wird die Temperatur der entstandenen Suspension auf etwa + 7° gebracht und durch rasches Einlaufenlassen einer Lösung von 72 Gewichtsteilen Natriumnitrit in iio Volumteilen Wasser diazotiert. Diese Diäzolösung läßt man unter gutem Rühren und Kühlen bei o bis -I- 5° in eine Lösung von 50o Gewichtsteilen Kaliumhydroxyd in 2500 Volumteilen Wasser einlaufen und erhält 4950 Volumteile einer schwachrötlich gefärbten Syndiazolösung.
In die so hergestellte Syndiazolösung trägt man rasch 175o Gewichtsteile Kaliumhydroxyd ein (Alkalikonzentration etwa 40 g pro ioo ccm Flüssigkeit), wobei die Temperatur auf 6o° steigt, erhitzt in 25 Minuten auf 115°, rührt kalt, saugt den Niederschlag über ein Asbestfilter ab, wäscht mit einer 100/0igen, mit Kaliumchlorid gesättigten Kalilauge nach und preßt ab.
Man erhält so 54o Gewichtsteile eines fleischfarbenen Preßkuchens des Antidiazotatkaliums aus i-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäurediäthylamid mit einem Reingehalt von 40,6 0/0, berechnet auf das Molekulargewicht 258 des Amins, was einer Ausbeute von 85 0/0 der Theorie entspricht.
Ein gleiches Ergebnis erzielt man, wenn man eine nach den obigen Angaben bereitete Syndiazolösung in eine vorgelegte Mischung von 225o Gewichtsteilen Kaliumhydroxyd und 270o Volumteilen Wasser bei Temperaturen von iio bis i20° einlaufen läßt.
Beispiel 2 314 Gewichtsteile i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure-cyclohexylamid werden wie üblich diazotiert. Die erhaltene Diazolösung (230o Volumteile) läßt man dann unter Rühren und Kühlen bei etwa 5° in eine Lösung von i2oo Gewichtsteilen Kaliumhydroxyd in 5000 Volumteilen Wasser einlaufen. Die schwachrötlich gefärbte Syndiazolösung wird hierauf in eine ständig auf ioo° erhitzte Mischung aus 750o Gewichtsteilen Kaliumhydroxyd und 5000 VOlUmteilen Wasser eingerührt.
Es scheidet sich eine schwachrötlich gefärbte gallertartige Masse ab, die nach dem Erkalten über ein Asbestfilter abgesaugt, mit einer gesättigten Kaliumchloridlösung gewaschen und dann abgepreßt wird.
Man erhält auf diese Weise in einer Ausbeute von etwa 82 0/0 einen 42,80/0igen Preßkuchen des Antidiazotatkaliums aus i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäurecyclohexylamid, berechnet auf das Molekulargewicht 314 des Amins.

In der folgenden Zusammenstellung ist eine Reihe von weiteren nach vorliegender Erfindung erhältlichen Antidiazotaten aufgeführt unter gleichzeitiger Angabe von Umlagerungstemperaturen und Alkalikonzentrationen, bei denen vorteilhaft gearbeitet wird.

Antidiazotat aus Umlagerungs- Alkali-

temperatur konzentration

i-Aminobenzol-3-sulfonsäurediäthylamid .......................... iio bis 115° 320/0 KOH

i-Amino-2-chlorbenzol-5-sulfonsäuredimethylamid . . . . . . . . . . . . . . . . . i io° 3o0/, K O H

i-Amino-a-chlorbenzol-5-sulfonsäurediäthylamid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115° 36 0/0 K O H

i-Amino-4-chlorbenzol-5-sulfonsäurediäthylamid .................... 12o° 35% KOH

i-Amino-2-methylbenzol-5-sulfonsäuredimethylamid . . . . . . . . . . . . . . . . 135° 44-/, K O H

i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure-n-butylamid . . . . . . . . . . . . 12o° 410/ 0 K O H

i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäurediäthylamid .... . ....... 12o° 35% K OH

i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure-di-isobutylamid . . . . . . . . . 125° 40001, K O H

i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure-di-n-propylamid . . . . . . . . 125° 420/0 K OH

i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure-N-methyl-cyclohexylamid 125° 400/, K 0 H

i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure-N-äthyl-cyclohexylamid . . 125° 400f, K O H

i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure-di-n-butylamid . . . . . . . . . . 125" 380 ,10 K OH

i-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure-di-n-butylamid . . . . . . . . . . . . . 125' 400110 K 0 H

i-Amino-2-methoxybenzol-4-sulfonsäure-di-u-butylamid ............. 125° 4o0/0 KOH

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Antidiazotaten, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoverbindungen von Aminen der folgenden Zu- sammensetzung X so, #N@ \'Y @` --XNH 2

worin X Alkyl oder Cycloalkyl und Y Wasserstoff, Alkyl oder Cycloalkyl bedeuten und wobei der Phenylrest noch durch Alkyl- oder Alkoxygruppen oder Halogenatome substituiert sein kann, in an sich bekannter Weise mit Alkalihydroxyden in die entsprechenden Antidiazotate überführt.