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Verfahren zur Herstellung von reinen Lösungen niederer aliphatischer Percarbonsäuren
EMI1.1
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Mittel stündlich 228,6 g reine wässerige Perpropionsäure abgenommen. Das Destillat besteht aus 51,5 Gel.-% Perpropionsäure und 48,5 Gew.-% Wasser.
Nach einem Betrieb der Apparatur von 162, 5 h ergab sich folgende Bilanz :
EMI2.1
<tb>
<tb> Substanz <SEP> vorgelegt <SEP> Rückstand <SEP> Einlauf <SEP> in <SEP> 162,5 <SEP> h <SEP> Destillat
<tb> g <SEP> g. <SEP> g <SEP> g
<tb> Wasserstoffperoxyd <SEP> (100%ig) <SEP> 493, <SEP> 0 <SEP> 449,0 <SEP> 7446
<tb> Propionsäure <SEP> 107, <SEP> 5 <SEP> 11, <SEP> 6 <SEP> 16224
<tb> Schwefelsäure <SEP> 219,0 <SEP> 219, <SEP> 0- <SEP>
<tb> Stabilisator <SEP> 10, <SEP> 9 <SEP> 10, <SEP> 9
<tb> Perpropionsäure-64, <SEP> 8-19135 <SEP>
<tb> Wasser <SEP> 493, <SEP> 0 <SEP> 484. <SEP> 7 <SEP> 14783 <SEP> 18021
<tb> 1323, <SEP> 4 <SEP> 1240, <SEP> 0 <SEP> 38453 <SEP> 37156
<tb> g <SEP> Persauerstoff <SEP> 232,0 <SEP> 222, <SEP> 6 <SEP> 3504 <SEP> 3401
<tb>
Gewichtsbilanz :
EMI2.2
<tb>
<tb> Angewendet <SEP> Erhalten <SEP> Verlust <SEP> vom <SEP> Angewendeten
<tb> Gesamtmengen <SEP> :
<tb> Vorlage <SEP> : <SEP> 1323,4 <SEP> g <SEP> Rückstand: <SEP> 1240,0 <SEP> g
<tb> Einlauf <SEP> : <SEP> 38453, <SEP> 0 <SEP> g <SEP> Destillat <SEP> : <SEP> 37156,0 <SEP> g
<tb> 39776, <SEP> 4 <SEP> g <SEP> 38396,0 <SEP> g <SEP> 1380,4 <SEP> g <SEP> = <SEP> 3,5%
<tb> Persauerstoff <SEP> : <SEP>
<tb> Vorlage <SEP> : <SEP> 232, <SEP> 0 <SEP> g <SEP> Rückstand <SEP> : <SEP> 222,6 <SEP> g
<tb> Einlauf <SEP> : <SEP> 3504,0 <SEP> g <SEP> Destillat: <SEP> 3401,0 <SEP> g
<tb> 3736, <SEP> 0 <SEP> g <SEP> 3623, <SEP> 6 <SEP> g <SEP> 112, <SEP> 4 <SEP> g <SEP> = <SEP> 3, <SEP> 00/0 <SEP>
<tb>
Beispiel 2 :
In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur werden 938, 0 gWasserstoffperoxyd von 50 Gew.-%, 121, 5 g n-Buttersäure (100 Gew. -0/0), 212, 0 g konzentrierte Schwefelsäure und 10, 6 g Oxy- äthandiphosphonsäure vorgelegt und bei 45 Torr destilliert. Stündlich werden 197, 7 g Destillat abgenommen, welche 42, 7 Gew.-% Per-n-buttersäure und 57, 3 Gew.-'% Wasser enthält. Gleichzeitig werden stündlich 129, 5 g Wasserstoffperoxyd von 22, 15 Gew.-% und 76, 2 g n-Buttersäure (100 Gew.-%) dem Verdampfer zugeführt.
Nach 210, 0 h ergab sich folgende Bilanz :
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EMI3.1
<tb>
<tb> Substanz <SEP> Vorgelegt <SEP> Rückstand <SEP> Einlauf <SEP> in <SEP> 210, <SEP> 0 <SEP> h <SEP> Destillat
<tb> g <SEP> g <SEP> g <SEP> g <SEP>
<tb> Wasserstoffperoxyd <SEP> (100%ig) <SEP> 469,0 <SEP> 369,0 <SEP> 6025
<tb> n-Buttersäure <SEP> 121,5 <SEP> 16,2 <SEP> 16007
<tb> Schwefelsäure <SEP> 212, <SEP> 0 <SEP> 212, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Stabilisator <SEP> M, <SEP> 6 <SEP> 10. <SEP> 6 <SEP>
<tb> Per-n-buttersäure <SEP> - <SEP> 114,0 <SEP> - <SEP> 17729
<tb> Wasser <SEP> 469, <SEP> 0 <SEP> 402, <SEP> 2 <SEP> 21175 <SEP> 23790
<tb> 1282, <SEP> 1 <SEP> 1124, <SEP> 0 <SEP> 43207 <SEP> 41519
<tb> g <SEP> Persauerstoff <SEP> 220,8 <SEP> 191,0 <SEP> 2835, <SEP> 2 <SEP> 2727, <SEP> 5 <SEP>
<tb>
G ewic lits bi 1 anz :
EMI3.2
<tb>
<tb> Angewendet <SEP> Erhalten <SEP> Verlust <SEP> vom <SEP> Angewendeten
<tb> Gesamtmengen <SEP> :
<tb> Vorlage: <SEP> 1282,1 <SEP> g <SEP> Rückstand: <SEP> 1124, <SEP> 0 <SEP> g <SEP>
<tb> Einlauf <SEP> : <SEP> 43207, <SEP> 0 <SEP> g <SEP> Destillat <SEP> : <SEP> 41519,0 <SEP> g
<tb> 44489, <SEP> 1 <SEP> g <SEP> 42643,0 <SEP> g <SEP> 1846, <SEP> 1 <SEP> g <SEP> = <SEP> 4, <SEP> 1%
<tb> Persauerstoff <SEP> : <SEP>
<tb> Vorlage <SEP> : <SEP> 220. <SEP> 8 <SEP> g <SEP> Rückstand <SEP> : <SEP> 191,0 <SEP> g
<tb> Einlauf <SEP> : <SEP> 2835,2 <SEP> g <SEP> Destillat <SEP> : <SEP> 2727, <SEP> 5 <SEP> g
<tb> 3056. <SEP> 0 <SEP> g <SEP> 2918, <SEP> 5 <SEP> g <SEP> 137,5 <SEP> g <SEP> = <SEP> 4, <SEP> 51a <SEP>
<tb>
Beispiel 3 :
Wie in Beispiel 1 beschrieben, werden 944,0 g Wasserstoffperoxyd von 50 Gew.-%,
EMI3.3
213,lich 111,7 g Wasserstoffperoxyd von 36,3 Gewond 105, 0 g Isobuttersäure (100 Gew.-%) zugeführt.
