DE852691C - Verfahren zur Herstellung von Sulfonsaeuren - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Sulfonsäuren Während bei den Carbonsäurechloriden auch die Glieder der höheren Reihe der sauren Verseifung zugänglich sind, lassen sich die Sulfochloride im allgemeinen nur schwer in die entsprechenden Sulfonsäuren überführen. Man bedient sich daher hier der alkalischen Verseifung oder Alkoholyse, um zu Sulfonaten bzw. Sulfonsäuren zu gelangen. Für die Zwecke der Praxis zeigt die Alkoholyse jedoch den Nachteil der Entstehung großer Mengen unverwertbarer Nebenprodukte. Bei der alkalischen Verseifung führt die unter Anwendung von 2 Mol Lauge auf t Mol Sulfochlorid vor sich gehende Verseifung zur Bildung beträchtlicher Mengen an Kochsalz, deren Entfernung 'besondere Maßnahmen erfordert, die zum Verlust oft erheblicher Mengen an Sulfonat führen. Da außerdem die alkalische Verseifung teils wegen der Viskosität, teils wegen der Kochsalzabscheidung in verdünnter Lösung durchgeführt werden muß, fallen auch die Endprodukte in einer Form an, die ihre Konzentration notwendig macht. Schließlich verlangt die Entfernung der unverseifbaren Bestandteile, die bei der unvollständigen Sulfochlorierung 500/0 und mehr an unveränderten Kohlenwasserstoffen, z.. B. den hochmolekularen Paraffinkohlenwasserstoffen, betragen kann, einen beträchtlichen Aufwand an Lösungsmitteln oder Dampf bzw. ibeiden Hilfsmitteln.
• Es wurde gefunden, daß man alle die erwähnten Nachteile vermeiden und in glatter Reaktion die weitgehend vom Unverseifbaren und Wasser freien Sulfonsäuren herstellen kann, wenn man die Sulfochloride, zumal die aus den Paraffinkohlenwasserstoffen der Fischer-Tropsch-Synthese durch Be-' handlung mit Schwefeldioxyd und Chlor gewonne-. nen und technisch wichtigen Paraffinsulfochloride in Gegenwart von tertiären-Ba" mit .hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen, vorzugsweise Alkoholen, organischen oder anorganischen Säuren sowie Phenolen usw., umsetzt. Man erhält dann die freie Sulfonsäure bzw. das Salz der tertiären Base, die sich nach kurzem Erhitzen aus den unveränderten Kohlenwasserstoffen abscheiden und nach an sich bekannten Methoden- von der .beigemengten Additionsverbindung von Alkylchlorid oder Säurechlorid an die tertiäre Base befreit werden können. Die erhaltene Sulfonsäure bzw. das Salz der tertiären Base ist wasserfrei und frei von Chlorionen und kann unter Wiedergewinnung der angewandten Base in ein Alkalisalz übergeführt werden. Beispiel 6oo Teile eines' durch unvollständige . (etwa 50%ige) Sulfochlorierung langkettiger Paraffinkohlenwasserstoffe der mittleren Kohlenstofflänge von 15 C-Atomen erhaltenen Gemisches, 8o Teile Pyridin und 6oTeile Eisessig werden unter Rühren etwa 3 Stunden auf 7o° erhitzt. Die im unteren Teil des Gemisches sich abscheidende Sulfonsäure, welche das Additionsprodukt von Acetylchlorid an Pyridin gelöst enthält, wird abgezogen und bis zur Chlorionenfreiheit im Vakuumerhitzt. Die im Gemisch mit Pyridinsalz zurückbleibende freie Sulfonsäure wird mit Natronlauge in das Natriurrisalz übergeführt, worauf das Py ridin abdestilliert wird. Der Gehalt an Unverseifbarem liegt bei etwa 3 0/0.
• Statt des Eisessigs kann man mit dem gleichen Erfolg auch Ameisensäure (46 Teile), Methylalkohol (3--Teile) oder Schwefelsäure (49Teile) anwenden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Sulfonsäuren, insbesondere . .der hochmolekularen Paraffinkohlenwasserstöffe, dadurch .gekennzeichnet, da8 man die entsprechenden Sulfochloride,besonders die durch unvollständige Sulfochlorierung langkettiger Paraffinkohlenwasserstoffe der mittleren Kettenlänge C" erhaltenen, in Gegenwart von tertiären Basen mit hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen, vorzugsweise Alkoholen, organischen oder anorganischen Säuren, Phenolen usw., in der Wärme umsetzt und das Gemisch in an sich bekannter Weise auf die freie Sulfonsäure bzw. ihr Alkalisalz aufarbeitet.