DE870402C - Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanonoximen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanonoximen Es wurde gefunden, .daß man Cyclohexanonoxime in einfacher Weise aus Nitrocyclohexanen herstellen kann, wenn man diese mit Olefinen umsetzt.
• Für das Verfahren eignen sich außer Nitrocyclohexan auch die substituierten Nitrocyclohexane, beispielsweise Alkyl- oder Chlornitrocyclohexane.
• Als geeignete Olefine kommen insbesondere rein aliphatische Olefine, zweckmäßig solche von niedrigem Siedepunkt, wie Äthylen, Propylen, Butylen oder auch andere, die sich von den Reaktionsprodukten leicht abtrennen lassen, in Frage.
• Die Reaktion wird zweckmäßig in Gegenwart von Katalysatoren, insbesondere von solchen, die als Wasserstoffüberträger wirken, wie Kobalt, Nickel, Kupfer, Eisen unter anderen ausgeführt. Es können aber. auch andere geeignete Zusätze, die die Reaktion begünstigen, beispielsweise geringe Mengen Pyridin, verwendet werden.
• Die Umsetzung wird vorzugsweise bei erhöhter Temperatur und in Gegenwart von Lösungsmitteln, z. B. von Wasser, Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Benzol, Toluol, Cyclohexan und. ähnlichen vorgenommen. Zu hohe Temperaturen sind aber zu vermeiden, da sonst eine Zersetzung der gebildeten Oxime und eine Verharzung der N itrocyclohexane eintritt. Die günstigsten Temperaturen liegen zwischen 40 und 2oo°, vorzugsweise zwischen 40 und i5o°. Zur Erhöhung des Umsatzes ist das Arbeiten unter Druck zweckmäßig. Das Verfahren kann auch kontinuierlich ausgeführt werden.
• Beispiel i-Durch eine Mischung von 25 Teilen Nitrocyclohexan, 5o Teilen Butanol und 5 Teilen Raneykobalt wird 2o Stunden Äthylen bei ioo bis i2o° unter gutem Durchmischen mit einem Schnellrührer und Abkühlen des weggehenden Gases mittels eines Rückfluß'kühlers .geleitet. Hierauf wird. der Katalysator abgetrennt-und das ölige Reaktionsprä dukt einer Wasserdampfdestillution unterworfen. In dem Destillat wird die wäßri:ge Lösung von der öligen Phase getrennt, mit Kochsalz gesättigt und au.sgeäthert. Nach dem Verdampfen des. Äthers erhält man rohes Cyclohexanonoxim, ,das durch Umkriistallisieren aus Ligroin_ rein erhalten wird. Es bildet weiße Kristalle und hat.einen Schmelzpunkt von 88°. Die Ausbeute an "Cyclohexanonoxim beträgt etwa 8o 1/o der Theorie, bezogen auf umgesetztes Nifirocyclohexan. Das entstandene Äthylenoxyd kann aus den Abgasen,durch Auswaschen mit Wasser und Destillation der wäßrigen Lösung oder durch Bindung an Adsorptionskohle gewonnen werden. Das nicht umgesetzte Nitrocyclohexan kann für weitere Umsetzungen -verwendetwerden.
• Beispiele Durch eine Mischung von 5o Teilen Nitrocyclohexan, ioo Teilen Methanol und 5 Teilen R:aneykotalt wird :2o Stunden bei 7o bis 75° Äthylen unter gutem Durchmischung und Allkühlung der weggehenden Gase mittels eines Rückflußkühlers geleitet. Hierauf wird der Katalysator abgetrennt und das Methanol im Vakuum abgedampft. Das zurückbleibende Öl wird mit verdünnter wäßriger Salzsäure erschöpfend ausgeschüttelt. Die salzsaure Lösung .des entstandenen Cyclohexanonoxims wird zur Entfernung noch vorhandener Spuren von Nitrocyclohexan ausgeäthert, dann mit Natronlauge auf ein pH von etwa 7 neutralisiert und das frei gewordene Cyclohexanonoxim durch Methylenchlorid erschöpfend extrahiert. Nach dem Verdampfen des Methylenchlori.ds wird das Cyclohexanonoxim in etwa 7o°/oiger Ausbeute, bezogen auf umgesetztes Nitrocyclohexan, erhalten.
• Statt .Methanol kann man auch Wasser dem Nitrocyclohexan zusetzen.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Cyclo-@hexanonoximen, dadurch gekennzeichnet, daß man Nitrocyclohexane mit Olefinen, vorzugs-@veise in Gegenwart von Lösungsmitbein, umsetzt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart von katalytisch.wirkenden Stoffen, zweckmäßig von Deh@drierungskatalysatoren, durchgeführt wird.