DE80888C

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Publication number: DE80888C
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Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE 12: Chemische Apparate und Processe.

säure.

Patentirt im Deutschen Reiche vom 13. Juni 1894 ab.

Die Ct₁-Naphtol-a₂ ß₃- und -a₂ ß₄-disulfosäuren waren technisch bisher nur durch Umkochen der entsprechenden α - Naphtylamindisulfosäuren, Dahl's Säuren II und III, erreichbar.

Das neue Verfahren zur Darstellung dieser Säuren beruht auf der Sulfurirung des a-Naphtolcarbonats zu Tetrasulfosäuren und Spaltung derselben und dürfte seiner einfachen Ausführbarkeit wegen dem seitherigen gegenüber als ein technischer Fortschritt zu betrachten sein.

Das bis jetzt nicht beschriebene a-Naphtolcarbonat bildet sich beim Behandeln einer verdünnten alkalischen α-Naphtollösung mit Phosgen.

Bei der Darstellung desselben wird folgendermafsen verfahren:

In eine Lösung von 60 kg a-Naphtol in 60 kg Natronlauge von 40⁰ B. und 1000 1 Wasser wird bei gewöhnlicher Temperatur Phosgen eingeleitet.

Das Carbonat scheidet sich dabei sofort als sandiges Pulver ab und die Abscheidung vermehrt sich in dem Mafse, als das Phosgen von der Flüssigkeit aufgenommen wird. Die Umwandlung ist beendigt, wenn die noch deutlich alkalische Reaction zeigende Flüssigkeit kein Naphtol mehr gelöst enthält. Gewöhnlich wird dieser Punkt mit 23 bis 24 kg Phosgen erreicht; die Theorie erfordert 21 kg. Das fertige a-Naphtolcarbonat wird filtrirt, gewaschen und getrocknet. Es" bildet in reinem Zustande ein weifses krystallinisches Pulver, das in Alkohol schwer, in Benzol leicht löslich ist. Der zweimal aus Alkohol umkrystallisirte Körper schmilzt bei 129 bis 130⁰. Durch Kochen starker Natronlauge wird es in Naphtol übergeführt; gegen verdünnte Säuren ist es beständiger.

Die Sulfurirung des Carbonats zu Tetrasulfosäuren erfolgt durch rauchende Schwefelsäure bei gewöhnlicher Temperatur.

Es werden zu diesem Zwecke 50 kg a-Naphtolcarbonat unter gutem Umrühren bei 10 bis 20° in 250 kg rauchende Schwefelsäure mit 20 pCt. Anhydridgehalt eingetragen; das Carbonat löst sich langsam und bildet zunächst eine ziemlich bewegliche Schmelze, die aber im weiteren Verlaufe nach ca. 3 bis 4 Stunden zu einem festen Teig erstarrt. Dies ist ein Zeichen, dafs die Sulfurirung bis zu dem gewünschten Punkte vorgeschritten ist.

Die Aufarbeitung der Schmelze kann auf zweierlei Weise erfolgen:

Im einen Falle werden die Carbonattetrasulfosäuren im Gemisch gespalten und dann die entstandenen 0L₁ α, ß₃- und Ci₁ a₂ ß₄-Naptoldisulfosäuren von einander getrennt, im anderen Falle werden erst die Tetrasulfosäuren von einander getrennt und dann jede derselben für sich in die entsprechende Naphtoldisulfosäure übergeführt.

ι. Die Schmelze wird in ca. 400 kg Eiswasser eingetragen und die so verdünnte saure Lösung auf ca. 60 bis 70 ° so lange erwärmt, bis kein Schäumen mehr stattfindet, womit die Spaltung der beiden Carbonattetrasulfosäuren

in C O₂ und die beiden Naphtoldisulfosäuren U₁ α₂ ß₃ und α, a.₂ ß₄ vollzogen ist.

Die letzteren werden in der bekannten Weise in ihre Natronsalze übergeführt und diese durch Versetzen ihrer angesäuerten Lösung mit Kochsalz, wobei das schwerer lösliche Natronsalz A₁ Ct₂ ß₄ ausfällt, getrennt. Das Salz der Säure Ci₁ O₂ ß₃ bleibt in Lösung und kann in dieser Form direct zur Darstellung von Farbstoffen Verwendung finden.

2. Die in ca. 400 kg Eiswasser eingetragene Schmelze wird in der Kälte vorsichtig mit kohlensaurem Kalk so weit neutralisirt, dafs noch deutlich saure Reaction vorhanden ist; dann wird vom Gyps abfiltrirt und das Filtrat mit ca. 100 kg Kochsalz versetzt, wodurch die der Ot₁ a₂ ß₄-Säure entsprechende Carbonattetrasulfosäure in fein krystallinischer Form sich abscheidet, während die der Ct₁ a₂ 0₃-Säure entsprechende gelöst bleibt.

Beide sind namentlich im freien Zustande äufserst unbeständige Körper; an Natron gebunden, sind sie etwas beständiger; die mit Kochsalz abgeschiedene Tetrasulfosäure (et, a₂ß₄) kann nach dem Absättigeh mit Soda bei einiger Vorsicht in Form ihres Natronsalzes getrocknet werden. Dieses Natronsalz stellt ein in Wasser leicht lösliches weifses Pulver dar. Die andere Tetrasulfosäure (α, o₂ ß₃) konnte nicht isolirt werden.

Durch Erhitzen ihrer wässerigen oder verdünnten sauren Lösungen auf 60 bis 70⁰ werden die Carbonattetrasulfosäuren unter Abspaltung von C O₂ in die Naphtoldisulfosäuren α, α₂ ß₃ und Ct₁ a₂ ß₄ übergeführt.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von et-Naphtoldisulfosäuren a₁a₂ß_a und A₁-O₂P₄, darin bestehend, dafs man ct-Naphtolcarbonat mit rauchender Schwefelsäure in die entsprechenden Tetrasulfosäuren überführt und diese durch Erwärmen ihrer verdünnten sauren Lösungen zerlegt.