DE696779C - Verfahren zur Herstellung von Tetrahydrofuranen - Google Patents

Description

• `Zerfahren zur Herstellung von Tetrahydrofuranen Es ist bekannt, daß man beim Erhitzen von i, q.-Butylenglykol mit Schwefelsäure Salzsäure oder Thionylchlorid Tetrahydrofuran erhält. Dabei treten jedoch unerwünschte Nebenreaktionen auf, so daß die Ausbeuten an Tetrahydrofuran nicht befriedigen. R.esonders bei Verwendung von Thionylchlorid erhält man ein sehr unreines Tetrahydrofuran in schlechter Ausbeute.
• Es wurde nun gefunden, daß man Tetrahydröfurane in' praktisch quantitativer Ausbeute erhält, wenn man 1, 4-Butylenglylcole in Gegenwart von Sauerstoffsäuren des Phosphors oder saurer Salze. dieser Säuren destilliert.
• Das Verfahren eignet sich für, das bekannte i, 4-Butylenglykol in gleicher Weise wie für dessen Alkyl-, Aryl- oder Aralkylsubstitutionsprodukte. Geeignete Sauerstoffsäuren des Phosphors sind insbesondere Ortho-, Meta- und Pyrophosphorsäure.
• Ja nach den Arbeitsbedingungen erhält man bei der Reaktion mehr oder weniger mit dem Reaktionswasser vermischte "Tetrahydrofurane, die durch Behandeln mit Entwässerungsmitteln, z. B. Chlorcalcii:in, Kaliumcarbonat, Natriumsulfat, in reiner Form erhalten werden können.
• - Beispiel i In einem Rührgefäß werden iöoo Teile 1, q.-Butylenglykol mit ioo Teilen Soprozentiger Phosphorsäure versetzt und auf 165° erhitzt. Bei dieser Temperatur beginnt die Wasserabspaltung, und es destilliert ein Gemisch von Tetrahydrofuranmit Wasser ab. In gleichem Maße wie die Reaktionsprodukte abdestillieren, läßt man frisches i, 4-Butylenglykol zufließen, Im Laufe der Reaktion steigert man zweck=-mäßig die Temperatur -auf etwa 1850. D@@. Ausbeuten an wasserfreiem Tetrahydrofürä.nvom Siedepunkt 65 bis 67° sind praktischquantitativ. Das Produkt ist in jedem Verhältnis mit Wasser mischbär und besitzt einen Brechungsindex nD2o = I,4o65-, die Dichte d2, =-o,8886,und die Molrefraktion RD =,I9,94 (nach Lorentz-Lorenz), was mit dem aus den

  -,-_-

  AtomrefraktionenWert RD=

  01

  -2o, i i_gut übereinstimmt. x

  Beispiele Eine Lösung von 2o Teilen 2, 5-Dimethylhexand'iol-2, 5 (i, i, 4, q-Tetramethylbutandiol-i, 4) in 8o Teilen Wasser versetzt man mit 5 Teilen 89prozentiger Phosphorsäure und erhitzt das Ganze i bis 2 Stunden lang unter Rückflußkühlung zum Sieden. Aus dem gebildeten Gemisch aus wäßriger Phosphorsäure und dem wenig wasserlöslichen 2, 2, 5, 5-Tetramethyltetrahydrofuran destilliert man unter Atmosphärendruck ein Gemisch von Wasser und Tetramethyltetrahydrofuran ab. Das Destillat trennt sich .in zwei Schichten, von denen die eine (etwa 15 Teile, was einer Ausbeute von etwa 85 Prozent entspricht) aus fast reinem Tetramethyltetrahydrofuran besteht. Die untere Schicht (etwa 72 Teile) be-"steht zum überwiegenden Teil aus Wasser, in dem eine kleine Menge des Tetrahydrofurans gelöst ist. Die obere Schicht wird mit wasser-.: Meiem Kaliufncärbonat getrocknet und dann *#49stilliert. Nach einem beim 747 mm zwi-`%chen 95° und 113° siedenden Vorlauf (2,"

  Gewichtsteile) erhält man reines 2,2,5, 5-@,.C`r,- j

  methyltetrahydrofuran vom Kp"7=ie°bis

  118°. Es ist eine carnpherartig richende; .

  leicht bewegliche Flüssigkeit. `" Beispiel 3 ioo Teile i, 4-Butylenglykol versetzt,: inan mit 6,5 Teilen primärem hTatriumphosp-hat (Na H2 ,P O¢ -:2 HZ O) und erhitzt die Miechung in einem Rührgefäß auf eine Innentemperatur von 188°. Hier setzt die Wasserabspaltung ein, und es destillieren ßis zu einer Innentemperatur von 223° 63 Teile eines Tetrahydrofuran-Wasser-Gernisches ab, das nach dem Trocknen mit Kaliumcärbonat bei der fraktionierten Destillation reines Tetrahydrofuran liefert.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Tetrahydrofuranen, dadurch gekennzeichnet, daß man i, 4-Butylenglykole in Gegenwart von Sauerstoffsäuren des Phosphors oder saurer Salze dieser Säuren destilliert.