DE890405C - Verfahren zur Herstellung von Schwermetallverbindungen der Phthalocyaninreihe - Google Patents

Description

Es ist bekannt, Farbstoffe der Phthalocyaninreihe in der Weise herzustellen, daß man aromatische o-Dinitrile mit Metallsalzen in Gegenwart von Lösungsmitteln erhitzt. Die hierfür angewandten Lösungsmittel bestehen vornehmlich aus tertiären Basen, wie Pyridin und Chinolin, oder aus Kohlenwasserstoffen und deren Abkömmlingen, wie Naphthalin oder aromatischen Nitrokörpern, oder aus Gemischen der beiden genannten Lösungsmittelgruppen.

Es wurde nun gefunden, daß man die Umsetzung von aromatischen o-Dinitrilen oder von Verbindungen, die unter den Umsetzungsbedingungen in diese übergehen, mit schwermetallabgebenden Mitteln in Gegenwart von indifferenten organischen Verdünnungsmitteln unter Erzielung guter Ausbeuten beschleunigen kann, wenn man dem Umsetzungsgemisch kleine Mengen alkalisch wirkender stickstofffreier Verbindungen der Alkali- und Erdalkalimetalle zufügt.

Unter den aromatischen o-Dinitrilen oder Verbindungen, die unter den Umsetzungsbedingungen in diese übergehen, können beispielsweise Phthalodinitrile, o-Cyanbenzamid und ihre Abkömmlinge genannt werden.

Als Verdünnungsmittel eignen sich Nitrobenzol, o-Nitrotoluol oder a-Chlornaphthalin. as

Unter den alkalisch wirkenden stickstofffreien Verbindungen der Alkali- und Erdalkalimetalle können ihre Oxyde, Hydroxyde, Carbonate, Phosphate, Tetraborate, Silicate, ihre Salze mit organischen Säuren, wie Formiate oder Acetate, genannt werden

Die Ausführung des Verfahrens gestaltet sich etwa so, daß man ein aromatisches o-Dinitril mit einem metallabgebenden Mittel, z. B. den Halogenverbindungen des Kupfers oder Nickels, in einem indifferenten Verdünnungsmittel verrührt und erhitzt. Dann kann der Mischung eine kleine Menge der genannten reaktionsfördernden Stoffe zugesetzt werden, worauf nach kurzem weiterem Erhitzen die Farbstoffbildung einzusetzen beginnt und nach einigen Stunden beendet ίο ist. Die genannten Stoffe können in manchen Fällen auch vor dem Erhitzen beigefügt werden.

Beispiel ι

13 Teile reines Phthalonitril und 72 Teile frisch destilliertes Nitrobenzol werden unter Rühren im Ölbad auf i6o° erhitzt, worauf 2,8 Teile Kupfer-(i)-chlorid und nach Erhitzen auf 185⁰ 0,1 Teile pulverisiertes Natriumhydroxyd zugegeben werden. Man erhitzt das Umsetzungsgemisch am Rückflußkühler, und nach kurzer Zeit ist reichliche Ausscheidung von Farbstoff zu beobachten. Nach 4stündigem Erhitzen wird etwas abgekühlt, der Farbstoff durch Behändem mit Wasserdampf vom Verdünnungsmittel befreit, mit verdünnter Salzsäure aufgekocht, filtriert und getrocknet. Es werden 13,5 Teile Kupferphthalocyanin erhalten, was einer Ausbeute von 92,5 % entspricht.

In einem zweiten gleichen Versuch wurde das Erhitzen des Reaktionsgutes noch 13 Stunden fortgesetzt und dabei 14,54 Teile Farbstoff, entsprechend einer Ausbeute von 99,4 °/₀, erhalten. ,

Werden an Stelle von 0,1 Teilen Natriumhydroxyd 1,5 Teile feinpulverisiertes Calciumoxyd verwendet, so erhält man nach iystündigem Kochen am Rückflußkühler 13,95 Teile Kupferphthalocyanin, entsprechend einer Ausbeute von 95,6 %.

Werden an Stelle von 0,1 Teilen Natriumhydroxyd 1,53 Teile von bei 220⁰ entwässertem Natriumsilicat verwendet, so erhält man nach I7stündigem Kochen unter Rückflußkühlung 14 Teile Kupferphthalocyanin, entsprechend einer Ausbeute von 95,9 °/„.

Wird an Stelle von 0,1 Teilen Natriumhydroxyd ι Teil entwässertes, feinpulverisiertes Natriumacetat verwendet, so erhält man nach I7stündigem Kochen unter Rückflußkühlung 13,65 Teile Kupferphthalocyanin, entsprechend einer Ausbeute von 93,5 °/₀.

Mit ähnlichem Erfolg läßt sich das Natriumacetat durch 0,9 Teile Natriumformiat ersetzen.

.Ersetzt man die 72 Teile Nitrobenzol durch die gleiche Menge ortho-Nitrotoluol und arbeitet unter Zusatz von 0,1 Teilen Natriumhydroxyd, so erhält man nach I7stündigem Erhitzen auf 220⁰ 12,9 Teile Kupferphthalocyanin, was einer Ausbeute von 88,3 % gleichkommt.

Beispiel 2

13 Teile reines Phthalonitril und 72 Teile frisch destilliertes a-Chlornaphthalin werden unter gutem Rühren im Ölbad auf 160° erhitzt, worauf 2,8 Teile Kupfer-(i)-chlorid und nach Erhitzen auf 185° 0,1 Teil pulverisiertes Natriumhydroxyd zugegeben werden. Man erhitzt die Reaktionsmasse weiter 4 Stunden lang auf 220°, kühlt sie hierauf ab, verdünnt mit Alkohol, nitriert sie und kocht den Filterkuchen mit Mineralsäure aus, nitriert wieder, wäscht den Rückstand mit Wasser nach und trocknet ihn. Es werden 13,7 Teile Kupferphthalocyanin, entsprechend einer Ausbeute von 93,9 %. erhalten.

Werden die 0,1 Teile Natriumhydroxyd durch 1,5 Teile entwässertes Natriumcarbonat ersetzt, so erhält man 12,94 Teile Farbstoff, was einer Ausbeute von 88,5 % entspricht.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Schwermetallverbindungen der Phthalocyaninreihe durch Erhitzen von aromatischen o-Dinitrilen oder aromatischen Verbindungen, die unter den Umsetzungsbedingungen in o-Dinitrile übergehen, mit schwermetallabgebenden Mitteln in Gegenwart von indifferenten organischen Verdünnungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Umsetzungsgemisch Meine Mengen alkalisch wirkender stickstofffreier Verbindungen der Alkali- und Erdalkalimetalle als reaktionsfördernde Stoffe beifügt.

   1 5407 9.53