DE866938C

DE866938C - Verfahren zur Herstellung von 1, 2-Diamino-1, 2-diaethylcyclohexan-[1, 2-Bis-(ª‰-aminoaethyl)-cyclohexan] und seinen Kernsubstitutionsprodukten

Info

Publication number: DE866938C
Application number: DED4264D
Authority: DE
Inventors: Winfried Dr Hentrich; Kurt Dr Stickdorn
Original assignee: Deutsche Hydrierwerke AG
Current assignee: Deutsche Hydrierwerke AG
Priority date: 1942-12-09
Filing date: 1942-12-09
Publication date: 1953-02-12

Description

Verfahren zur Herstellung von 12, 22-Diamino-1, 2-diäthylcyclohexan-[1, 2-Bis-(ß-aminoäthyl) -cyclohexan] und seinen Kernsubstitutionsprodukten Es wurde gefunden, daß man technisch wertvolle Diamine erhält, wenn man in an sich bekannter Weise Cyclohexan-r, 2-diessigsäure bzw. ihre Substitutionsprodukte, deren Ammonsalze oder Amide in Gegenwart von Ammoniak oder Ammoniak abspaltenden Stoffen auf Temperaturen oberhalb 13o° unter gewöhnlichem, erhöhtem oder vermindertem Druck erhitzt, bis die Dinitrilbildung beendet ist. Zur Beschleunigung der Nitrilbildung können katalytisch wirkende Stoffe, insbesondere wasserabspaltende Katalysatoren mitverwendet werden. Bei Verwendung der Diamide der Cyclohexan-z, 2-diessigsäure oder ihrer Substitutionsprodukte kann die Nitrilbildung auch in Abwesenheit von Ammoniak und vermittels wasserabspaltender Mittel, wie Essigsäureanhydrid, Keten oder Phosgen, vorgenommen werden. Außer der Cyclohexan-z, 2-diessigsäure kommen noch die Methylcyclohexandiessigsäure und die Dimethylcyclohexandiessigsäure sowie andere, vornehmlich kernalkylierte bzw. kerncycloalkylierte Cyclohexandiessigsäuren für die Überführung in das Dinitril in Betracht.
Die Reduktion des Dinitrils der Cyclohexandiessigsäure und seiner Substitutionsprodukte, die gleichfalls in bekannter Weise und zweckmäßig katalytisch erfolgt, kann in -Gegenwart oder. Abwesenheit von Ammoniak vorgenommen werden. Man erhält in guter Ausbeute das entsprechende Diamin.
Die neuen Diamine der aliphatisch-cycloaliphatischen Reihe ergeben bei der Kondensation mit höhermolekularen Fettsäuren oder Wachssäuren technisch wertvolle Wachsprodukte, auch eignen sie sich sehr gut für die Herstellung von Lackharzen. Beispiel 400 Gewichtsteile Cyclohexan-I, 2-diessigsäure, hergestellt in bekannter Weise durch Oxydation vonperhydriertem ß-Naphthol mittels Salpetersäure, werden durch Vermischen mit ioo Gewichtsteilen Wasser und I2oo Gewichtsteilen Ammoniumcarbonat in eine konzentrierte Lösung des Ammonsalzes der Cyclohexandiessigsäure übergeführt. Die Lösung wird unter -Durchleiten eines Ammoniakstroms und unter Erwärmen entwässert, dann die Temperatur langsam auf 22o° gesteigert und im Ammoniakstrom so lange gehalten, bis kein Wasser mehr abgespalten wird. Zu dem erhaltenen rohen Diamid werden alsdann 5 °/o Ammoniumphosphat zugefügt und das Erhitzen im Ammoniakstrom fortgesetzt. Bei etwa 3oo° destilliert das Diamid unter Zersetzung. Die abdestillierenden Dämpfe werden über eine kurze Strecke von ammoniumphosphathaltigem Silicagel geleitet, das auf Rotglut erhitzt ist, =und in einer gekühlten Vorlage als ein aus zwei Schichten bestehendes Destillat gesammelt. Die untere wäßrige Schicht desselben von IZo Gewichtsteilen wird entwässert und nochmals im Ammoniakstrom über das glühende Silicagel destilliert, wobei wiederum zwei Schichten erhalten werden. Die zuerst erhaltene obere ölige Schicht von 29o Gewichtsteilen wird mit der beim zweiten Durchsatz erhaltenen oberen öligen Schicht vereinigt und dann destilliert. Man erhält 26o Gewichtsteile des Dinitrils der Cyclohexandiessigsäure vom Kp2a = Zoo bis 2o5° (N = 16,8 °/o, Theorie 17,3 °/o) als schwachgelbe, ölige Flüssigkeit.
Zoo Gewichtsteile des erhaltenen Dinitrils werden mit 8o Gewichtsteilen flüssigem Ammoniak und 2o Gewichtsteilen eines aktiven Kobalt-Chrom-Katalysators unter Zoo at Wasserstoffdruck bei I35° der Hydrierung unterworfen. Die Wasserstoffaufnahme ist nach 15 Minuten beendet. Nach dem Abtrennen des Katalysators und bei der darauffolgenden Destillation des Reaktionsproduktes erhält man 145 Gewichtsteile des I2, 22-Diamino-I, 2-diäthylcyclohexans-[I, 2-Bis-(ß-aminoäthyl)-cyclohexan] vom Kp.o = 145 bis =5o° (N = 15,8 °/a, Theorie 16,5 °/o) in Form einer farblosen, schwach basisch riechenden Flüssigkeit, die mit Wasser mischbar ist und eine starke Base darstellt.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von I2, 22-Diamino-I, 2-diäthylcyclohexan- [I, 2-Bis-(ß-aminoäthyl)-cyclohexan] und seinen Kernsubstitutionsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man Cyclohexan-I, 2-diessigsäure oder ihre Substitutionsprodukte, deren Ammonsalze oder Amide in an sich bekannter Weise in Gegenwart oder bei Diamiden auch in Abwesenheit von Ammoniak abspaltenden Stoffen durch Erhitzen auf höhere oberhalb 18o° liegenden Temperaturen, bei Diamiden auch vermittels wasserabspaltender Mittel, in das Dinitril überführt und dieses in An- oder Abwesenheit von Ammoniak zum Diamin in an sich bekannter Weise reduziert.