DE1109658B - Verfahren zur Herstellung von AEthylenoxyd - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Äthylenoxyd Zusatz zur Patentanmeldung D 28249 Ivb/ 12o (Auslegeschrift 1 093 344) Die Hauptpatentanmeldung D28249IVb/12O beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Athylenoxyd aus Äthylen und Sauerstoff bzw. sauerstoffhaltigen Gasen, bei welchem ein Katalysator Verwendung findet, der durch Aufbringen von Silberoxyd auf Ferrosilicium gewonnen wird, wobei als Aktivator Bariumkarbonat dem Silberoxyd beigefügt wird.
• Es ist weiterhin bekannt, daß die Verwendung von Natriumsulfat als Zusatz zu Silberkontakten für die Direktoxydation des Äthylens einen günstigen Einfluß ausübt. Die in sich wünschenswerte Kombination beider förderlichen Maßnahmen, die Zufügung von Bariumkarbonat und Natriumsulfat gleichzeitig, wird dadurch eingeschränkt, daß eine Umsetzung des Bariumkarbonats mit Natriumsulfat zu Bariumsulfat vermieden werden muß, weil das Bariumsulfat, wie festgestellt wurde, auf die Katalysatoreigenschaften einen schädlichen Einfluß ausübt.
• Es wurde nun gefunden, daß mit Vorteil das Erdalkalikarbonat durch Magnesiumverbindungen ersetzt werden kann, insbesondere durch Magnesiumkarbonat oder solche Magnesiumsalze, die im Temperaturgebiet der Formierung und Benutzung des Katalysators in Magnesiumkarbonat übergehen, wie Oxalat, Lactat u. a. m. Man kann dadurch dem magnesiumkarbonhaltigen Silberkatalysator ohne die Gefahr einer Umsetzung direkt Natriumsulfat zufügen. Infolgedessen erweisen sich derart hergestellte magnesiumaktivierte Silberkontakte als noch leistungsfähiger.
• Beispiel 1 Eine wäßrige Lösung von 150 g Silbernitrat und 11,5 g krist. Bariumnitrit in 1500ml Wasser wird bei 900 C unter Rühren zu einer Lösung von 35,4 g Natriumhydroxyd und 12,7 g krist. Soda in 1500 m Wasser zugetropft. Der Niederschlag wird abgesaugt und mit viel Wasser neutral gewaschen. Das innige Gemisch aus Silberoxyd und Bariumkarbonat wird auf 95 ml handelsübliches und durch Salzsäurebehandlung gereinigtes Ferrosilicium der Korngröße 2 bis 4 mm aufgebracht, indem man unter Zufügen von 50 ml 0,5 °/o-Glutolinlösung unter Rühren zur Trockne eingedampft. Zur trockenen Masse fügt man nun eine gesättigte Lösung von 19 g Natriumsulfat und bringt unter vorsichtigem Umrühren auf dem Dampfbad den Katalysator in seine endgültige Form.
• 120 ml des so gewonnenen Silberkontaktes werden in einer Schichthöhe von 45 cm in ein Edelstahlrohr eingefüllt. Man behandelt im Stickstoffstrom bei steigender Temperatur von 170 bis 2200 C und vervollständigt die Umwandlung durch Reduktion mit Äthylenstickstoff bei 170 bis 3500 C. Leitet man über den so gewonnenen Katalysator stündlich 2 1 Äthylen und 601 Luft, so werden selbst bei 3000 C kaum 30 0/o des eingesetzten ethylens umgesetzt, und die Ausbeuten an Äthylenoxyd fallen im Verlaufe weniger Tage von anfänglich 62 auf nur noch 309;0 ab.
• Beispiel 2 In derselben Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, wird ein magnesiumkarbonathaltiger Katalysator hergestellt, wobei 11,4 g krist. Magnesiumnitrat zur Fällung Verwendung finden. Unter sonst gleichen Bedingungen wird der so erhaltene Katalysator mit 2,51 Äthylen und 801 Luft beschickt.
• Nach einer Anlaufzeit von 2 Tagen werden bei einer Kontakttemperatur von 2370 C 98,4o/o vom eingesetzten Äthylen mit einer Ausbeute von 61,6'°/o zu Äthylenoxyd umgesetzt. Im Verlaufe einer Betriebsdauer von wenigen Tagen steigen die Ausbeuten weiterhin an, und man erhält bereits nach 5 Tagen bei einer Reaktionstemperatur von 2420 C bei nahezu 1000ioigem Umsatz eine Ausbeute an Äthylenoxyd von 68 0/o.

Claims (1)

1. PATENTANS PRUCH: Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung von Äthylenoxyd durch katalytische Oxydation von Äthylen bzw. äthylenhaltigen Gasen mit Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen an einem auf Ferrosilicium aufgebrachten Silberkatalysator nach Hauptpatentanmeldung D 28249 IVb!12 o, dadurch gekennzeichnet, daß die Aktivierung mit Magnesiumkarbonat erfolgt.