DE739375C

DE739375C - Verfahren zum Konzentrieren bzw. Entwaessern waessriger Essigsaeure

Info

Publication number: DE739375C
Application number: DEB195852D
Authority: DE
Inventors: Jaroslav Fiala; Dipl-Ing Dr Tomas Zdichynec
Original assignee: BATA AG
Current assignee: BATA AG
Priority date: 1941-10-17
Filing date: 1941-10-17
Publication date: 1943-10-04

Description

,-Verfahren zum Konzentrieren bzw. Entwässern wäßriger Essigsäure Bei der Herstellung von Vinylacetat durch Einleiten von Acetylen in wasserfreie Essigsäure in Gegenwart von Katalysatoren entsteht immer eine erhebliche Menge von Äthylidendiacetat, welches bisher durch katalytische Wirkung von konzentrierter Schwefelsäure oder Zinkchlorid _ in Acetanhydrid und Acetaldehyd umgesetzt wurde. Die Reaktion verläuft nicht glatt: die Zersetzung ist nicht vollständig, da neben teerartigen Produkten höchstens 5o% Acetanhydrid entstehen.
Es wurde gefunden f daß das bei dem oben erwähnten Verfahren anfallende Äthylidendiacetat vorteilhaft zum Konzentrieren bzw. Entwässern von wäßriger Essigsäure verwendet werden kann, wobei es zu 2 Mol. Essigsäure und i Mol. Acetaldehyd verseift wird. Es wurde nämlich festgestellt, daß diese Verseifung in Gegenwart von Beschleunigern, wie Schwefelsäure, und bei geeigneten Bedingungen auch mit der theoretischen Menge an Wasser, ja sogar mit verdünnter Essigsäure, deren Wassergehalt der notwendigen Wassermenge entspricht, ausgeführt werden kann. Ferner wurde festgestellt, . daß die Verseifung von Äthylidendiacetat mit verdünnter Essigsäure von der Konzentration dieser Essigsäure unabhängig ist. Falls eine ioo°/oige Essigsäure erzielt werden soll, muß die Menge der angewandten verdünnten Essigsäure so bemessen sein, daß ihr Wassergehalt der verarbeiteten Äthylidendiacetatmenge nach der Gleichung entspricht. Der entstehende Acetaldehyd wird, falls notwendig, in üblicher Weise entfernt und verwertet. Somit hat das neue Verfahren den besonderen Vorteil, daß technische, verdünnte Essigsäure in einfacher und billiger Weise konzentriert wird, wobei gleichzeitig Äthylidendiacetat, das ein Nebenprodukt der Verarbeitung dieser Säure auf Vinylacetat darstellt, ohne Verlust verwertet werden kann. Es kann unmittelbar konzentrierte Essigsäure oder sogar Eisessig glatt und einfach gewonnen werden. Es entstehen dabei keine teerartigen Abfallprodukte wie bei dem bekannten katalytischen Verfahren. Der Aufwand für das Konzentrieren der Essigsäure ist im Vergleich mit den sonst üblichen Verfahren, wie mittels Rektifikation oder mittels Extraktion, nur ein geringer. Äthylidendiacetat wird dabei restlos ausgenützt. Das Verfahren ist daher besonders für die Vinvlacetatfabrikation geeignet.
Beispiel i 1d.6Teile Äthylidendiacetat und 22,5 Teile 2o°/oiger Essigsäure werden einige Stunden gekocht. Vorteilhafterweise setzt man Spuren konz. Schwefelsäure zu. Der sich bildende Acetaldehyd entweicht dampfförmig und kann als solcher oder als Paraldehyd gewonnen und in üblicher Weise verwertet werden. Nach vollendeter Reaktion wird die gewonnene wasserfreie Essigsäure herausdestilliert. Die Ausbeute ist praktisch quantitativ; in der Destillationsblase verbleibt eine kaum meßbare Menge an teerigen bzw. koksartigen Rückständen.
Beispiel 2 1d.6 Teile Äthylidendiacetat und 98,5 Teile äo°/oiger Essigsäure werden einige Zeit gekocht. Die Arbeitsweise und die Ausbeute sind die gleichen wie im Beispiel 1.
Beispiel 3 Technischer Eisessig mit ungefähr 2"* Wassergehalt und 21/, Verunreinigungen organischer Art, z. B. Buttersäure, wird auf analoge Weise wie im Beispiel i verarbeitet. Die Menge des Äthylidendiacetats wird wieder nach der Gleichung bemessen, d. h. auf Zoo Teile technischen Eisessig werden 16 Teile Äthylidendiacetat genommen. Die Arbeitsweise und die Ausbeute sind die gleichen wie im Beispiel 1.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zum Konzentrieren bzw. Entwässern der wäßrigen Lösungen einer niedrigmolekularen Fettsäure unter Verwendung ihres Wassergehalts zur Verseifung eines zugesetzten Stoffes, der bei seiner Verseifung die entsprechende Säure ergibt, dadurch gekennzeichnet, dar man bei der Herstellung von Vinylacetat aus wasserfreier Essigsäure und Acetylen in Gegenwart von Beschleunigern als -Nebenerzeugnis anfallendes Äthylidendiacetat als derartigen Zusatzstoff bei der Konzentrierung bzw. Entwässerung wasserhaltiger Essigsäure verwendet.