DE708115C - Verfahren zur Darstellung von 3-Epiacetoxyaetioallocholansaeure - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von 3-Epiacetoxyätioallocholansäure Es wurde gefunden, daß man 3-Epiacetoxyätioallocholansäure in der Weise herstellen kann, daß man Ketobisnorallocholansäure in an sich bekannter Weise zu der entsprechenden Epioxyverbindung reduziert, diese methyliert und acetyliert, das Reaktionsprodukt nach der Methode von G r i g n a r d in das ,entsprechende Carbinol überführt, daraus durch Wasserabspaltung die entsprechende Äthylenverbindung herstellt und diese durch die Einwirkung von Chromsäure zu der 3-Epiacetoxyätioallocholansäure oxydiert. Beispiel 59 der Ketobisnorallocholansäure werden in 3oo ccm Eisessig, dem zweckmäßig einige. Tropfen Bromwasserstoff oder Schwefelsäure zugesetzt werden, mit 3 g Palladium bis zur Sättigung mit Wasserstoff geschüttelt. Nach Abfiltrieren des Katalysators wird das Lösungsmittel stark eingeengt, mit Wasser verdünnt und die wäßrige Mischung ausgeäthert. Die trockene Lösung wird reit einer ätherischen Lösung von Diazoinethan versetzt und der so erhaltene Methylester 11J2 Stunden mit Es;sigsäureanhydrid gekocht.
• Izg des 3-Epiantoxybisnorallocholansäuremethylesters werden zu einer Grignardlösung, die aus 8 g Magnesium und 3o ccm Brombenzol bereitet ist, hinzugefügt und das Gemisch 5 Stunden auf dem Wasserbad erwärmt. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels wird der Rückstand im Wasser suspendiert und die wäBrige Mischung ausgeäthert. Der Rückstand der ätherischen Lösung, der nun von dem gebildeten Mägnesiumhydroxyd befreit ist, wird im Hochvakuum destilliert. Der Vorlauf, der unter aoo° übergeht, wird verworfen.
• Die auf diese Weise gewonnene und acetylierte Athylenverbindung wird in Eisessig auf dem Wasserbad erwärmt und ioo ccm Chromsäurelösung, die 18 g Chromsäure und 150 ccm 9oo/oigen Eisessig enthält, langsam hinzufügt. Nach beendigter Oxydation wird die Reaktionslösung mit Wasser verdünnt, ausgeäthert und durch Schütteln des Äthers mit z n-Natronlauge das Natriumsalz der 3-Epiacetoxyätioallocholansäure erhalten. Durch Zerlegung mit Säure und nochmalige Fällung wird die Säure weiter gereinigt.

Claims (1)

1. PATENTAN SPRUCII Verfahren zur Darstellung von 3-Epiacctoxyätioallocholansäure, dadurch gekennzeichnet, daß, man Ketobisnorallocholansäure in an sich bekannter Weise zu der entsprechenden Epioxyverbindung reduziert, diese verestert, das Reaktionsprodukt nach der Methode von G r i g n a r d in das entsprechende Carbinol überfährt und daraus durch Wasserabspaltung die entsprechende Äthylenverbindung herstellt, und nach voraufgehender Acetylierung der in 3-Stellung befindlichen Hydroxylgruppe mit Hilfe von Chromsäure zu der 3-Epiacetoxyätioallocholansäure oxydiert.