DE70857C - Verfahren zur Darstellung der ai-Naphtylamin- und ai-Naphtol-a3 a^disulfosäure und der entsprechenden Perisultonsulfosäure - Google Patents
Verfahren zur Darstellung der ai-Naphtylamin- und ai-Naphtol-a3 a^disulfosäure und der entsprechenden PerisultonsulfosäureInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
KAISERLICHES
PATENTAM
Bekanntlich leitet sich die in der Patentschrift Nr. 40571 beschriebene ct-Naphtylamindisulfosäure
S von der Naphtalindisulfosäure Ct1Ct3
ab, aus welcher sie auch neben der ß-Naphtylamindisulfosäure C (Patent Nr. 65997) durch
Nitriren und Reduciren erhalten werden kann. Sie besitzt daher die Constitution:
NH9 SO3H
SO3H
Die isomere ct-Naphtylamindisulfosäure, welche
die Substituenten ebenfalls nur in α-Stellungen enthält:
NH, SO3H
I
I
SOoH
ist bislang nicht bekannt geworden.
Diese Säure entsteht beim Nitriren und darauf folgenden Reduciren der in der Patentschrift
Nr. 70296 beschriebenen Ci1 o2-Naphtalindisulfosäure.
Während aber beim Nitriren von Naphtalindisulfosäuren, welche eine oder beide Sulfogruppen
in α-Stellungen enthalten, bisher immer das Auftreten von mehreren Nitrosäuren beobachtet
wurde, liefert die Ct1 ct2-Naphtalindisulfosäure
nur ein einziges Nitroderivat, für welches die Constitution NO2: SO3H: SO3H= Ct4Ci1Ci2
in nachfolgender Weise erwiesen worden ist.
Behandelt man die aus dieser Nitronaphtalin- Ci1 ct2-disulfosäure durch Reduction erhaltene
Amidosäure mit salpetriger Säure und zersetzt die so entstehende Diazoverbindung durch Erwärmen
mit angesäuertem Wasser, so gelangt man zu einer Sultonsulfosäure. Die Nitrogruppe
mufste sonach entweder in Ortho- oder in Peri-Stellung zu einer der Sulfogruppen eingetreten
sein. Zur Entscheidung dieser Frage wurde die Sultonsulfosäure mit Natron verschmolzen.
Beim Lösen der erhaltenen Schmelze in verdünnter Salzsäure schied sich das Natronsalz
einer Sulfosäure ab, das in allen seinen Eigenschaften mit dem Ct1 c.4-dioxynaphtalin-cimonosulfosauren
Natrium identisch war. Es lag sonach eine Perisultonsulfosäure vor und die Nitrogruppe mufste in Peri-Stellung zu
einer der Sulfogruppen in die Ct1 ct2-Naphtalindisulfosäure
eingetreten sein.
i. Nitronaphtalindisulfosäure a4 Ci1 ci2.
100 kg Barytsalz der U1 a.2 - Naphtalindisulfosäure
werden in 600 kg Schwefelsäure von 66° B. eingerührt und dann mit 60 kg Salpeterschwefelsäure
von 25 pCt. HNO3 Gehalt bei
10 bis 15 ° nitrirt. Man rührt noch einige
Stunden, giefst alsdann die Lösung auf Eis, kalkt, filtrirt, versetzt mit Soda bis zur völligen
Abscheidung des Kalks, filtrirt vom Calciumcarbonat ab und dampft das angesäuerte Filtrat
ein, bis das Natronsalz der Nitrosäure auskrystallisirt./ Durch Umkrystallisiren erhält man
dieses Salz rein in ziemlich leicht löslichen gelben Nadeln.
2. Amidonaphtalindisulfosäure a4 S1 a2.
Die nach vorstehendem Beispiel erhaltene angesäuerte Lösung des nitronaphtalin-a, aädisulfosauren
Natrons wird in bekannter Weise •mit Eisenfeile oder analogen Reductionsmitteln
behandelt. Nach beendeter Reduction wird aus der Lösung das Eisen durch Zusatz von
Alkalien entfernt, abfiltrirt und im Filtrat die Amidosäure mittelst einer Mineralsäure ausgefällt.
Die Säure (bezw. das saure Natronsalz) bildet farblose, außerordentlich schwer lösliche
Nädelchen. Charakteristisch für diese Säure ist, dafs sie sich in Alkalien mit intensiv grüngelber
Farbe löst.
3. Sultonsulfosäure.
20 kg Amidosäure werden in 300 1 Wasser unter Zusatz von Alkali gelöst und die mit Schwefelsäure angesäuerte Lösung mit 4,2 kg Natriumnitrit, in der fünffachen Menge Wassers gelöst, diazotirt. Aus der erhaltenen Lösung kann man die Diazoverbindung durch Zusatz von Kochsalz fast vollständig zur Abscheidung bringen; doch ist dies für die Darstellung der Sultonsulfosäure nicht nothwendig. Man kann vielmehr die schwefelsaure Lösung direct auf 90 bis 950 bis zur Beendigung der Stickstoffentwickelung erhitzen. Beim Erkalten krystallisirt das naphtosultonsulfosaure Natrium in farblosen Nadeln aus. Beim Versetzen der Mutterlauge mit Kochsalz fällt der Rest des Natriumsalzes aus. Die neue Naphtosultonsulfosaure ist isomer mit den in den Patentschriften Nr. 52724 und 57388 beschriebenen Säuren.
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4. Naphtoldisulfosäure.
Beim Erwärmen des naphtosultonsulfosauren Natriums mit Alkali in wässeriger Lösung entsteht eine intensiv rothgelb gefärbte Lösung von naphtoldisulfosaurem Natrium. Durch Ansäuern dieser Lösung und Zufügen von Kochsalz fällt das saure Natronsalz der neuen Naphtoldisulfosäure krystallinisch aus.
Beim Erwärmen des naphtosultonsulfosauren Natriums mit Alkali in wässeriger Lösung entsteht eine intensiv rothgelb gefärbte Lösung von naphtoldisulfosaurem Natrium. Durch Ansäuern dieser Lösung und Zufügen von Kochsalz fällt das saure Natronsalz der neuen Naphtoldisulfosäure krystallinisch aus.
Claims (3)
- Patent-Ansprüche:ι . Verfahren zur Darstellung von Naphtylamindisulfosäure (a4 Ct1 a2) bezw. deren Salzen, darin bestehend, dafs man die α, a2-Naphtalindisulfosäure oder deren Salze nitrirt und die erhaltene Nitroverbindung mit Reductionsmitteln behandelt.
- 2. Verfahren zur Darstellung von Salzen einer neuen Naphtosultonsulfosaure, darin be-. stehend, dafs man die Diazoverbindung der nach dem Verfahren des Anspruches 1. erhaltenen Naphtylamindisulfosäure mit Wasser oder verdünnten Säuren erhitzt.
- 3. Ueberführung der nach dem Verfahren des Anspruches 2. dargestellten Naphtosultonsulfosaure bezw. deren Salze in die entsprechende Naphtoldisulfosäure OH: SO9H : SO3H = a4 U1 a2 bezw. deren Salze durch Behandeln mit Alkalien.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE70857C true DE70857C (de) |
Family
ID=344206
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT70857D Expired - Lifetime DE70857C (de) | Verfahren zur Darstellung der ai-Naphtylamin- und ai-Naphtol-a3 a^disulfosäure und der entsprechenden Perisultonsulfosäure |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE70857C (de) |
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- DE DENDAT70857D patent/DE70857C/de not_active Expired - Lifetime
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