AT235826B - Verfahren zur Herstellung organischer Peroxyde - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Herstellung organischer Peroxyde 
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   l :Beispiel 2 : Herstellung von Cumyl-tert.-butyl-peroxyd :   
129 g   70% iges terdäres   Butylhydroperoxyd   (1   Mol) wurden zusammen mit 136 g   2-Phenylpropanol- (2)     (1   Mol) und 49   g wasserfreie Oxalsäure während   6 h unter Rühren auf ungefähr   400C   erhitzt. Hierauf wurde die Oxalsäure abfiltriert. 



   Zur Isolierung des erhaltenen Cumyl-tert.-butyl-peroxyds wurde das Filtrat mit 4n-NaOH gewaschen und daraufhin mit Wasser vom Alkali befreit. Darauf wurden bei einem Druck von 20 mm die Verunreinigungen abdestilliert bis zu einer Bodentemperatur von   500C   und weiterhin bei derselben Temperatur, doch bei einem Druck von 1 mm, das Peroxyd abdestilliert. Man erhielt 192 g   Cumyl-tert.-butylperoxyd ;     N=1.   4802. 



    Beispiel 3 : Herstellung von Cumyl-diphenylmethyl-peroxyd :      21, 8   g 70%iges Cumylhydroperoxyd   (0, l Mol) wurden zusammen mit 18, 4 g Benzhydrol (0, l Mol)   und 4,7 g wasserfreier Oxalsäure in 50 ml Benzol während 7 h unter Rühren auf ungefähr   40 C   erhitzt. 



  Hierauf wurde die Oxalsäure abfiltriert. 



   Zur Isolierung des erhaltenen Cumyl-diphenylmethyl-peroxyds wurde die benzolische Lösung mit 4n-NaOH gewaschen und darauf mit Wasser vom Alkali befreit. Bei einem Druck von 15 mm bis zu einer Bodentemperatur von   800C   und weiterhin bei einem Druck von 1 mm wurden Benzol und Verunreinigungen abdestilliert. 



   Man erhielt 27 g rohes Cumyl-diphenylmethyl-peroxyd, woraus nach Umkristallisieren weisse Kristalle mit einem Schmelzpunkt   108,     5 - 1090C   erhalten wurden. 
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 erhitzt. Hierauf wurde die Oxalsäure abfiltriert. 



   Zur Isolierung des erhaltenen   Cumyl-triphenylmethyl-peroxyds   wurde die benzolische Lösung mit 4n-NaOH gewaschen und daraufhin mit Wasser vom Alkali befreit. Bei einem Druck von 15 mm und weiterhin bei einem Druck von 1 mm wurden das Benzol und die Verunreinigungen abdestilliert bis zu einer Bodentemperatur von 90 C. 



   Man erhielt 36 g rohes Produkt, woraus nach Umkristallisieren aus Methanol weisse Kristalle mit 
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26 g Triphenylcarbinol (0,1 Mol) wurden zusammen mit 12,9 g   7001obigem     tert.-Butylhydroperoxyd   (0, 1 Mol) und 4,9 g wasserfreier Oxalsäure in 50 ml Benzol während 5 h unter Rühren auf ungefähr   400C   erhitzt. Hierauf wurde die Oxalsäure abfiltriert. 



   Zur Isolierung des erhaltenen   tert. -Butyltriphenylmethyl-peroxyds   wurde die benzolische Lösung mit 4n-NaOH gewaschen und daraufhin mit Wasser vom Alkali befreit. Bei einem Druck von 15 mm bis zu einer Bodentemperatur von   900C   und weiterhin bei einem Druck von 1 mm bis zu derselben Bodentemperatur wurden das Benzol und die Verunreinigungen abdestilliert. 



   Man erhielt 31,5 g rohes tert.-Butyl-triphenylmethyl-peroxyd, woraus nach Umkristallisieren aus Methanol weisse Kristalle mit einem Schmelzpunkt von   730C   erhalten wurden. 



   Beispiel 6 : Herstellung von   1. 4-bis- (tert. -Butylperoxyisopropyl) -benzol :  
38,8 g 1,   4-bis- (2-Hydroxyisopropyl)-benzol (0,   2 Mol) wurden zusammen mit 36,   0 g tert. -Butyl-   hydroperoxyd (0, 4 Mol) und 18 g wasserfreier Oxalsäure in 100 ml Benzol während 8 h auf ungefähr   400C   erhitzt. Hierauf wurde die Oxalsäure abfiltriert. 



   Zur Isolierung des erhaltenen 1, 4-bis-   (tert.-Butylperoxyisopropyl)-benzols wurde   die benzolische Lösung mit 4n-NaOH gewaschen und darauf mit 4n-HCl, nochmals mit 4n-NaOH und weiterhin mit einer gesättigten Kochsalzlösung frei vom Alkali. Bei einem Druck von 15 mm wurde das Benzol im Vakuum abdestilliert. 



   Man erhielt 50 g rohes Produkt, woraus nach Umkristallisieren aus verdünntem Äthanol weisse Kristalle mit einem Schmelzpunkt von ungefähr   780C   erhalten wurden. 
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Claims (1)

1. B.,PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung organischer Peroxyde, wobei man einen Alkohol mit einem Hydroperoxyd in Gegenwart eines sauer reagierenden Katalysators unter Entfernung des während der Reaktion gebildeten Wassers reagieren lässt, dadurch gekennzeichnet, dass als Katalysator und zu gleicher Zeit als wasserentziehendes Mittel wasserfreie Oxalsäure in einer Menge, welche wenigstens derjenigen des während der Reaktion frei werdenden Wassers äquivalent ist, verwendet wird.

   2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion bei einer Temperatur von 20 bis 600C ausführt.