DE840240C - Verfahren zur Darstellung hoehermolekularer Alkylester der Benzolsulfonsaeure - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung höhermolekularer Alkylester der Benzolsulfonsäure . Für die Herstellung höhermolekularer Alkylester der Benzolsulfonsäu-re, von denen nur wenige in der Literatur beschrieben sind, fehlte es bisher an einem geeigneten Verfahren, da die allgemeinen Arbeitsweisen zur Darstellung aliphatischer Ester von aromatischen Sulfonsäuren im vorliegenden Fall nur begrenzten Wert besitzen.
• Die bekannte Umsetzung von Benzolsulfochlorid mit Natrium- oder Kaliumalkoholat ist zwar auch zur Darstellung höhermolekularer Ester anwendbar, jedoch wegen der besondere Maßnahmen erfordernden Handhabung freier, Alkalimetalle umständlich und mit erheblichen Kosten verbunden. Die bei den niedermolekularen Alkoholen brauchbare und beliebte Methode von F ö 1 d i , die in dem langsamen Zutropfen von starker Natronlauge zu dem Gemisch von Alkohol und Sulfochlorid besteht, versagt hier, da die Umsetzung nicht in der gewünschten Richtung verläuft, sondern die gebildeten Ester größtenteils verseift werden. Ohne Kondensationsmittel zu arbeiten, wie es dem Verfahren von K r a f f t und R o o s entspricht, ist nicht empfehlenswert, da Benzolsulfochlorid auf höhermolekulare Alkohole selbst in der Wärme so langsam einwirkt, daß die Reaktion auch nach mehreren Tagen noch nicht beendet ist. Außerdem ist hierbei mit eurer Umlagerung sekundärer in tertiäre Alkohole unter der Einwirkung der entstehenden freien Säure zu rechnen. Es wurde nun gefunden, daß alle diese Schwierigkeiten vermieden werden können, wenn man Benzolsulfochlorid unter Ausschluß von Wasser auf eine Lösung von Ätzkali in den jeweiligen Alkohol unter Kühlung einwirken läßt. Es ist dabei zweckmäßig, die Temperatur unter 20° zu halten. Obwohl die gesamte, zur Umsetzung notwendige Menge Alkali vorgelegt wird, zeigte sich überraschenderweise, daß die Ester nur in geringem -Maße verseift werden, während die gewünschte Kondensation rasch und in guter Ausbeute erfolgt. Ein solches Ergebnis war bei der großen Empfindlichkeit der Sulfonsäureester gegenüber wäßrigen Alkalien nicht vorauszusehen. Die Alkalikonzentration ist ohne merklichen Einfluß auf die Umsetzung; jedoch ist es nicht angängig, das i Kaliumhydroxyd durch Ätznatron zu .ersetzen, weil dadurch die Reaktionsgeschwindigkeit zu stark herabgesetzt wird. Nach beendeter Reaktion, die sich durch Verschwinden der Alkalität kennzeichnet, wird die Mischung zur Entfernung von Kaliumclilorid und etwas gebildetem benzolsulfonsaurem Kalium mit Wasser gewaschen und der überschüssige Alkohol unter vermindertem Druck auf <lern Wasserbad abdestilliert.
• Der wiedergewonnene Alkohol wird zweckmäßig nach dem Trocknen für neue Umsetzungen gleicher Art benutzt. Das Roherzeugnis unterwirft man zweckmäßig nach Zusatz von etwas Magnesiumoxyd der Vakuumdestillation, wobei der Ester als farbloses oder gelbliches 01 unzersetzt übergeht. Folgende bisher nicht beschriebenen Ester wurden nach dem geschilderten Verfahren dargestellt:

  Spez. Gewicht

  bei 20° * Sdp.

  Benzolsulfonsäureisobutylester i,145 i55°/7 mm

  Benzolsulfonsäureisoamylester 1;128 156°/5 mm

  Benzolsulfonsäureisohexylester 1,105 17o°/7 mm

  Benzolsulfonsäureisoheptylester i,o88 166°/5 mm

  Benzolsulfonsäuresek.

  isoheptylester 1,125 157°/5 mm

  Benzolsulfonsäure-n-octylester i,o46 185°/7 mm

  Das neue Verfahren gestattet die mühelose Gewinnung bisher schwer zugänglicher Benzolsulfonsäureester, die als Weichmacher, Lösungs- und r\lkylierungsmitt'el usw. verwendet werden können, bedeutet also einen' wesentlichen technischen Fortschritt.
• Beispiel i Zu einer bei Raumtemperatur hergestellten Lösung von i io Teilen Ätzkali in iooo Teilen Isobutylalkohol läßt man bei 15 bis 20° 23o Teile Benzolsulfochlorid tropfen, bis die alkalische Reaktion gegenüber Phenolphfhaleinpapier nur noch schwach vorhanden ist. Man rührt 2 Stunden nach, wäscht das Reaktionserzeugnis zweimal mit je 5too Teilen Wasser und trennt die alkoholische Schicht ab. Sie wird durch Destillation unter vermindertem Druck (etwa 40 mm) aus dem Wasserbad von dem überschüssigen Alkohol befreit. Den Rohester versetzt man mit io Teilen Magnesiumoxyd und destilliert ihn im Vakuum über; Sdp. i55°/7 mm.
• Ausbeute Zoo Teile Benzolsulfonsäureisobutylester.
• Spez. Gew. bei 20'= 1,145 (= 71,8-% der Theorie). Beispiel e Zu einer bei Raumtemperatur hergestellten Lö= sung von 9o Teilen Ätzkali in iooo Teilen Isohexylalkohol läßt man bei "5 bis io° 2ioTeile Bcmolsulfe-@ chlorid tropfen, bis die alkalische Reaktion gegenüber Phenolphthaleinpapier nur noch schwach vorhanden ist. Man rührt 2 Stunden nach, wäscht das Erzeugnis zweimal mit je 5oo Teilen Wasser und trennt die alkoholische Schicht ab. Sie wird durch Destillation unter vermindertem Druck (etwa io mm) aus dem Wasserbad von überschüssigem Alkohol befreit. Den Rohester versetzt man mit, io Teilen Magnesiumoxyd und destilliert ihn im Vakuum über; Sdp. 17o°/7 mm.
• Ausbeute 2o5 Teile Benzolsulfonsäureisohexylester.
• Spez. Gew. bei 2o'= 1, i o5 (= 71,2 % der Theorie).

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung höhermolekularer Alkylester der Benzolsulfonsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man Benzolsulfochlorid auf eine Lösung von Ätzkali in dem aliphatischen Alkohol, zweckmäßig bei Temperaturen unter 20°, einwirken läßt.