DE132423C - - Google Patents
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
KLASSE
Zur Darstellung der p-Chlor-o-amidopbenolo-sulfosä'ure
war man seither auf das in der französischen Patentschrift 301530 beschriebene
Verfahren angewiesen. Eine technische Darstellung dieses Körpers auf diese Weise ist
aber nicht zu verwirklichen. Wenn man nämlich nach den Angaben der Patentschrift
p-Dichlorbenzol sulfirt und die entstandene Monosulfosäure hierauf nitrirt, so zeigt sich,
dafs zwar die Bildung der Monosulfosäure einheitlich verläuft, dafs dagegen beim Nitriren
dieser Sulfosäure wider alles Erwarten die Nitrogruppe anscheinend der Hauptsache nach
in p-Stellung zur vorhandenen Sulfogruppe und nur zu geringerem Theile in die gewünschte
m-Stellung tritt. Beim Erhitzen des Nitrirungsproductes mit wässerigem Alkali wird
aber nur die m-Nitrodichlorbenzolsulfosäure in
die entsprechende Nitro-p-chlorphenolsulfosäure
übergeführt, welche dann beim Reduciren p-Chlor-o-amidophenolsulfosäure liefert, während
der Hauptantheil des Nitrirungsproductes, die erwähnte p-Nitrodichlorbenzolsulfosäure,
bei der Alkalibehandlung die Nitrogruppe als salpetrigsaures Alkali abspaltet und anscheinend
eine Dichlorphenolsulfosäure giebt, welche in dem vorliegenden Falle keine Verwendung
finden kann.
Nicht viel besser stand es betreffs der anderen theoretischen Möglichkeiten, p-Chlor-oamidophenol-o-sulfosäure
aus anderen Ausgangsmaterialien zu erhalten. Der gröfste Theil
der auf dem Papier construirbaren Verfahren erwies sich in der Praxis als nicht besser wie
das vorerwähnte Verfahren, insofern, als entweder dabei auch werthlose Nebenp.roducte,
auftreten, oder aber der Preis des Ausgangsmaterials bereits ein so hoher ist, dafs selbst
bei einheitlichem Reäctionsverlauf von vornherein an eine genügend billige Darstellung
der Chloramidophenolsulfosäure nicht gedacht werden kann.
Es ist nun gelungen, nach einem neuen eigenartigen Verfahren die p-Chlor-o-amidophenol-o-sulfosäure
ohne werthlose Nebenproduete zu erhalten, und zwar bildet das Ausgangsmaterial
die p-Chlorphenol-o-sulfosäure. Diese liefert beim Nitriren in schwefelsaurer
Lösung einheitlich die o-Nitro-p-chlorphenolo-sulfosäure
des französischen Patentes 301530, welche alsdann ohne Schwierigkeit nach einer
der üblichen Reductionsmethoden in das entsprechende p-Chloramidophenolderivat übergeführt
werden kann.
Zur Darstellung der p-Chlorphenol-o-sulfosäure
läfst sich indessen wiederum der naheliegendste Weg nicht verwenden. Geht man
von der bekannten ρ - Amidophenol- ο -sulfosäure aus, indem man die Diazoverbindung
derselben mit Salzsäure und Kupferchlorid behandelt,
wobei in üblicher Weise unter Stickstoffentwickelung die Amidogruppe durch Chlor
ersetzt wird, so wird zufolge der nicht billigen Beschaffbarkeit der ρ-Amidophenol- ο -sulfosäure
die ρ-Chlorphenol-o-sulfosäure. nur zu
einem so hohen Preise zugänglich, dafs trotz der erwähnten glatten weiteren Umsetzung
dieses Körpers eine genügend billige Gewinnung der ρ-Chlor-o-amidophenol-o-sulfosäure
noch immer ausgeschlossen ist.
Ueberraschender Weise hat sich nun gezeigt, ..dafs.. iuan die genannte ρ-Chlorphenol-
o-sulfosäure in einheitlicher Form und mit vortrefflicher Ausbeute, von dem billig zu be-.
schaffenden ρ - Dichlorbenzol ausgehend , erhalten kann. Zu diesem Zweck wird die, wie
eingangs gesagt, einheitlich entstehende Monosulfosäure
desselben mit verdünntem Alkali unter Druck erhitzt. Durch dieses Verfahren, dessen Resultat in keiner Weise vorherzusehen
war, ist nunmehr eine glatte und billige Darstellungsweise der p-Chlor-o-amidophenolsulfosa'ure
ermöglicht worden.
Darstellung des p-chlorphenolsulfo-■sauren
Natrons.
In eine Lösung von 500 Theilen Natronhydrat und 1000 Theilen Wasser werden
500 Theile feinst gepulvertes Natronsalz der p-Dichlorbenzölsulfosä'ure eingerührt und die
Schmelze 12 Stunden auf 170 bis 190.0 Innentemperatur
erhitzt. Nach dem Erkalten wird der entstandene dicke Brei mit ca. 500 Theilen
heifsen Wassers verdünnt und mit 1100 Theilen Salzsäure vom spec. Gew. 1,19 angesäuert. Man
saugt alsdann das abgeschiedene Natronsalz der p-Chlorphenol-o-sulfosäure ab. Dasselbe ist in
Wasser leicht löslich und wird auf Zusatz von Kochsalz zur wässerigen Lösung in Form eines
feinkrystallinischen Niederschlages gefällt. Es krystallisirt aus heifsem Alkohol, in welchem
es etwas löslich ist, in dünnen, farblosen Blättchen.
Nitrirung der ρ - Chlorphenolsulfosäure.
In eine Lösung von 231 Theilen Natronsalz der p-Chlorphenolsulfosäure in 1500 Theilen
Schwefelsäure von 66° B. wird unterhalb o° ein Gemisch von 102 Theilen Salpetersäure
von 40° B. und 102 Theilen Monohydrat unter Rühren langsam eintropfen gelassen. Sodann
wird auf 4000 Theile Eis gegossen und durch Sättigen der Flüssigkeit mit Chlorkalium
das Kalisalz der Nitro-p-chlorphenolsulfosäure
als hellgelber, krystallinischer Niederschlag gefällt oder aber durch Kalken die vorhandene
Schwefelsäure entfernt etc. Die Reduction der erhaltenen Nitrochlorphenolsulfosäure erfolgt in
der üblichen Weise.
Claims (1)
- Patent-An spruch:
Verfahren zur Darstellung der ρ - Chlor-oamidophenol-o-sulfosäure, darin bestehend, dafs man p-Dichlorbenzolmonosulfosäure mit wässrigem Alkali unter Druck erhitzt, die entstandene p-Chlorphenolsulfosäure nitrirt und die erhaltene Nitrochlorphenolsulfosäure reducirt.Berlin, gedruckt in der reichsdruckerei;
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE132423C true DE132423C (de) |
Family
ID=400688
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DENDAT132423D Active DE132423C (de) |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE132423C (de) |
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