Nach einer Versuchsdauer von 177. 5 h ergab sich folgende Bilanz :
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EMI4.1
<tb>
<tb> Substanz <SEP> Vorgelegt <SEP> Rückstand <SEP> Einlauf <SEP> in <SEP> 177, <SEP> 5 <SEP> h <SEP> Destillat
<tb> g <SEP> g <SEP> g <SEP> g <SEP>
<tb> Wasserstoffperoxyd <SEP> (100%ig) <SEP> 472, <SEP> 0 <SEP> 368, <SEP> 0 <SEP> 7197 <SEP> - <SEP>
<tb> Isobuttersäure <SEP> 122, <SEP> 0 <SEP> 76, <SEP> 0 <SEP> 18651 <SEP>
<tb> Schwefelsäure <SEP> 213, <SEP> 0 <SEP> 213, <SEP> 0- <SEP>
<tb> Stabilisator <SEP> 10,6 <SEP> 10, <SEP> 6 <SEP> - <SEP> - <SEP>
<tb> Per-isobuttersäure-74. <SEP> 0-21670 <SEP>
<tb> Wasser <SEP> 472, <SEP> 0 <SEP> 578,4 <SEP> 12629 <SEP> 16347
<tb> 1389.
<SEP> 6 <SEP> 1320, <SEP> 0 <SEP> 38477 <SEP> 38017
<tb> g <SEP> Persauerstoff <SEP> 222, <SEP> 1 <SEP> 184,6 <SEP> 3387, <SEP> 0 <SEP> 3330, <SEP> 7 <SEP>
<tb>
Gewichtsbilanz :
EMI4.2
<tb>
<tb> Angewendet <SEP> Erhalten <SEP> Verlust <SEP> vom <SEP> Angewendeten
<tb> Gesamtmengen <SEP> :
<tb> Vorlage <SEP> : <SEP> 1389,6 <SEP> g <SEP> Rückstand <SEP> : <SEP> 1320, <SEP> 0 <SEP> g
<tb> Einlauf <SEP> : <SEP> 38477, <SEP> 0 <SEP> g <SEP> Destillat <SEP> : <SEP> 38017, <SEP> 0 <SEP> g <SEP>
<tb> 39866, <SEP> 6 <SEP> g <SEP> 39337,0 <SEP> g <SEP> 529, <SEP> 6g=l, <SEP> 3 <SEP>
<tb> Persauerstoff <SEP> : <SEP>
<tb> Vorlage <SEP> : <SEP> 222, <SEP> 1 <SEP> g <SEP> Rückstand <SEP> : <SEP> 184, <SEP> 6 <SEP> g
<tb> Einlauf <SEP> : <SEP> 3387, <SEP> 0g <SEP> Destillat <SEP> :
<SEP> 3330, <SEP> 7 <SEP> g <SEP>
<tb> 3609, <SEP> 1g <SEP> 3515, <SEP> 3g <SEP> 93, <SEP> 8 <SEP> g <SEP> = <SEP> 2,6%
<tb>
PATENTANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Herstellung von reinen Lösungen niederer aliphatischer Percarbonsäuren, ausser Peressigsäure, aus Wasserstoffperoxyd und den entsprechenden Carbonsäuren, dadurch gekennzeichnet, dass man Wasserstoffperoxyd und die Carbonsäure in Gegenwart eines sauren Katalysators im Molverhältnis Wasserstoffperoxyd :
Carbonsäure > 1 zur Umsetzung bringt, aus dem Reaktionsgemisch die Percarbonsäure zusammen mit Wasser abdestilliert und gewünschtenfalls die erhaltene wässerige Percarbonsäure in wasserfreie Lösungen der Percarbonsäure in organischen Lösungsmitteln überführt, indem man das Wasser in an sich bekannter Weise durch eine Azeotropdestillation mit wasserschleppenden Lösungsmitteln entfernt und einen Teil dieser Lösungsmittel zur Verdünnung der Percarbonsäure verwendet.