DE740104C - Verfahren zur Herstellung oberflaechenwirksamer Erzeugnisse - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung oberflächenwirksamer Erzeugnisse Es wurde gefunden, daß man wertvolle oberflächenwirksame Erzeugnisse erhält, wenn man aromatische Oxyverbindungen in Gegenwart nicht polymerisierend wirkender saurer Mittel mit mehr als i Mol, vorteilhaft mit 2 bis 5 Mol, einer aromatischen Vinylverbindung umsetzt und die erhaltenen substituierten Phenole durch Anlagern von Alkylenoxyden, namentlich von Äthylenoxyd, wasserlöslich macht.
• Als aromatische Oxyverbindungen kommen z. B. Phenol, die Kresole, Xylenole und Naphthole in Betracht. Geeignete aromatische Vinylverbindungen sind das S tyrol und seine kernalkylierten Homologen. Als saure Mittel eignen sich z. B. Schwefelsäure, Chlorwasserstoffskure oder Bromwasserstoffsäure. Die Umsetzung der aromatischen Oxyverbindung mit Styrol usw. erfolgt bei gewöhnlicher bis mäßig erhöhter Temperatur, vorteilhaft bei etwa 25° bis, 7o°. Die Einwirkung des Alkylenoxyds auf die dabei erhaltenen Verbindungen erfolgt im allgemeinen bei höherer Temperatur, vorzugsweise bei etwa ioo° bis i5o°, in Gegenwart eines alkalisch wirkenden Mittels, z. B. Alkalihydroxy d oderAlkoholatem Die Umsetzung verläuft etwa nach folgendem Formelbild: wobei n = 2-5 und x eine ganze Zahl ist: Die so gewonnenen Produkte sind wachsartig feste Körper von hoher Oberflächenwirksamkeit. Sie eignen sich besonders gut als Spalter für Erdölemulsionen und zeichnen sich vor den bisher für diesen Zweck verwendeten Produkten auf Fettbasis, z. B. den

  Athylenoxydanlagerungsprodukten des Ri '_

  nusöls, durch erheblich größere Wirxsa '

  aus. Im Gemisch mit anderen Emulss i

  spaltern; z. B. mit Alkylnaphthalinsulfo

  zeigen sie eine noch gesteigerte Wirksam

  Man hat bereits durch Umsetzung isocyclischer Oxyverbindungen, die an ihrem Ring mindestens einen aliphatischen, araliphatischen oder cycloaliphatischen Rest mit 4 oder mehr C-Atomen tragen, z. B. o- oder p-Benzylphenol, mit Alkylenoxyden kapillaraktive Verbindungen hergestellt. Die nach vorliegendem Verfahren hergestellten Polyglykoläther des Umsetzungsproduktes von 2 Mol Styrol mit i Mol Phenol sind in ihrer Wirkung als Erdölemulsionsspalter nicht nur den bekannten Polyglykoläthern -des Monobenzylphenols, sondern auch denen des Dibenzylphenols überlegen. Es ist überraschend, daß der Ersaty des Benzylrestes durch den Phenyläthylrest eine derartige Wirkungssteigerung zur Folge hat. ' Es ist ferner bekannt, aromatische Oxyverbindungen allgemein in Polygl@#koläther überzuführen, indem man sie mit Polyäthylenglykolhalogenhydrinen umsetzt. Hieraus war nicht zu entnehmen, daß die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Polyg@ykoläther von Di- und Polyaryläthylphenolen besonders gute Oberflächenwirksamkeit besitzen.
• Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
• Beispiel i In einem Rührgefäß läßt man zu einem Gemisch von 23,8 Teilen Phenol und 4 Teilen konzentrierter Schwefelsäure unter Kühlung 79 Teile Styrol mit einer solchen Geschwindigkeit zulaufen, daß die Temperatur nicht über 4ö bis 45° steigt. Man erwärmt dann i2 Stunden lang auf 6o bis 70° und neutralisiert schließlich die Schwefelsäure durch Zugabe einer Lösung von 3,5 Teilen Ätznatron in 3,5 Teilen Wasser. Dann wird das Wasser abdestilliext. In das so erhaltene Rohprodukt, das nach -einer Reinigung durch Destillation oder Auswaschen mit Wasser- und nachfolgendem Trocknen eine Hydroxylzahl von etwa i4o besitzt, werden in einem geschlossenen Rührkessel nach Zugabe von 5 Teilen einer iooloigen Natriummethylatlösung und Abdestillieren des Methylalkohols bei etwa i bis 5 Atm. Druck 70o Teile Äthylenoxyd bei iio bis i5o° eingeleitet. Man erhält in fast quantitativer Ausbeute ein bei gewöhnlicher Temperatur wachsartig festes Produkt. das sich klar in Wasser löst und eine ausgezeichnete Wirkung als Erdölemulsionsspalter besitzt.
• . Beispiel e Zu i3,9 Teilen Phenol läßt man wie im Bei-

