DE842048C

DE842048C - Verfahren zur Herstellung von polymeren Allylsulfonsaeuren

Info

Publication number: DE842048C
Application number: DEB6077D
Authority: DE
Inventors: Friedrich Dr Hoelscher
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1942-05-28
Filing date: 1942-05-28
Publication date: 1952-06-23

Description

Verfahren zur Herstellung von polymeren Allylsulfonsäuren Es ist bekannt, daß man ,durch Einwirkung von Alkalibisulfiten auf Allylalkohol in der Wärme Alkalisalze der monomeren Allylsulfonsäure erhält.
Es wurde nun gefunden, daB bei der Einwirkung von Schwefeldioxyd auf Allylalkohol in flüssiger Phase polymere Allylsulfonsäuren entstehen.
Die Umsetzung kann bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur, z. B. bei etwa ioo°, in Abwesenheit oder unter Zusatz von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, z. B. Benzin- oder Benzolkohlenwasserstoffen, und von Polymerisationskatalysatoren, insbesondere von Peroxyden, wie Diacetylperoxyd, Benzoylperoxyd, Tetrahydronaphthalinperoxyd oder Wasserstoffperoxyd, ausgeführt werden. Je nach den Reaktionsbedingungen ändert sich in an sich bekannter Weise der Polymerisationsgrad der Erzeugnisse und daunit ändern sich in gewisser Hinsicht auch die Eigenschaften. Die niedriger polymeren Erzeugnisse sind in Wasser löslich, die höher polymeren nur beschränkt löslich oder unlöslich.
Die erhaltenen Mittel sind farblos und amorph. Sie entsprechen der Formel (C HE = C H # C HE S O3 H)x. In verdünnten Alkalien, Ammoniak, Aminen, wie Diäthylamin, Tetraäthylendiamin, Piperidin, Pyridin u. a., sind sie in der Kälte sofort löslich, dagegen ;in Alkoholen, Ketonen und Estern unlöslich.
Die polymeren Allylsulfonsäuren sind wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Textilhilfsmitteln, wie Netz-, Wasch- und Dispergiermitteln, Appreturmitteln und Färbereihilfsmitteln zur Verbesserung der färbetechnischen Eigenschaften von Textilfasern auf der Grundlage von Cellulose und Celluloseabkömmlingen, sowie Zwischenerzeugnisse zur Herstellung von Weichmachern; im besonderen eignen sich ihre Salze mit Aminen, z. B. Pyridin, Methylchinolin, Methylpyrrolidin, zur Herstellung wertvoller Textil- und Färbereihilfsmittel.
Nach den bisher bekannten Verfahren sind die polymeren Sulfonsäuren in technischem Maßstab nur in Form ihrer Metallsalze erhältlich. Die freien Säuren lassen sich aus diesen Salzen nur durch umständliche Verfahren herstellen, während man nach dem oben beschriebenen Verfahren die freien polymeren Sulfonsäuren sofort in praktisch reiner Form erhält.
Die in den ,folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel i Zu 58o Teilen Allylalkohol gibt man bei etwa o°' in einem druckfesten V2A-Stahlgefäß 650 bis' 7ooTeile Schwefeldioxyd. Nach 2stündigemStehen bei Raumtemperatur erwärmt man das Gemisch 16 Stunden auf etwa 6o°.
Nach dem Erkalten erhält man neben unverändertem Allylalkohol und Schwefeldioxyd, die durch fraktionierte Destillation wiedergewonnen werden, 62o Teile eines farblosen amorphen Gemisches, das in den üblichen organischen Lösungsmitteln unlöslich, in verdünnten Alkalien und Ammoniak sowie in wässerigen Triäthylentetramin- oder Piperi.dinlösungen schon in der Kälte leicht löslich ist.
Beispiel 2 Setzt man dem im Beispiel i beschriebenen Umsetzungsgemisch 5,8 Teile Benzoylperoxyd in Form einer 7oo/oigen.wässerigen Paste zu, so erhält man bei nur iostündigem Erhitzen auf 6o° 72o Teile einer farblosen amorphen Masse von ähnlichen Eigenschaften wie im Beispiel i.
Die Lösung der polymeren Sulfonsäure in verdünnten Alkoholen ist wesentlich höher viskos als eine entsprechende Lösung gemäß Beispiel i.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von polymeren Allylsulfonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Allylalkohol in flüssiger Phase Schwefeldioxyd einwirken läßt.
2. Ausführungsform des Verfahrens gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart geringer Mengen von Peroxyden durchführt.