  iel i nach Zugabe von 4,5 Teilen konzen-

  erter Schwefelsäure 92 Teile Styrol zu-

  fen und neutralisiert nach beendeter Re-

  'äktion mit 4 Teilen einer 500/eigen Natronlauge. Das Wasser wird bei vermindertem Druck abdestilliert; dann setzt man 5 Teile einer ioo'oigen Natriummethylatlösung hinzu, destilliert den Methylalkohol ab und leitet unter Druck bei iio bis i5o° SooTeile 'Äthylenoxyd ein. Das in quantitativer Ausbeute erhaltene Reaktionsprodukt ist klar wasserlöslich und hat ähnliche Eigenschaften wie das im Beispiel i beschriebene. Beispiel 3 39,5 Teile o-Kresol werden in einem Rührgefäß. geschmolzen. Nach Zugabe von 6,5 Teilen konzentrierter Schwefelsäure läßt man bei 8o bis 40° 76 Teile. Styrol zulaufen, rührt noch 8 Stunden bei 6o° nach, gibt etwa Zoo Teile Äthylenchlorid zu und wäscht die Äthylenchloridlösung so lange mit Wasser aus, bis .die Mineralsäure entfernt ist. Dann destilliert man das Äthylenchlorid ab. Das so in fast quantitativer Ausbeute erhaltene Produkt siedet bei i bis 1,6 mm Druck zwischen i5o und 22o° und besitzt eine Hydroxylzahl von etwa 170. Zu ig Teilen dieses Produktes gibt man 0,78 Teile einer ioo/oigen Natrium= methylatlösung, destilliert den Methylalkohol ab und leitet 85 Teile Äthylenoxyd unter Druck bei iio bis 15o° ein. Man erhält ein wachsartig festes Produkt, das sich klar in Wasser löst und ähnlich gute Spaltwirkung bei Erdölemulsionen besitzt wie das im Beispiel i beschriebene Produkt. Beispiel 4 Zu366TeilenRoh-Xylenolgibt man 25 Teile konzentrierte Schwefelsäure und läßt zu dem Gemisch bei 50 bis 6o° unter Rühren 624 Teile Styrol zulaufen. Zur Beendigung der Reaktion rührt man noch 12 Stunden bei 6o bis 7o° nach. Die Schwefelsäure wird dann durch Zugabe von 5oo/oiger Natronlauge neutralisiert und das Wasser unter vermindertem Druck abdestilliert. Das so erhaltene Produkt hat eine Hydroxylzahl von etwa 165. Zu Zoo Teilen davon gibt man in einem geschlossenen Rührgefäß ioTeile einer ioojoigen Natriummethylatlösung, destilliert das Methanol ab und leitet i250 Teile Äthylenoxyd bei i io bis 13o° unter Druck ein. Das in praktisch quantitativer Ausbeute erhaltene wachsartige Produkt ist klar wasserlöslich und hat eine hervorragende Wirkung als Erdölemulsionsspalter.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung oberflächenwirksamer Erzeugnisse, dadurch gekennzeichnet, daB man aromatische Oxyverbindungen in Gegenwart nicht polymerisierend wirkender saurer Mittel mit mehr als i Mol einer aromatischen Vinylverbindung umsetzt und die erhaltenen Produkte durch Anlagerung von Alkylenoxyden wasserlöslich macht.